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QUMICA ORGNICA: RESUMO DE PRINCIPAIS TPICOS

Tarcsio de Castro Melo

Sumrio 1 2 Introduo ao estudo dos hidrocarbonetos .................................................................................... 2 Propriedades fsicas decorrentes da estrutura molecular dos compostos ou substncias qumicas ... 2 2.1 2.2 2.3 2.4 3 4 5 6 Interaes inicas ................................................................................................................ 2 Substncias moleculares ...................................................................................................... 3 Substncias macromoleculares............................................................................................. 3 Metais ................................................................................................................................. 4

Reaes de oxidao em compostos orgnicos ............................................................................. 4 Identificao das principais funes orgnicas .............................................................................. 4 Coeficiente de partio ................................................................................................................ 5 Introduo ao estudo dos alcenos e suas aplicaes ...................................................................... 6 6.1 6.2 6.3 Reaes de transformao de alcenos em outros compostos ................................................. 6 Reaes de oxidao de alcenos ........................................................................................... 7 Reao de ozonlise ............................................................................................................ 7

ndice de deficincia de hidrognio - IDH .................................................................................... 7 7.1 Hidrogenao cataltica: sntese de compostos saturados ...................................................... 8

Polmeros .................................................................................................................................... 9 8.1 Polimerizao de crescimento de cadeia............................................................................... 9 Mecanismo radicalar .................................................................................................... 9 Mecanismo catinico...................................................................................................10 Mecanismo aninico ...................................................................................................10

8.1.1 8.1.2 8.1.3 8.2 8.3 9

Polimerizao de crescimento por etapas ............................................................................10 Classificao dos polmeros conforme sua configurao espacial ........................................11

Transesterificao e esterificao: sntese de biodiesel .................................................................12 9.1 Produo do biodiesel.........................................................................................................12 Catlises: cida e bsica ..............................................................................................12

9.1.1 9.2

Saponificao: hidrlise de steres ......................................................................................13 Funcionamento dos sabes: micela ..............................................................................13

9.2.1

Anexo 1..............................................................................................................................................15 Anexo 2..............................................................................................................................................16 Anexo 3..............................................................................................................................................17 Anexo 4..............................................................................................................................................18

Qumica orgnica: resumo de principais tpicos 1 Introduo ao estudo dos hidrocarbonetos

Hidrocarbonetos so compostos orgnicos que apresentam apenas tomos de carbono e hidrognio, cadeia hidrocarbnica. Molculas de hidrocarbonetos cujo nmero de carbonos igual ou menor que quatro apresentam-se, em temperatura ambiente, na forma de gases. Todos os hidrocarbonetos so apolares, pois a diferena de eletronegatividade entre tomos de carbono e de hidrognio pequena. Os hidrocarbonetos podem ser obtidos a partir do petrleo. O processo de obteno consiste na destilao fracionada do petrleo, onde:
Tabela 1: fases dos compostos hidrocarbnicos conforme o numero de carbonos.

Numero de carbonos 1a4 5 a 12 13 a 18 19 a 26 27 a 33 34 a 38 Acima de 40

Fase Gasosa Lquida Lquida Lquida (viscosa) Lquida (muito viscosa) Slida Slida

Ponto de ebulio (PE) < 20 C 28 < PE < 112 C 120 < PE < 190 C 200 < PE < 260 C 270 < PE < 320 C

Exemplos GLP Gasolina Querosene leo diesel Vaselina lquida Vaselina slida e parafina Asfalto (piche)

Como se pode notar, o tamanho da cadeia carbnica influencia substancialmente no ponto de ebulio e no de fuso dos compostos. O piche considerado rejeito da destilao do petrleo.

