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SRIE PETRLEO E GS

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

SRIE PETRLEO E GS

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

CONFEDERAO NACIONAL DA INDSTRIA CNI

Robson Braga de Andrade Presidente


DIRETORIA DE EDUCAO E TECNOLOGIA DIRET

Rafael Esmeraldo Lucchesi Ramacciotti Diretor de Educao e Tecnologia


SERVIO NACIONAL DE APRENDIZAGEM INDUSTRIAL SENAI Conselho Nacional

Robson Braga de Andrade Presidente


SENAI Departamento Nacional

Rafael Esmeraldo Lucchesi Ramacciotti Diretor Geral Gustavo Leal Sales Filho Diretor de Operaes

SRIE PETRLEO E GS

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

2012. SENAI Departamento Nacional 2012. SENAI Departamento Regional do Rio de Janeiro
Reproduo total ou parcial desta publicao por quaisquer meios, seja eletrnico, mecnico, fotocpia, de gravao ou outros, somente ser permitida com prvia autorizao, por escrito, do SENAI. Esta publicao foi elaborada pela equipe do Ncleo de Educao a Distncia do SENAI do Rio de Janeiro, com a coordenao do SENAI Departamento Nacional, para ser utilizada por todos os Departamentos Regionais do SENAI nos cursos presenciais e a distncia. SENAI Departamento Nacional Unidade de Educao Profissional e Tecnolgica UNIEP SENAI Departamento Regional do Rio de Janeiro Ncleo de Educao a Distncia NUCED

FICHA CATALOGRFICA
Catalogao-na-Publicao (CIP) Brasil Biblioteca Artes Grficas SENAI-RJ S491q SENAI/DN. Qumica aplicada a petrleo e gs / SENAI/DN [e] SENAI/RJ. Braslia : SENAI/DN, 2012. 138 p. : il. ; 29,7 cm. (Srie Petrleo e Gs). ISBN 978-85-

1. Indstria petroqumica. 2. Qumica. I. SENAI/RJ. II. Servio Nacional de Aprendizagem Industrial. III. Ttulo. IV. Srie. CDD: 665.5

SENAI Servio Nacional de Aprendizagem Industrial Departamento Nacional

Sede Setor Bancrio Norte Quadra 1 Bloco C Edifcio Roberto Simonsen 70040-903 Braslia DF Tel.: (0xx61) 3317-9001 Fax: (0xx61) 3317-9190 http://www.senai.br

Lista de ilustraes
Figura 1 Na Qumica, a transformao Figura 2 Representao molcular da EDTA Figura 3 Linha do tempo Figura 4 Modelo atmico de Dalton Figura 5 Modelo atmico de Thomson Figura 6 Modelo atmico de Bohr Figura 7 Tabela peridica Figura 8 Ligao inica entre o sdio (Na) e o Cloro (Cl) Figura 9 Ligao inica entre o alumnio e o oxignio Figura 10 Representao simblica da ligao metlica (nuvem eletrnica) Figura 11 Caso1: Ligao covalente entre dois tomos de nitrognio Caso 2: Ligao covalente entre o carbono e o oxignio Figura 12 Ligao covalente dativa Figura 13 Ligao covalente entre berlio e hidrognio Figura 14 Ligao de formao do hexafluoreto de enxofre Figura 15 Tabela peridica Figura 16 Mistura de gua e leo Figura 17 Aspecto da mistura entre a gua e o leo Figura 18 Demonstrao das trs fases (leo, gelo e gua) Figura 19 Curva de solubilidade de uma substncia hipottica Figura 20 Curva de solubilidade de diversas substncias Figura 21 Diluio de uma soluo Figura 22 Gelo flutuando quando em gua Figura 23 Demonstrao da viscosidade Figura 24 Fluidos e no fluidos Figura 25 Resistncia ao escoamento Figura 26 Maa oxidada Figura 27 Material corrodo Figura 28 Alguns exemplos de materiais corrodos Figura 29 Corroso na indstria petrolfera Figura 30 Dissociao do cido clordrico Figura 31 Dissociao do hidrxido de sdio Figura 32 Soda castica Figura 33 Limo Figura 34 Leite de magnsia Figura 35 Carbonato de clcio Figura 36 Estrutura de Lewis para o carbono Figura 37 Representao da molcula de metano 13 17 17 18 19 20 22 23 24 25 26 26 27 27 28 36 36 37 38 38 41 42 43 43 44 47 47 50 52 53 56 58 59 60 62 64 64

