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Trabalho realizado, w Asup Energia Superficial (Gsup) Asup foras de interao, energia coesiva (como estimar ?) Valores de sup vs. int (Gsup) = . Asup = (G/ A) a T, P e n constantes [] = dyn cm-1 ou mN m-1
Efeitos de orientao em interfaces GL Richmond tcnica de vibrational sum-frequency spectroscopy gua em H2O/ CCl4 Science 2001, 292, 908 Chem Rev. 2002, 1021, 2693.
A soluo homognea ?
Concentrao superficial de excesso, Eficincia em reduzir
tenso superficial
compostos orgnicos
surfatantes
concentrao
Efeito de eletrlitos/ons : Nem todos so iguais ! Garret, Science 2004 (Feb), 303, 1146
1 = RT ln C
Comprovao experimental (com surfatantes) : McBain & Swain 1936 - micrtomo Confirmao : SDS, 3H - Radio-istopos (emisso ), Na 0 (ou excludo) - concentrao superficial em excesso, expressa em mol m-2 rea ocupada por molcula na superfcie, A = 1/ (N )
lcoois em gua
80
tenso superficial
60
40
decanol
20 -5 -4 -3
octanol
hexanol
-2
-1
log C
Capacidade de surfatantes em reduzir Surfatante Inicos No-inicos Siliconados Perfluorados /(mNm-1) 30-40 ~ 28 ~ 20 14
Fonte : R.G. Laughlin
= o - (Presso superficial) Compactao e natureza do filme superficial Efeito Marangoni deslocamento provocado por diferenas de tenso (energia) superficial
rea crtica, c. graxos (> C12) = 0.205 nm2/mlcula (cristal = 0.185 nm2)
Propriedades dos filmes superficiais Potencial superficial : diferena de potencial entre a interface e a subfase relacionada com orientao dos dipolos moleculares Reologia superficial : viscosidade superficial viscosidade + efeito Marangoni = estabilidade mecnica do filme Efeito de parmetros da soluo (subfase) : pH, presena contra-ons, cossurfatantes, solutos (protenas, frmacos)
Tipos de filmes LB
Ideal para polmeros (no tem orientao interfacial) Polmeros condutores p. ex., polianilina (polictions)
Experimento Espacial