Propriedades fsicas decorrentes da estrutura molecular dos compostos ou substncias qumicas


Em se tratando de substncias puras, suas propriedades fsicas so influenciadas basicamente por dois

fatores: A natureza das suas unidades estruturais A intensidade das foras de ligao

2.1

Interaes inicas

As interaes inicas so fortes. Somente sob elevado aquecimento as molculas adquirem energia cintica o suficiente para se movimentarem como quando no estado liquido. Compostos inicos so bons condutores quando na fase liquida ou dissolvidos em soluo aquosa. Devido ao fato de os nios e ctions estarem livres para se movimentarem. O ponto de fuso dos compostos inicos depende da fora de atrao entre os ons. Como mostrado pela lei de Coulomb:

Equao 1.
Onde q1, r1 e q2, r2 so as cargas e os raios do ction e do nio respectivamente. Muitos compostos inicos, ao serem aquecidos a altas temperaturas, ao invs de se fundirem se decompem em duas outras, ou mais, substncias puras. Como o que ocorre com hidratos e compostos contendo oxonios:

Reao 1. BaCl2 . 2H2O BaCl2(s) + 2H2O(v) Reao 2. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Como se pode notar pela reao 1, h a eliminao das molculas de gua do hidratado e a formao, reao 2, de um xido no metlico voltil e um oxido metlico quando na decomposio de compostos que apresentam oxonios.

2.2

Substncias moleculares

Substncias moleculares tendem a ser volteis, com pontos de fuso e ebulio baixos, normalmente abaixo de 300 C. A massa molecular influencia nas temperaturas de ebulio e de fuso destes compostos. Quanto maior a massa molecular, maior ser PE e PF (ponto de fuso). Espcies moleculares so normalmente ms condutoras de eletricidade. Porm, algumas molculas polares, como o HCl, reagem com a gua formando ons. Desta forma tem-se a formao de uma soluo eletroltica (que conduz eletricidade):

Reao 3. HCl(g) + H2O H+(aq) + Cl-(aq)


Contudo, solues aquosas de substncias moleculares so pouco condutoras. Alm da massa molecular, que o fator que mais influencia nos pontos de ebulio e de fuso de uma substncia molecular, h tambm a polaridade. Se a diferena de eletronegatividade entre os tomos da molcula no for elevada, a polaridade da molcula tambm no ser. Assim, a polaridade atuar como coadjuvante na ligao intermolecular por no oferecer tanta influencia como a massa molecular. Se a diferena de eletronegatividade for elevada, como no caso da gua, do HF e da amnia (NH3) que possuem massas moleculares relativamente baixas, a contribuio da polaridade da molcula para a fora de ligao ser maior que a da massa molecular. dipolo permanete

ligaes de hidrognio

foras de disperso

H trs tipos bsicos de foras intermoleculares: As foras de disperso so positivamente influenciadas pelo tamanho da molcula, ou seja, quanto maior a molcula, os eltrons estaro mais afastados do ncleo podendo se movimentarem com mais liberdade. Como as foras de disperso consistem no movimento de eltrons que migram de uma extremidade da molcula para outra deixando esta ultima com maior densidade eletrnica, mais negativa, o movimento mais livre dos eltrons facilita esta migrao. As foras de disperso so responsveis por cerca de 85% da fora intermolecular total em molculas polares. Somente em molculas que apresentam ligaes de hidrognio que elas desempenham um papel secundrio, cerca de 20% da fora intermolecular total. Em molculas apolares, as foras de disperso so as nicas atuantes.

2.3

Substncias macromoleculares

So substncias onde todos os tomos so mantidos juntos por uma rede de pares de eltrons compartilhados, ou seja, por ligaes covalentes. Como resultado, todos as substncias macromoleculares so slidos com pontos de fuso acima de 1000 C. Tambm so insolveis em qualquer solvente, pois para sua dissoluo em um solvente qualquer se deve fornecer energia o suficiente para a quebra das ligaes covalentes. So, normalmente, ms condutoras de eletricidade, uma vez que no h partculas carregadas (ons, eltrons livres) disponveis.

2.4

Metais

A intensidade da fora eletrosttica cresce com o aumento da carga do ction. Sendo o numero de oxidao do ction elevado, o numero de eltrons tambm o ser. Assim, cresce o numero de eltrons disponveis para a formao do mar de eltrons que mantm a ligao metlica.