Figura 38 Relao entre as grandezas de presso Figura 39 Curva dos pontos de fuso e ebulio da gua Figura 40 Densmetro de posto de combustveis Figura 41 Pgina do INMETRO na internet Figura 42 Ciclo do gs carbnico Figura 43 Representao de meio ambiente e sustentabilidade Figura 44 Opes de armazenamento do petrleo e gs Figura 45 Esquema simplificado dos componentes dos leos brutos Figura 46 Percentual dos componentes do leo cru Figura 47 Representao da torre de destilao Figura 48 Representao esquemtica das indstrias petrolferas Figura 49 Normas tcnicas so as bases para auxiliar a amostragem e conservao Figura 50 Representao proporcional de uma amostra Figura 51 Exemplo de recipientes de coleta de amostras Figura 52 Curva de distribuio normal Figura 53 Curva de distribuio normal Figura 54 Curva normal X 6 sigmas Figura 55 Comprimento de onda eletromagntica Figura 56 Representaes de periculosidade de substncias qumicas (NBR 14725)

82 83 84 91 97 98 99 101 109 109 106 111 113 114 116 117 119 123 126

Sumrio
1. Introduo 2. Fundamentos de Qumica 2.1 Qumica geral 2.1.1 Introduo Qumica aplicada 2.1.2 Ligaes qumicas 2.1.3 Polaridade 2.1.4 Foras intermoleculares 2.1.5 Balanceamento de reaes 2.1.6 Estequiometria 2.1.7 Misturas homogneas e heterogneas 2.1.8 Solues 2.1.9 Concentrao das solues 2.1.10 Densidade 2.1.11 Viscosidade 2.1.12 Conceitos fundamentais de eletroqumica (corroso) 2.2 Qumica Inorgnica 2.2.1 cidos 2.2.2 Bases 2.2.3 Sais 2.2.4 xidos 2.3 Qumica Orgnica 2.3.1 Classificao das cadeias carbnicas 2.3.2 Hidrocarbonetos 2.3.3 Funes oxigenadas 2.3.4 Compostos nitrogenados 2.4 Estudo dos gases 2.4.1 Variveis de estado de um gs 2.4.2 Transformaes com massa gasosa fixa 2.4.3 Condies normais de temperatura e presso (CNTP) 2.4.4 Equao de Clapeyron 2.4.5 Hiptese de Avogadro 13 17 17 17 20 27 29 30 32 35 37 39 42 43 44 53 53 55 60 62 64 65 68 74 79 81 82 85 87 87 88

2.4.6 Mistura de gases 2.4.7 Densidade dos gases, difuso e efuso de gases 3. Petrleo, gs e seus derivados 3.1 Geologia do petrleo 3.2 Composio do petrleo 3.3 Derivados do petrleo e gs 3.4 Indstria do petrleo (produtos de primeira, segunda e terceira gerao) 4. Tcnicas de amostragem e conservao 4.1 Tcnicas de amostragem e de conservao de amostra para rea de petrleo e gs 4.1.1 Medidas de centralizao 4.1.2 Medidas de disperso 4.1.3 Distribuio normal 4.2 Tcnicas de anlise para a rea de petrleo e gs 4.2.1 Densidade 4.2.2 Viscosidade 4.2.3 Potenciometria 4.2.4 Cromatografia 4.2.5 Espectroscopia 4.3 Interpretao das fichas de informao de produtos qumicos (FISPQ) 4.4 Boas prticas de laboratrio Referncias

