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Superfcies Lquidas Energia/Tenso Superficial

Ponto de vista microscpico/molecular

Trabalho realizado, w Asup Energia Superficial (Gsup) Asup foras de interao, energia coesiva (como estimar ?) Valores de sup vs. int (Gsup) = . Asup = (G/ A) a T, P e n constantes [] = dyn cm-1 ou mN m-1

Qual a tenso superficial do etanol ? (mais prxima da gua ou do hexano ?)

Efeitos de orientao em interfaces GL Richmond tcnica de vibrational sum-frequency spectroscopy gua em H2O/ CCl4 Science 2001, 292, 908 Chem Rev. 2002, 1021, 2693.

Efeito de solutos sobre tenso superficial


eletlitos

A soluo homognea ?
Concentrao superficial de excesso, Eficincia em reduzir

tenso superficial

compostos orgnicos

surfatantes

concentrao

Efeito de eletrlitos/ons : Nem todos so iguais ! Garret, Science 2004 (Feb), 303, 1146

Srie homloga de lcoois surfatantes

Como quantificar esta adsoro ? Isoterma de adsoro de Gibbs

1 = RT ln C

Comprovao experimental (com surfatantes) : McBain & Swain 1936 - micrtomo Confirmao : SDS, 3H - Radio-istopos (emisso ), Na 0 (ou excludo) - concentrao superficial em excesso, expressa em mol m-2 rea ocupada por molcula na superfcie, A = 1/ (N )

lcoois em gua
80

tenso superficial

60

40

decanol
20 -5 -4 -3

octanol

hexanol

-2

-1

log C

Geometria molecular afeta o empacotamento : ramificaes, ligaes duplas

Capacidade de surfatantes em reduzir Surfatante Inicos No-inicos Siliconados Perfluorados /(mNm-1) 30-40 ~ 28 ~ 20 14
Fonte : R.G. Laughlin

= o - (Presso superficial) Compactao e natureza do filme superficial Efeito Marangoni deslocamento provocado por diferenas de tenso (energia) superficial

Metodologia para estudo de filmes superficiais (filmes de Langmuir) Langmuir trough

Aparelhos comerciais (KSV 5000, KSV Instruments, Finland)

Filmes superficiais (filmes de Langmuir) Estados do filme (2 D vs. 3 D)

rea crtica, c. graxos (> C12) = 0.205 nm2/mlcula (cristal = 0.185 nm2)

Propriedades dos filmes superficiais Potencial superficial : diferena de potencial entre a interface e a subfase relacionada com orientao dos dipolos moleculares Reologia superficial : viscosidade superficial viscosidade + efeito Marangoni = estabilidade mecnica do filme Efeito de parmetros da soluo (subfase) : pH, presena contra-ons, cossurfatantes, solutos (protenas, frmacos)

Preparao de filmes de Langmuir-Blodgett

Deposio a presso superficial controlada

Tipos de filmes LB

Deposio de dezenas de camadas Preparao de dispositivos eletrnicos, sensores nanotecnologia

Preparao de filmes por auto-montagem (self-assembling)

Ideal para polmeros (no tem orientao interfacial) Polmeros condutores p. ex., polianilina (polictions)

Experimento Espacial

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