Reaes de oxidao em compostos orgnicos


Hidrocarbonetos so potencialmente combustveis. Alcanos sofrem oxidao, liberando energia:

Reao 4. C3H8(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(v)


A reao 4 descreve uma reao de combusto completa, onde h a formao de CO2.

Reao 5. C3H8(g) + O2(g) CO(g) + H2O(v)


Na reao 5 a formao de monxido de carbono indica que a reao foi de combusto incompleta.

Reao 6. C3H8(g) + O2(g) C(s) + H2O(v)


E, na reao 6, a formao de partculas de carbono indica que a reao foi mais incompleta ainda. As reaes de oxidao incompletas ocorrem devido falta de oxignio o suficiente para a oxidao total da substncia. A oxidao de alcois gera compostos carbonlicos. A oxidao de alcois primrios forma um aldedo e, se a oxidao continuar, um cido carboxlico. Alcois secundrios, aps o processo de oxidao, formam cetonas. Os alcois tercirios no reagem com a maioria dos agentes oxidantes devido maior extenso da cadeia carbnica. Os aldedos oxidam facilmente e formam cidos carboxlicos. Cetonas so normalmente inertes a oxidao. A diferena conseqncia da ausncia, nas cetonas, do prton CHO (hidrognio) que abstrado durante a oxidao. Nota: de maneira prtica, pode-se dizer que a oxidao a incorporao de oxignio. Visto que este o elemento mais responsvel pelo aumento do NOX de outros elementos. Mas se deve tomar cuidado com esta afirmao, pois h diversos compostos que podem ser agentes oxidantes.

Identificao das principais funes orgnicas

As principais funes orgnicas so identificadas pela presena de grupos funcionais. Na tabela 2 so indicados os principais.
Tabela 2: principais grupos funcionais.

Funo lcool Fenol ter Aldedo

Grupo OH

R O R

Cetona

cido carboxlico

ster

Amina

Amida

Anidrido

Enol Aminocido

Coeficiente de partio

Coeficiente de partio, ou distribuio, uma propriedade fsico-qumica de compostos orgnicos. Essa propriedade esta relacionada com o grau de solubilidade de uma substncia orgnica em um solvente orgnico especfico, sobre a solubilidade dessa mesma substncia em um meio aquoso:

Equao 2.
Como se v na equao 2, o coeficiente de partio de uma dada substncia orgnica determinado pelo quociente entre a concentrao dessa substncia em um solvente orgnico e a concentrao dessa mesma substncia em gua. Exemplo: Sendo a concentrao de cido benzico no ter (solvente orgnico) igual a 0,7 e a concentrao em gua igual a 0,3, o coeficiente de partio ou de distribuio do cido benzico igual a:

Assim, o cido benzico 2,33 vezes mais solvel no ter que na gua. A grande aplicao do coeficiente de partio na separao de substncias que apresentam caractersticas lipossolveis ou hidrossolveis. Em outras palavras, para separar uma dada substncia que est dissolvida em meio aquoso e que apresenta maior solubilidade em um determinado solvente orgnico (o que indicado pelo coeficiente de partio) basta colocar a soluo aquosa em contato com o solvente orgnico que, conforme o coeficiente de partio, arrastar a substncia para a sua fase.
Tabela 3: classificao de determinada substncia segundo seu coeficiente de partio.

Valor de P Maior que 1 Menor que 1 Igual a 1

Tipo de substncia Substncia lipossolvel Substncia hidrossolvel Substncia anfiptica (miscvel ou solvel em gua e em solvente orgnico

Exemplo aplicado:

Sendo o coeficiente de partio de uma substncia X em um sistema ter/gua igual a 6,0, determinar quanto de massa pode-se retirar dessa substncia que est em soluo aquosa a uma concentrao de 10g/300 ml. Sendo P = 6,0, tem-se:

Concentrao de uma dada substncia dada por:

Usa-se a mesma quantidade da soluo aquosa de solvente orgnico para a extrao, ou seja, 300 ml de ter. A concentrao da substncia X no ter dada por:

Onde Xg a quantidade, em gramas, da substncia X que estar presente na fase etrea (no ter). A concentrao da substncia X na fase aquosa dada por:

Substituindo na formula:

Resolvendo a equao, tem-se que Xg = 8,57 g da substncia X sero extrados da fase aquosa, enquanto que 1,43 g sero perdidos. Em se falando de rendimento, se expressa os resultados em porcentagem: 85,7% de rendimento e 14,3% de perda. Geralmente so feitos vrios processos de extrao dividindo em etapas a adio da quantidade de solvente orgnico utilizado para a extrao. Dessa forma o rendimento pode chegar a nveis cada vez mais altos, mas h sempre um limite. Para o exemplo acima, se fossem realizadas trs etapas de adio de 100 ml de ter ao invs de uma nica de adio 300 ml, o rendimento seria de 96,3%.

Introduo ao estudo dos alcenos e suas aplicaes

Alcenos so hidrocarbonetos que apresentam uma ou mais insaturaes, ou seja, apresentam uma ou mais ligaes duplas entre carbonos. Os alcenos so obtidos a partir da destilao fracionada do petrleo. Devido presena da ligao dupla, os alcenos apresentam ismeros (compostos de mesma formula molecular, mas de estruturas diferentes).

6.1

Reaes de transformao de alcenos em outros compostos

O grupo funcional (a unidade estrutural que age como centro de reatividade da molcula) de um alceno a ligao dupla carbono carbono, pois a densidade eletrnica nesta regio mais elevada.

Reao 7. H3CCH CHCH3 + HBr BrCH3CH CH2CH3


Uma regra essencial que determina a reatividade de uma molcula orgnica: tomos ou molculas ricos em eltrons so atrados tomos ou molculas pobres em eltrons. A descrio em etapas de uma reao qumica denominada mecanismo de reao. O mecanismo de reao descrito atravs de setas curvas que indicam o movimento de eltrons. Uma seta curva com duas farpas indica o movimento de um par de eltrons, enquanto que uma seta curva com apenas uma farpa indica o movimento de um nico eltron. As setas sempre partem da fonte de eltrons para a regio com falta de eltrons.

Antes de tudo necessrio saber: Nuclefilo: tomo ou molcula rico em eltrons. Pode ser uma molcula ou um tomo neutro, ou pode tambm apresentar carga. Ex: HO-, H2O, Cl-, CH3NH2 Eletrfilo: tomo ou molcula pobre em eltrons. Pode ser uma molcula ou um tomo neutro, ou pode tambm apresentar carga. Ex: H+, Br, BH3 A descrio por etapas da reao 7 pode ser acompanhada pelo anexo 1. Em resumo, descrita como se segue: 1. Os eltrons da ligao da dupla ligao carbono carbono migram para o hidrognio do HBr carregado parcial e positivamente, rompendo assim a ligao H Br e formando a ligao do hidrognio que sai na forma H+ (eletrfilo), devido migrao do par de eltrons da ligao H Br para o Br (ficando Br-), com um dos carbonos sp2. 2. O par de eltrons da ligao ficou na nova ligao carbono hidrognio recentemente formada. Dessa forma, o outro carbono sp2 fica com falta de eltrons, ficando carregado positivamente (eletrfilo). Como o Br - rico em eltrons (nuclefilo) ele reage com o carbono carregado positivamente formando a ligao carbono bromo. 3. Por fim, tem-se a formao do produto denominado 2 - bromobutano. Reaes desse tipo so denominadas reaes de adio. Sendo que a primeira etapa, no caso acima mencionado, envolve a adio de um eletrfilo (H+), essa reao de adio mais corretamente denominada reao de adio eletroflica.

6.2

Reaes de oxidao de alcenos

A oxidao de alcenos pode gerar diferentes produtos com os mesmos tipos de reagentes somente alterando a condio reacional. Reaes de oxidao por permanganato de potssio:

Reao 8. H2C CH2 + KMnO4 OHCH2 CH2OH + H2O + MnO2


A reao 8 ocorre em meio aquoso e sob condies normais de temperatura e presso. Nessa reao, o produto sempre um lcool sendo que para cada insaturao h a adio de dois OH.