88 89 97 98 100 103 105 111 112 115 115 116 121 121 121 122 122 123 124 125 133

Introduo

Figura 1 Na Qumica, a transformao

O processo de transformao qumica e energtica que ocorre na formao geolgica do petrleo gera inmeras informaes, que so utilizadas para determinao das caractersticas qualitativas e quantitativas dos produtos formados. A elaborao de melhores formas do aproveitamento da explorao permite a segurana dos envolvidos e a sustentabilidade, no gerando assim problemas ambientais e de processo. A Qumica permite o estudo e pesquisa dos mais diversos problemas do dia a dia. Ela relaciona a complexidade de temas como: alimentao, sade, energia, transporte, gua, petrleo e tambm investigao cientfica aplicada a temas relevantes da sociedade, em que o macro e o micro relacionam-se em suas proporcionalidades dentro dos desafios impostos por ela. A cincia, a tecnologia, o meio ambiente e a sociedade so avaliados hoje como faces de uma mesma dinmica, em que a pesquisa e o desenvolvimento tecnolgico forjam uma sociedade empreendedora, sem colocar em risco a qualidade de vida e compreendendo que todos pertencem a um mesmo ciclo natural. O respeito a todos os ecossistemas existentes qualifica e dinamiza essa mesma sociedade.

Wilhermyson Lima Leite

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Procuramos abordar neste livro, no captulo 2, inicialmente os conceitos fundamentais de Qumica, facilitando a compreenso futura de termos bsicos utilizados durante as etapas de explorao, obteno e processo do petrleo e seus derivados, permitindo assim uma formao profissional baseada no dinamismo necessrio aos alicerces dos contedos posteriores. A aplicabilidade desses conceitos tem como principal funo os aspectos qualitativos, pois gerando conhecimento que o profissional poder se desenvolver cada vez mais. O captulo 3 desta unidade envolve as principais caractersticas do petrleo, gs e seus derivados, relacionando-os a conceitos iniciais e fundamentando-os de forma inseparvel da Qumica aplicada. O refino e os produtos gerados pelas indstrias de primeira, segunda e terceira gerao baseiam-se no tipo de leo bruto inicialmente extrado, influenciando, portanto, na quantidade e qualidade esperadas nos processos, seja como matria-prima ou como produto acabado. As tcnicas de amostragem apresentadas no captulo 4 evidenciam que no possvel gerar avaliaes significativas de processos to expressivos sem o aproveitamento das ferramentas estatsticas. A avaliao qumica aplicada a petrleo, gs e derivados s tem valor quando a amostra retirada corretamente e apresenta-se significativa de toda a produo, muitas vezes, dada em milhares de toneladas em que as variveis de processo (presso, nvel, temperatura, volume e outros) so controladas a partir dos dados estatsticos estipulados da amostragem realizada. Abordamos aqui a grande importncia relacionada forma de conservao de amostras, o reconhecimento da leitura de rtulos de reagentes qumicos e de suas fichas de segurana, permitindo que durante a formao profissional o aluno tenha a dinmica e reflexo dos limites dados por esses reagentes e produtos, permitindo a avaliao da sua segurana e dos profissionais envolvidos durante os processos de produo e anlise da matria-prima e do produto acabado. As ferramentas de qualidade so apresentadas apenas para uma familiarizao inicial. Seu aprofundamento se dar nos mdulos seguintes, mas fundamenta a Qumica aplicada a petrleo e gs, amarra a relao entre os conceitos da formao profissionalizante e evidencia a necessidade de uma gesto pela qualidade total. Nos mdulos seguintes voc ver, com mais profundidade, o desenvolvimento do nosso tema central: QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS.

Na pgina ao lado est a matriz curricular do curso para facilitar seu entendimento sobre o percurso que ter que realizar.

INTRODUO

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Qumica Aplicada a Petrleo e Gs


COMPONENTES CURRICULARES Fundamentos Tcnicos e Cientficos de Petrleo e Gs Comunicao/Informtica 32h Fundamentos da Indstria de Petrleo e Gs 60h QSMS 24h Mdulo Bsico Metrologia e Instrumentao Aplicadas a Petrleo e Gs 80h Qumica Aplicada a Petrleo e Gs 80h Fsica Aplicada a Petrleo e Gs 80h Operao de Sistema Produtivo na Cadeia de Petrleo e Gs Mdulo Especfico Profissional
(1 Etapa)

CARGA HORRIA

356h

Explorao On-shore e Off-shore 160h Tecnologias do Sistema Produtivo On-shore e Off-shore 160h Processamento de Petrleo e Gs 100h Logstica e Manuteno da Cadeia de Petrleo e Gs 64h Manuteno em Sistemas Produtivos na Cadeia de Petrleo e Gs Manuteno Industrial 100h Planejamento e Atividade na Cadeia de Petrleo e Gs 484h

