DETERMINACIN DE DIOXIDO DE NITROGENO EN CONTAMINANTES ATMOSFERICOS. METODO DEL ARSENITO DE SODIO. DSC.QI.04.

70 1-Procedimiento para la recoleccin, manipulacin, transporte, recepcin y conservcin de las muestras de ensayo. Preservar a 4 C, alejada de la luz y el calor. Emplear frascos oscuros para su transporte. El frasco dreschel debe estar recubierto por una cartulina delgada y oscura. 2- Procedimiento general para el lavado de la cristalera. Realizar mediante el procedimiento DSC.QI.02.4 3-Principio El dixido de nitrgeno se colecta en una solucin de hidrxido de sodio-arsenito de sodio, formando una solucin estable para la captacin de nitrito de sodio. El in nitrito formado enseguida reacciona con el cido fosfrico, sulfanilamida y el N-1naftiletilendiamina diclorhidrato (NED) formando un compuesto coloreado que se analiza en un espectrofotmetro a una longitud de onda de 540 nm. Expresandose los resultados en microgramos por metro cbico (g/m3) Interferencias El dixido de azufre interfiere formando un compuesto coloreado. Se elimina convirtiendo el dixido de azufre a in sulfato por adicin de perxido de hidrgeno antes del anlisis. Existe una pequea interferencia positiva de monxido de nitrgeno en concntraciones de dixido de nitrgeno por encima de 100 g/m3 en una relacin NO:NO2 3:1. Estudios realizados muestran que concentraciones elevadas de monxido de carbono puede aumentar la respuesta de dixido de nitrgeno de 3 al 15 %. 4- Preparacin de reactivos a) Solucin absorbente Disolver 4,0 g de hidrxido de sodio en agua destilada. Adicionar 1g de arsenito de sodio. Diluir a 1000 ml con agua destilada. Esta solucin es estable por un mes en refrigeracin. b) Sulfanilamida Disolver 20 g de sulfanilamida en 700 ml de agua destilada. Adicionar mezclando, 100 ml de cido fosfrico al 85%. Diluir a 1000 ml. Esta solucin es estable por 1 mes en refrigeracin. Agitar con agitador magntico y con calor .

c) NEDA Disolver 0,5 g de N-1-naftil-etilendiamina diclorhidrato en 500 ml de agua destilada de baja conductividad. Esta solucin es estable por 1 mes en refrigeracin y protegida de la luz. Filtrar por papel cualitativo si es necesario.

d) Perxido de hidrgeno Diluir 0,08 ml de perxido de hidrgeno al 30 % en 100 ml de agua destilada. Esta solucin es estable durante 1 mes, protegida de la luz y en refrigeracin. e) Solucin de nitrito de sodio (100 g/mL) Disolver 0,075 g en un matraz de 500 mL con agua destilada estandarizar la solucin con permanganato de potasio. Estable por tres meses. Estandarizacin de la solucin de permanganato para la determinacin de los nitritos Oxalato de sodio 0,025N . Disolver 1,675 g de oxalato de sodio . Diluir a 1000 mL de agua destilada. Acido sulfrico 2 N. 28 mL de H2SO4 concentrado en 500 mL de agua Permanganato de potasio 0,025 N. Disolver 0,8 g de permanganato de potasio y enrazar a 1 litro La determinacin de nitrito se realiza con permanganato de potasio de acuerdo a la siguiente ecuacin: 5 NO2- + 2 MnO4- + 6 H+ 5 NO3- + 2 Mn 2+ + 3 H2O Tomar 10 mL de la solucin de oxalato de sodio y llevar a un erlenmeyer de 150 0 250 mL adicionar de 10 mL de cido sulfrico 2N. Calentar a una temperatura entre 75-80 C (la solucin de cido oxlico no debe ebullir pues se descompone). Valorar con la solucin de permanganato de potasio 0,025 N hasta la primera gota que mantenga la coloracin rosa plida, por ms de 1 minuto. Calcular la normalidad del permanganato a partir de la solucin de oxalato de sodio por la ley de volumetra Volumen de oxalato de sodio X Normalidad del KmnO4 N de KmnO4 = Volumen de solucin de KmnO4 mL Estandarizacin de la solucin patrn de nitrito Tomar 25 mL de solucin de permanganato de potasio 0,025 N adicionar 2,5 mL de cido sulfrico concentrado. Adicionar 25 mL de la solucin de patrn de nitrito de sodio sumergiendo la pipeta por debajo de la superficie de la solucin cida de permanganato de potasio. Eliminar el color del permanganato por adicin de porciones suficientes de 10 ml de reductor (oxalato). La solucin del erlenmeyer tomar una coloracin amarilla plida que tiende a incolora en el tiempo. Si trabaja con oxalato en lugar de sulfato ferroso a parte de reducir el procedimiento de estandarizacin de la solucin del reductor, debe calentar la solucin entre 75-80 C sobre plancha de calentamiento y valorar sin dejar que descienda la temperatura por debajo de este valor, en el caso de sulfato ferroso se omite el calentamiento y se amplia el perodo de reaccin entre el permanganato de potasio y el in ferrroso a 5 minutos, antes de valorar con solucin de permanganato, como se describe anteriormente.