Reao 9. H2C CH2 + KMnO4 H2CO3 + H2O + MnO2 CO2 + H2O + MnO2
Na reao 9, a condio reacional foi alterada. Houve aumento da temperatura e adio de cido sulfrico. Essa condio denominada condio enrgica. Nesse meio ocorre a quebra tanto da ligao como da , partindo a molcula no ponto da insaturao, e o composto sofre oxidao at a perda de todo o hidrognio ligado aos carbonos sp2 (aqueles que estabeleciam a ligao dupla). Quando se tem um carbono primrio estabelecendo a ligao dupla, o produto originado ser o cido metanico (H2CO3) que muito instvel e se desfaz em CO2. Isso bem notado na reao 9.

6.3
(Zn0).

Reao de ozonlise
a reao entre oznio e um determinado alceno em meio aquoso e na presena de zinco metlico

Reao 10. H2C CH2 + O3 CH2O + Zn2O + H2O Reao 11. CH3CCH3 CHCH3 + O3 CH3CCH3O + CH3CHO +Zn2O + H2O
Em ambas as reaes, oznio encontra-se em excesso. A presena do zinco tem como objetivo cessar o processo oxidativo. Na reao 10, onde o alceno um alceno simtrico, tem-se a formao de apenas um tipo de composto, o metanal (um aldedo). Na reao 11, onde o alceno um alceno assimtrico, tem-se a formao da propanona (uma cetona) e do etanal.

ndice de deficincia de hidrognio - IDH

O ndice de deficincia de hidrognio a diferena de tomos hidrognio contidos em molculas que apresentam insaturaes ou ciclos. Para cada ligao , bem como para cada ciclo, presente em uma molcula

orgnica h dois hidrognios a menos que no alcano correspondente. Indiretamente, o IDH mede a quantidade de ciclos e/ou de insaturaes presentes em uma molcula orgnica. Para o calculo do IDH faz se necessrio seguir as seguintes regras: Em compostos com calcognios (O, S, SI, Te e Po), desconsideram-se estes tomos e calcula-se como um hidrocarboneto. Em compostos com halognios (F, Cl, Br, I e At), cada halognio substitudo por um hidrognio e calcula-se como um hidrocarboneto. Em compostos com nitrognio e/ou fsforo, retira-se um tomo de hidrognio e calcula-se com o hidrocarboneto resultante. Exemplos: O C7H6O3 possui IDH igual a:

Faz-se o calculo encontrando o alcano correspondente pela formula geral dos alcanos: CnH2n+2 Subtrai-se o numero de hidrognios e dividi-se por dois. A diviso por dois porque a deficincia em um mol de H2 e no em um tomo de H somente. Da mesma forma, para o C9H11NO2:

Neste caso, aplicaram-se a primeira e terceira regras.

7.1

Hidrogenao cataltica: sntese de compostos saturados

A adio de gs H2 a compostos orgnicos insaturados leva a absoro deste primeiro e a conseqente eliminao das insaturaes presentes. De forma indireta, atravs desse processo pode-se definir quantos anis e quantas insaturaes determinado composto orgnico apresenta. Somente sob condies catalticas e elevadas presses e bem como altas temperaturas esse processo ocorre. Os catalisadores mais utilizados so paldio ou platina:

Reao 12. H2C CH2 + H2 H3C CH3


A sntese da margarina se processa com o uso desta de reao. possvel controlar o numero de insaturaes a serem eliminadas atravs do controle da quantidade de gs hidrognio fornecido. Dessa forma possvel regular a cremosidade de uma margarina; quanto mais insaturaes ela tiver, mais cremosa. Como, em se tratando de compostos orgnicos, somente insaturaes absorvem H2 atravs da reao acima descrita, pode se medir a partir do IDH e da quantidade de mols de H2 absorvidos o numero de ciclos e de insaturaes presentes em um determinado composto orgnico. Exemplo aplicado: O composto de formula C8H14 e sabendo que este absorve, por meio da reao de hidrogenao cataltica, 1 mol de H2. A determinao do numero de ciclos e de insaturaes comea pela definio do IDH:

Como o IDH vale 2, pode-se concluir que o composto apresenta 2 insaturaes, 2 ciclos ou 1 ciclo e 1 insaturao. A partir da informao de que absorvido 1 mol de H 2, conclui-se definidamente que s pode existir 1 ciclo (que no absorve H2) e uma insaturao (que absorve H2). Esse o composto 4,5 - dimetilcilco-hexeno.