Mdulo Especfico Profissional


(2 Etapa)

Gesto de Pessoas 40h Gesto da Produo 80h Controle da Qualidade de Insumos, Produtos e Processos na Cadeia de Petrleo e Gs Ensaios Analticos na Cadeia de Petrleo e Gs 80h Avaliao de Desempenho de Insumos, Produtos e Processos 60h CARGA HORRIA TOTAL: TCNICO EM PETRLEO E GS: 1.200H 360h

Fundamentos de Qumica

Figura 2 Representao molcular da EDTA, substncia utilizada na Qumica analtica e de processos

2.1 QUMICA GERAL

2.1.1 INTRODUO QUMICA APLICADA


A Qumica geral um instrumento de estudo necessrio para a resoluo de problemas em muitas reas de atuao. Pode ser utilizada na agricultura, oceanografia, na engenharia, no campo alimentcio e na produo de novas tecnologias, entre outros. A evoluo qumica teve o apoio de diversos cientistas. Pode-se dizer que por meio de vrias experincias foi possvel definir conceitos at ento desconhecidos para a sociedade da poca. A descoberta do tomo em 450 a.C. por Demcrito causou grandes mudanas na sociedade de modo geral, trazendo alguns conceitos que foram aprimorados ao longo do tempo (Figura 3).

In-Flio/Paula Moura

450 a.C.
Denio do tomo

1803

1850

1886

1911
Modelo de Thomson

1913
Reformulao do modelo atmico por Bohr

1932
Descoberta do nutron

Figura 3 Linha do tempo

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Para Demcrito, o tomo constitui toda e qualquer matria, e esses tomos seriam caracetrizados como qualitativamente iguais, diferenciando-se apenas na forma, no tamanho e na massa. No sculo XIX, mais precisamente em 1803, um cientista chamado John Dalton utilizando as leis da conservao de massa e da composio definida, sugeriu uma teoria que explicava este e outros conceitos qumicos. Dalton utilizou o antigo conceito de Demcrito sobre a existncia dos tomos e manteve esse conceito com evidncias experimentais. Suas principais evidncias formularam conceitos como:
In-Flio/Cris Marcela

Figura 4 Modelo atmico de Dalton

Toda e qualquer matria composta por tomos (Figura 4). Os tomos no podem ser criados nem destrudos. Um dado elemento caracterizado por seus tomos sendo todos os seus
tomos idnticos em todos os aspectos.

Os tomos de diferentes elementos tm propriedades diferentes. Compostos qumicos so formados de tomos de dois ou mais elementos
em uma razo fixa.

Todas as transformaes qumicas consistem em combinao, separao ou


rearranjo de tomos.

VOC SABIA?

Dalton nasceu em Eaglesfield, Crumbria, em 6 de setembro de 1766, foi considerado o qumico e fsico ingls fundador da teoria atmica moderna.

Em 1850, o conceito de Dalton sobre a indivisibilidade do tomo comeou a ser repensado. Um cientista chamado Willian Crookes demonstrou um experimento com tubos de descarga de gs, geralmente chamados de tubos Crookes. Esse experimento conseguiu explicar a existncia de partculas carregadas negativamente, partculas estas que receberam o nome de eltrons. Em 1886, Goldstein reformulou o experimento de Crookes explicando a existncia de partculas positivas denominadas prtons. Aps essas descobertas, o conceito de Dalton sobre a indivisibilidade do tomo comeou a ser questionado.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Aps 48 anos do surgimento do modelo de Dalton, o cientista J. J. Thomson sugeriu que o tomo poderia consistir em uma esfera carregada positivamente contendo alguns eltrons incrustados nessa esfera positiva.

VOC SABIA?

Joseph John Thomson, nascido em 1856, ficou tambm conhecido por J. J. Thomson; recebeu o Nobel de Fsica em 1906 pela descoberta do eltron.

Esse modelo de tomo ficou conhecido como pudim de passas. Confira na Figura 5, abaixo.