Valorar el exceso de reductos con solucin de permanganato de potasio 0,025 N hasta punto final rosa plido. Clculo de la concentracin de la solucin patrn de nitrito: (B x C ) __ (D x E ) x 7 mg/L de n-nitrito = x 1000

mg/L NO2 =N-NO2 x 3,29 Donde: B: Total de mL utilizados de permanganato de potasio ( tener en cuenta los 25 mL del inicio ms los gastados en la valoracin) C: Normalidad de la solucin patrn de permanganato D: Total de mL adicionados de reductor (porciones de 10 mL) E:Normalidad del patrn reductor F: mL de solucin patrn de nitrito de sodio tomados para la valoracin f) Solucin de trabajo de nitrito de sodio 25 g/ml.

Medir la cantidad necesaria de la concentracin anterior para preparar 50 mL con solucin de absorcin 5 - Procedimiento 5.1- Toma de la muestra Aadir 50 ml de solucin de absorcin en un frasco burbujeador que debe estar recubirto por papel de aluminio o una cartulina delgada y oscura. Conecte el sistema de muestreo para un muestreo de 24 h. Tomar la muestra de aire a una velocidad de flujo de 200 cm3/min (0,2 L/min). El intervalo lineal de la curva de calibracin se encuentra entre 0,02-2 g/ml. Por encima de esta concentracin realizar diluciones de la muestra. El mtodo permite determinar concentraciones entre 5-750 g/ m3 (0,003 a 0,4 ppm). Conectar un frasco trampa con las 3/4 partes del volumen con fibra de vidrio, sin presionarla para retener la humedad. Preparar un testigo. Enrasar el volumen de la muestra y testigo a 50 ml con agua destilada. Nota: Utilizar un filtro de membrana o de celulosa Whatman 40 para retener el polvo en suspensin. 5.2 - Procedimiento analtico Completar el volumen de la muestra a 50 ml con agua destilada. Pipetear 10 ml de la muestra para un tubo de ensayo. Adicionar 1 ml de perxido de hidrgeno. Reposar 10 min. Adicionar 10 ml de sulfanilamida y 1,4 ml de NEDA. Agitar. Esperar 15 min. para el desarrollo de color. Preparar un blanco reactivos utilizado 10 ml de solucin de absorcin y el resto de los reactivos de igual forma que para la muestra. Esperar 15 min. para el desarrollo de color.

5.4 Determinacin Determinar la absorbancia a 540 nm, utilizando celdas de vidrio de 1 cm de paso ptico. Calibrar el equipo con el blanco reactivos. 6- Control interno de la calidad Realizar mediante el procedimiento DSC.QI.02.10 7- Curva de calibracin De la concentracin de 25 g/L pipetear 0.03, 0.1, 0.2, 0.4, 0.8 mL para volumtricos de 25 mL con solucin de absorcin. Esto corresponde a las siguientes concentraciones 0.03, 0.1, 0.2, 0.4 y 0.8 g/mL respectivamente. Tomar 10 mL de cada concentracin y proceder de igual forma que con las muestras. Perxido de hidrgeno (mL ) 1 0 0.0 1 2 25 0.03 1 3 25 0.1 1 4 25 0.2 1 5 25 0.4 1 6 25 0.8 1 Blanco con solucin de absorcin Tubo s Conc. de la sol. de trabajo (g/mL) Sol. de trabajo (mL) esperar 10 minutos despus de agregada Determinar la absorbancia a 540 nm, utilizando celdas de vidrio de 1 cm de paso ptico. Calibrar el equipo con el blanco reactivo. 8- Clculos Obtener la ecuacin de la regresin lineal de la curva de calibracin: y X= b Sulfanilamida (mL) NEDA (mL) Concentracin de NO2 ( g) 0.0 0.03 0.1 0.2 0.4 0.8

10 10 10 10 10 10

1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4

Donde: Y= Absorbancia X= Concentracin (g/ mL) b: pendiente ( g NO2/mL) x 50 g/ m3 de NO2 = V x 0.85

Donde: V: Volumen de aire muestreado (m3) (Vf Vi x factor del gasmetro) 50: Volumen de solucin de absorcin utilizada en el muestreo mL 0,85: eficiencia de colector (85%) 9- Procedimiento para el trabajo con sustancias peligrosas. Realizar mediante el procedimiento DSC.QI.02.8 10- Disposicin de desechos txicos Realizar mediante el procedimiento DSC.QI.02.3 11- REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS: Tcnica utilizada CETESB.