Polmeros

Os polmeros so macromolculas formadas por unidades menores chamadas de monmeros. Podem ser homopolmeros ou copolmeros, dependendo da estrutura dos monmeros e do tipo de reao de polimerizao que deu origem molcula. Normalmente, o polmero obtido apresenta propriedades solidas. Os tipos de polmeros so: Naturais: so de origem natural, podendo ser obtidos a partir de plantas ou outras fontes naturais. Ex: amido, celulose, algumas protenas. Sintticos: no existem na natureza, so sintetizados pelo homem. So obtidos por reaes de polimerizao induzidas por catlises diversas. Ex: polietileno, poliestireno, teflon, poliamidas, politereftalato. Os polmeros tambm so classificados como: Termoplsticos: podem ser repetidamente processados sob aquecimento. Possuem cadeias lineares e ramificadas, com foras de interao relativamente fracas. Ex: polietileno, PVC, poli(metacrilato de metila). Termofixos: no podem ser amolecidos por aquecimento, mantendo-se permanentemente rgidos mesmo com um considervel aumento de temperatura. Cadeias com grande numero de ligaes cruzadas. Ex: resinas epxi, resinas de polisteres. Elastmeros: possuem a caracterstica de, aps um estiramento, retornarem a sua forma inicial. Possuem pequenas quantidades de ligaes cruzadas. Os mtodos de produo de polmeros sintticos so a polimerizao de crescimento de cadeia (tambm chamada de polimerizao por adio) e a polimerizao de crescimento por etapas (tambm chamada de polimerizao por condensao).

8.1

Polimerizao de crescimento de cadeia

A polimerizao de crescimento de cadeia feita pela adio de monmeros no final de uma cadeia em crescimento. Processa-se por um dos mecanismos: Polimerizao radicalar Polimerizao catinica Polimerizao aninica Em cada mecanismo so verificadas as seguintes etapas:

iniciao

propagao

terminao

8.1.1 Mecanismo radicalar


Um radical iniciador deve ser adicionado ao monmero para converter algumas molculas em radicais. O radical iniciador previamente preparado a parir da sua ciso homoltica:

Reao 13. RO RO 2RO


Adicionado ao monmero, cada radical se liga a um monmero tornando este um radical:

Reao 14. RO + CH2 CH2 ROCH2 CH2


Esse novo radical se liga a outro monmero, aumentando a cadeia:

Reao 15. ROCH2 CH2 + CH2 CH2 ROCH2CH2CH2CH2 etc


O sitio radicalar encontra-se agora no fim do monmero que foi adicionado. Esse stio chamado de stio de propagao. A reao em cadeia termina pela destruio do stio de propagao.

10

A polimerizao de etilenos monossubstituidos exibe uma preferncia pela adio cabea-calda. Isso ocorre porque o stio de propagao ataca preferencialmente o carbono sp 2 no substitudo de um alceno. Vide anexo 2 para o mecanismo de reao. Em casos que o substituinte um grupo pequeno (massa pequena) o impedimento esterico pode ser desconsiderado. Assim, a formao de adies cabea-cabea e cauda-cauda podem ser observadas. Entretanto, os monmeros que sofrem mais rapidamente a reao de polimerizao de crescimento de cadeia por mecanismo radicalar so aqueles em que o substituinte capaz de estabilizar a espcie radicalar em crescimento por deslocalizao de eltrons.

8.1.2 Mecanismo catinico


O iniciador um eletrfilo que se liga ao monmero transformando-o em um ction. O iniciador mais usado um cidos de Lews como BF3 e AlCl3, pois estes no apresentam um nuclefilo que possa agir como um terminador da cadeia como o caso de um cido doador de prton o HCl.