Figura 5 Modelo atmico de Thomson

Seguindo a linha do tempo da atomstica, em 1911 o modelo de Thomson foi substitudo por um modelo em que o tomo consiste em um pequeno ncleo rodeado por um grande volume no qual os eltrons esto distribudos. Esse modelo nuclear foi criado pelo cientista Rutherford. Em 1913, esse modelo foi reformulado pelo ento cientista Niels Bohr. Seguido a formulao do modelo de Rutherford, em 1932, houve a descoberta da terceira partcula atmica pelo fsico ingls J. Chadwick. Essa partcula no possui carga eltrica e possui a mesma massa de um prton. Essa partcula recebeu o nome de nutron, devido sua caracterstica eletricamente neutra.

VOC SABIA?

Ernest Rutherford foi um fsico e qumico neozelands que se tornou conhecido como o pai da Fsica Nuclear. Niels Henrick David Bohr foi um fsico dinamarqus cujos trabalhos contriburam decisivamente para a compreenso da estrutura atmica e da Fsica Quntica.

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

O novo modelo atmico introduziu alguns conceitos revolucionrios que conduziram finalmente ao desenvolvimento do modelo moderno da estrutura atmica. O modelo de Bohr pode ser visualizado na Figura 6.

K = 1a L = 2a M = 3a N = 4a O = 5a P = 6a Q = 7a
Figura 6 Modelo atmico de Bohr
In-Flio/Cris Marcela

Ncleo positivo

Para Bohr, os eltrons giravam ao redor de um ncleo positivo, de forma que esses eltrons estavam distribudos em camadas ou rbitas bem definidas. Ao girar em uma mesma rbita, o eltron no perde nem ganha energia. Ao saltar para outra rbita, o eltron adquire energia e emite essa energia adquirida ao retornar para a sua rbita de origem. O modelo de Bohr foi comparado ao sistema solar, sendo o ncleo o Sol e os eltrons, os planetas.

2.1.2 LIGAES QUMICAS


Todas as substncias esto unidas de alguma forma. Das substncias mais simples, como o sal de cozinha (cloreto de sdio), at as substncias mais complexas, como o petrleo, por exemplo. A unio entre os elementos que compem as substncias chama-se ligao qumica. Cada elemento possui uma quantidade de eltrons. Um tomo de um mesmo elemento possui sempre a mesma quantidade de eltrons. Por exemplo, todo e qualquer hidrognio no seu estado fundamental possui apenas um eltron, assim como todo oxignio no seu estado fundamental possui oito eltrons. De acordo com Bohr, esses eltrons esto divididos em rbitas, ou seja, em camadas, comportando um nmero mximo de eltrons. As sete camadas eletrnicas so: K, L, M, N, O, P e Q.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Distribuio em camadas eletrnicas


CAMADAS K L M N O P Q QUANTIDADE DE ELTRONS 2 8 18 32 32 18 2

O oxignio um dos elementos encontrados no petrleo na forma de diferentes tipos de xidos; ele formado de oito eltrons. Neste caso, sua distribuio em camadas eletrnicas seria: Exemplo 1

K = 2, L = 6

K suporta no mximo dois eltrons e L suporta no mximo oito eltrons. Ao atingir o mximo de uma camada, partimos para preencher a camada seguinte com os eltrons restantes e assim sucessivamente. O exemplo 2 representa o cloro, que possui 17 eltrons. Exemplo 2

K = 2, L = 8, M = 7

Observe que, neste caso, foi necessria uma terceira camada (M), pois a camada L suporta at oito eltrons.

ESTABILIDADE ELETRNICA
Outro conceito importante o da estabilidade eletrnica. Um elemento considervel estvel quando atinge oito eltrons na ltima camada (camada de valncia). Esta teoria chamada de regra do octeto.

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

VOC SABIA?

Antes de dar continuidade ao conceito de ligaes qumicas, precisamos entender a forma com que os elementos esto agrupados. Sentindo a necessidade de agrupar os elementos e facilitar o entendimento sobre o seu comportamento, em 1913 criou-se a classificao peridica moderna, em que se agrupavam os elementos qumicos em ordem crescente de nmero atmico. A esse agrupamento de elementos em forma de tabela, chamamos tabela peridica (Figura 7). A tabela peridica dividida em famlias e perodos. As famlias so as colunas verticais e os perodos so as colunas horizontais. Observe que a tabela formada por sete perodos. Cada perodo indica a quantidade de camadas que o elemento possui. Por exemplo, os elementos no primeiro perodo possuem apenas uma camada, ou seja apenas a camada K, os elementos localizados no segundo perodo possuem duas camadas, ou seja K e L e assim sucessivamente.