Reao 16.
Vide anexo 3 para acompanhar o mecanismo da reao. O stio de propagao sempre vai para o fim da unidade adicionada. A polimerizao catinica pode ser terminada pela perda de um prton, pela adio de um nuclefilo ou pela transferncia de cadeia atravs da adio de um solvente (XY). Os monmeros com substituintes que estabilizam a carga positiva do sitio de propagao por efeito indutivo de doao de eltrons ou por ressonncia, so os que sofrem polimerizao por adio pelo mecanismo catinico mais facilmente.

8.1.3 Mecanismo aninico


O iniciador da reao deve ser um nuclefilo bom e o monmero deve apresentar um substituinte que retire eltrons da ligao dupla para diminuir a densidade eletrnica. O butil-ltio e o amideto de sdio so exemplos de iniciadores.

Reao 17.
A reao pode ser terminada pela reao do sitio de propagao com uma impureza ou pela reao de transferncia de cadeia com um solvente. Caso nenhum desses processos ocorra, a polimerizao continuar at que todo o monmero seja consumido. Vide anexo 4 para acompanhar o mecanismo de reao.

8.2

Polimerizao de crescimento por etapas

A polimerizao de crescimento por etapas consiste na reao intermolecular de molculas contendo dois grupos funcionais. Quando dois grupos funcionais reagem, na maioria dos casos, uma molcula de H 2O, HCl ou de um lcool perdida. Podem reagir monmeros idnticos: AB + AB AXB Ou podem reagir monmeros diferentes bifuncionais: AA + BB AXB A reao de polimerizao por condensao no envolve reao em cadeia. Abaixo seguem exemplos de polmeros obtidos por polimerizao por condensao:

11

Poliamidas: so polmeros formados por monmeros que apresentam grupos amidas como, por exemplo, o niln.

Reao 18.
O produto de partida para a produo do nilon a -caprolactama a qual aberta por hidrolise:

Reao 19.

8.3

Classificao dos polmeros conforme sua configurao espacial

Conforme o arranjo das molculas de um polmero, suas propriedades fsicas podem variar. Portanto, so classificados, tambm, conforme sua configurao: Isotticos: os substituintes do monmero encontram-se distribudos no mesmo lado da molcula.

Figura 1: configurao isottica.

Sindiotticos: os substituintes do monmero encontram-se distribudos em posies alternadas na molcula.

Figura 2: configurao sindiotticas.

Atticos: os substituintes encontram-se distribudos de forma randmica, aleatoriamente, na molcula.

Figura 3: configurao attica.

Os polmeros sindiotticos e isotticos tm maior probabilidade de serem slidos cristalinos. Devido ao posicionamento regular dos substituintes h um rearranjo de acondicionamento regular. Os atticos, por no apresentarem maior regularidade no posicionamento dos substituintes, tm maior probabilidade de ser mais moles. A porcentagem de cadeias isotticas e sindiotticas aumenta conforme se diminui a temperatura da reao de polimerizao. Nota: a polimerizao radicalar forma, primariamente, polmeros atticos. A polimerizao catinica produz polmeros com uma frao considervel de cadeias nas configuraes isottica e sindiottica. A polimerizao aninica leva a polmeros com maior estereorregularidade.

12

Transesterificao e esterificao: sntese de biodiesel

A reao de lcoolise de steres especialmente denominada transesterificao. Ela consiste na interconverso de um ster, a partir da reao com um lcool de cadeia curta na presena de um catalisador, em outro ster. A esterificao a reao entre um cido carboxlico e um lcool na presena de um cido forte, esse tipo de reao tambm denominado de esterificao de Fischer.

Reao 20.