Ao observar a tabela peridica (Figura 7), nota-se que apenas os gases nobres que esto localizados no grupo 18 possuem oito eltrons na sua ltima camada. Para que os outros elementos atinjam essa estabilidade, necessrio que doem, recebam ou compartilhem seus eltrons. Essa doao, recebimento ou compartilhamento ocorre por meio da unio entre os tomos a qual chamamos de ligao qumica. Essas ligaes ocorrem de acordo com as caractersticas dos elementos que esto se unindo.

1
1 2

10

11

12

13

14

15

16

17

18

He 1 H Hidrognio Hlio
3 4

40

2 Li Ltio
11

Be
12

Berlio

Zr
21

Representao

10

Zircnio
22 23 24 25 26 27 28 29 30

Boro

Carbono

N
15

Nitrognio Oxignio

O
16

Flor

Ne
18

Nen

13

14

17

3 Na Sdio
19

Mg
20

Magnsio

Al
31

Alumnio

Si
32

Silcio

Fsforo

Enxofre

Cl
35

Cloro

Ar
36

Argon

33

34

Ca 4 K Potssio Clcio
37 38

Sc
39

Escndio

Ti
40

Titnio

Vandio

Cr
42

Cromo

Mn
43

Mangans Ferro

Fe
44

Co
45

Cobalto

Ni
46

Nquel

Cu
47

Cobre

Zn
48

Zinco

Ga
49

Glio

Ge
50

Germnio

As
51

Arsnio

Se
52

Selnio

Br
53

Bromo

Kr
54

Criptnio

41

5 Rb Rubdio
55

Sr
56

Estrncio

trio

Zr
72

Zircnio

Nb
73

Nibio

Mo
74

Molibdnio Tecncio

Tc
75

Ru
76

Rutnio

Rh
Rdio

Pd
78

Paldio

Ag
79

Prata

Cd
80

Cdmio

In
81

ndio

Sr
82

Estanho

Sb
83

Antimnio Telrio

Te
84

Iodo

Xe
86

Xennio

77

85

6 Cs Csio
87

Ba
88

57 71

Brio

Hf
104

Hfnio

Ta
105

Tantlio

Tungstnio Rnio

Re
107

Os
108

smio

Ir

Irdio

Pt

Platina

Au
111

Ouro

Hg
112

Mercrio

Ti

Tlio

Pb
114

Chumbo

Bi

Bismuto

Po
116

Polnio

At

Astato

Rn
118

Radnio

106

109

110

113

115

117

7 Fr Frncio

Ra

89 103

Rdio

Rf

Ruterfrdio Dbio

Db

Sg

Seabrgio Bhrio

Bh

Hs

Hssio

Mt

Meitnrio

Ds

Darmstdio

Rg

Roentgenium

Uub

Ununbium Ununtrium

Uut

Uuq

Ununquadium Ununpentium

Uup

Uuh

Ununhexium

Uus

Ununseptium

Uuo

Ununoctium

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

La
89

Latnio

Ce
90

Crio

Pr
91

Praseodmio

Nd
92

Neodmio

Pm
93

Promcio

Sm
94

Samrio

Eu
95

Eurpio

Gd
96

Gadolnio

Tb
97

Trbio

Dy
98

Disprsio

Ho
99

Hlmio

Er

rbio

Tm
Tlio

Yb
102

71

Itrbio

Lu
103

Lutrcio

100

101

Ac

Actnio

Th

Trio

Pa

Protactnio Urnio

Np

Netnio

Pu

Plutnio

Am

Amercio

Cm
Crio

Bk

Berqulio

Cf

Califrnio

Es

Einstnio

Fm

Frmio

Md
Mendelvio

No

Noblio

Lr

Laurncio

Figura 7 Tabela peridica

In-Flio/Cris Marcela

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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LIGAO INICA
Este tipo de ligao ocorre entre um elemento metlico e outro elemento ametlico. Nesse caso h transferncia definitiva do eltron de um elemento para o outro, conforme o exemplo abaixo. O sal de cozinha um elemento muito comum, utilizado principalmente na culinria. O sal de cozinha de nome cloreto de sdio formado pela unio do tomo de sdio (Na) com o tomo de cloro (Cl). O tomo de sdio possui 11 eltrons e o tomo de cloro, 17 eltrons. Fazendo a distribuio em camadas para esses elementos, temos:

Na

K = 2, L = 8, M =1

Cl

K = 2, L = 8, M = 7

Para que o tomo de cloro se torne estvel, necessrio que ele ganhe um eltron. O sdio, por sua vez precisa, doar um eltron para que sua ltima camada fique com oito eltrons. Neste caso, o sdio doa definitivamente o seu eltron da ltima camada para o cloro, conforme a Figura 8.

Na

Cl

Na+ Cl

Figura 8 Ligao inica entre o sdio (Na) e o cloro (Cl)

Um exemplo mais complexo o do xido de alumnio, ou melhor, a unio entre tomos de oxignio com tomos de alumnio. O alumnio um metal que possui 13 eltrons e o oxignio, como j visto possui oito eltrons. Fazendo a distribuio por camadas desses elementos tm-se:

K = 2, L = 6

Al

K = 2, L = 8, M = 3

Note que o oxignio precisa de dois eltrons para se tornar estvel e o alumnio precisa doar 3 eltrons. Em uma ligao qumica no pode sobrar nem faltar eltrons; portanto, teremos que utilizar mais elementos para formar um composto estvel. A Figura 9 demonstra como deve ser feita a unio entre esses tomos.

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Note que, ao doar dois eltrons para o primeiro oxignio, ainda sobra um outro eltron no elemento alumnio. Nesse caso, pega-se um segundo tomo de oxignio e doa-se esse eltron. Esse segundo tomo de oxignio fica com sete eltrons, necessitando de mais um eltron para atingir a estabilidade. Ento, pega-se mais um tomo de alumnio para que esse tomo doe um eltron, estabilizando esse segundo tomo de oxignio. No entanto, sobram dois eltrons no segundo tomo de alumnio. Para que esse tomo se estabilize, pega-se um terceiro tomo de oxignio e doam-se estes dois eltrons, estabilizando tanto o segundo tomo de alumnio como o terceiro tomo de oxignio. Em resumo, tem-se um total de dois tomos de alumnio e trs tomos de oxignio, estando todos estabilizados.

Al

O O O
2Al+3 + 3O2 Al2O3
In-Flio/Cris Marcela

Al

Portanto:

Figura 9 Ligao inica entre o alumnio e o oxignio

ons Um tomo, quando ganha ou perde eltrons, adquire cargas, podendo ser positivas ou negativas. Quando um tomo doa eltron ele fica com carga positiva. Por exemplo: O sdio, ao doar um eltron, passa de Na para Na+; um elemento que perde dois eltrons adquire carga 2+. Por exemplo: VOC O magnsio, ao doar dois eltrons, passa a Mg2+. SABIA? Os elementos da famlia 3A, ao doarem seus trs eltrons, ficam com carga 3+. Estes ons com carga positiva so chamados de ctions. Quando um elemento recebe eltrons, fica com carga negativa. Por exemplo: quando o cloro recebe um eltron, ele passa de Cl para Cl. Quando um elemento recebe dois eltrons, ele fica com carga 2. Quando um elemento recebe trs eltrons, ele fica com carga 3.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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LIGAO METLICA
Este tipo de ligao ocorre com elementos do tipo metlico. De acordo com a teoria da nuvem eletrnica, conhecida tambm como mar de eltrons, pode-se dizer que os elementos metlicos possuem eltrons soltos, ou seja, livres. Esta nuvem de eltrons mantm os tomos dos elementos metlicos unidos, formando assim a ligao metlica.

Li, Na, K, ...

Mg, Ca, Sr, ...