Reao 21.
Na reao 20, tem-se um exemplo de transesterificao onde os produtos so um novo ster e um novo lcool. Uma reao de esterificao de Fischer exemplificada na reao 21, onde os produtos so um ster e gua. O ster nomeado a partir do cido carboxlico do qual deriva. Nos dois casos o ster resultante o etanoato de etila. Pois, na reao 20, o ster original deriva do cido etanico e reage com o lcool etlico para formar o novo ster. E na reao 21, o ster resultado da reao do cido etanico com o lcool etlico. No processo de transesterificao, h sempre a formao de um lcool como co-produto. E na reao de esterificao de Fischer, para cada grupamento de sada OH, h a formao de uma molcula de gua como coproduto.

9.1

Produo do biodiesel

A esterificao e a transesterificao, alm do craqueamento, so todos meios atravs dos quais obtm o biodiesel. Mas o mais utilizado a transesterificao. O biodiesel uma mistura de steres de cadeia curta. O mtodo mais difundido para sua sintetizao a transesterificao de triglicerdeos presentes em leos e gorduras, por ser um processo relativamente simples e barato.

Reao 22.

9.1.1 Catlises: cida e bsica


importante compreender bem como o catalisador age em uma reao. Na reao de transesterificao acima, pode-se utilizar diversos tipos de catalisadores tais como: cidos, hidrxidos alcalinos, catlises heterogneas ou at mesmo, ainda em estudo, enzimas. Os mais usados so cidos e hidrxidos alcalinos. Quando se emprega uma catlise cida, a espcie cida (H+) ataca o ster aumentando sua polaridade.

13

Reao 23.
A catlise bsica ataca o lcool, tornando a molcula mais polarizada.

Reao 24.
Como visto na reao 24, a polaridade da molcula do lcool aumentada pelo catalisador bsico, como conseqncia o lcool se torna uma substncia mais nucleoflica.

9.2

Saponificao: hidrlise de steres

Na hidrlise de steres obtm-se como produtos cidos carboxlicos e alcois. Quando feita em meio bsico ou cido, denominada saponificao. A hidrlise simplesmente a reao inversa da esterificao de cidos carboxlicos. A produo de sabes feita atravs da reao de saponificao onde os reagentes so steres de cadeia hidrocarbnica muito longa (presentes em leos e gorduras), gua e a base ou o cido. Os produtos so alcois e cidos carboxlicos de cadeia longa (cidos graxos).

Reao 25.
Como se pode notar, a molcula de um sabo composta por duas regies distintas: a longa cadeia hidrocarbnica apolar, chamada de cauda, e a carbonila que faz parte da regio polar da molcula, denominada cabea. Sendo assim, a molcula de sabo apresentada conforme a figura:

Figura 4: representao geral de uma molcula de sabo.

9.2.1 Funcionamento dos sabes: micela


Os ons carboxilatos em soluo aquosa arranjam-se de forma tal que suas caudas, a parte apolar, tenha o menor contato possvel com a gua, estabelecendo uma interao hidrofbica. As suas cabeas, parte polar, ficam em contato com a gua, estabelecendo uma interao hidroflica. Como resultado de todo esse arranjo, h a formao de bolas denominadas micelas.

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Figura 5: representao de uma micela.

No interior da micela, apolar, a gordura fica presa enquanto esta primeira carregada pela gua. Se a cadeia hidrocarbnica de um sabo no for ramificada, este ser biodegradvel. Os sabes tambm so chamados de surfactantes, pois apresentam capacidade de diminuir a tenso superficial da gua. Se a carga da cabea polar de um surfactante for positiva, este ser um surfactante catinico. Se a carga for negativa, ser um surfactante aninico. Se no apresentar carga efetiva, ser um surfactante noinico.

Figura 6: surfactante aninico.

Os surfactantes aninicos so detergentes.

Figura 7: surfactante catinico.

Os surfactantes catinicos so usados em amaciantes de tecidos e em condicionadores de cabelo.

Figura 8: surfactante no-inico.

Os surfactantes no-inicos, como se pode notar pela figura 5, interagem com a gua atravs de ligaes de hidrognio. Todos os sabes so substncias anfipticas, ou seja, interagem tanto com substncias polares como com substncias apolares.

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Anexo 1

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Anexo 2

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Anexo 3

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Anexo 4

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