Figura 10 Representao simblica da ligao metlica (nuvem eletrnica)

LIGAO COVALENTE
A ligao covalente pode ser caracterizada como o tipo de unio em que no h doao de eltrons e sim o compartilhamento de um ou mais pares de eltrons entre tomos, causando atrao mtua. Essa ligao ocorre entre elementos iguais e elementos no metlicos. A Figura 11 demonstra dois casos de ligao covalente. No Caso 1, a primeira molcula expressa a unio entre dois tomos de nitrognio. O nitrognio est na famlia 15, portanto necessita de mais trs eltrons para atingir a estabilidade. Como ambos os tomos so de nitrognio, no possivel que um doe eltrons para o outro. Nesse caso eles compartilham seus eltrons. Como cada nitrognio precisa de trs eltrons, foram necessrios trs compartilhamentos. No Caso 2, tem-se a molcula do gs carbnico (CO2). O carbono est localizado na famlia 14 e o oxignio, na famlia 16. Portanto, para o carbono se estabilizar ser necessrio que o mesmo tenha mais quatro eltrons e o oxignio, apenas dois eltrons. Para fazer esta ligao, o primeiro oxignio compartilha dois eltrons seus com dois eltrons do carbono. O oxignio se estabiliza, porm o carbono fica com apenas seis eltrons. Neste caso, um segundo tomo de oxignio compartilha dois eltrons seus com dois eltrons do carbono. Sendo assim, o segundo tomo de oxignio atinge a estabilidade e o carbono tambm, estando todos os tomos com oito eltrons na camada de valncia.

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Caso 1

N
Caso 2

N
In-Flio/Cris Marcela In-Flio/Cris Marcela

Figura 11 Caso1: Ligao covalente entre dois tomos de nitrognio Caso 2: Ligao covalente entre o carbono e o oxignio

LIGAO COVALENTE DATIVA


Observe a Figura 12. Nela possvel observar que o par de eltrons assinalado, que liga o enxofre ao segundo oxignio, inicialmente era apenas do enxofre. Portanto, esse tipo de ligao no pode ser classificado apenas como uma ligao covalente, pois o par de eltrons cedido por apenas um dos tomos, ou seja, neste caso o segundo tomo de oxignio no compartilha seus eltrons com o enxofre.

O 2

S
Figura 12 Ligao covalente dativa

O 1

Confira que, na Figura 12, todos os tomos permanecem com oito eltrons ao seu redor. A esse tipo de ligao chamamos de ligao covalente dativa. Na pgina ao lado, veja o boxe com as excees a regra do octeto.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Excees regra do octeto


Existem alguns elementos que no obedecem regra do octeto, ou seja, se estabilizam com menos ou com mais de oito eltrons. Um exemplo clssico de elemento que se estabiliza com menos de oito eltrons o berlio (Be). A molcula de BeH2 evidencia que esse composto se estabiliza com apenas quatro eltrons (Figura 13).

Be

Figura 13 Ligao covalente entre berlio e hidrognio

Um caso em que o elemento apresenta estabilidade com mais de oito eltrons pode ser visto na unio entre o enxofre e o fsforo. A molcula de SF6 (Figura 14) demonstra o elemento enxofre com 12 eltrons ao seu redor.

xx x x xx x x

xx x x x x
x o

F
x o

F
x o
o x

x x xx

F
xx x x

x o
o x

S
x x x x

F
xx x x

x x

F
xx

F
xx

Figura 14 Ligao de formao do hexafluoreto de enxofre

2.1.3 POLARIDADE
A polaridade de uma molcula est relacionada com o valor de eletronegatividade envolvido na ligao qumica. A eletronegatividade uma propriedade que caracteriza a capacidade que um tomo tem de atrair para si o par de eltrons que est sendo compartilhado em uma ligao do tipo covalente. Os elementos que apresentam maiores valores de eletronegatividade so os elementos da famlia 17, tambm conhecidos como halognios. As ligaes podem ser definidas como polares ou apolares. As ligaes do tipo apolar so aquelas em que a diferena de eletronegatividade igual a zero. A Figura 15 apresenta uma tabela com os valores de eletronegatividade.

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Escala de eletronegatividade de Pauling


Grupo Perodo 1 2 3 4 5 6 7 1 H 2,1 Li 1,0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7 Fr 0,7 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 He Be 1,5 Mg 1,2 Ca 1,0 Sr 1,0 Ba 0,9 Ra 0,9 B 2,0 Ai 1,5 Ga 1,6 In 1,7 Ti 1,8 Uut C N O F Ne 2,5 3,0 3,5 4,0 Si P S Cl Ar 1,8 2,1 2,5 3,0 Ge As Se Br Kr 1,8 2,0 2,4 3,0 Sn Sb Te I Xe 1,8 1,9 2,1 2,5 Pb Bi Po At Rn 1,9 1,9 2,0 2,2 Uuq Uup Uuh Uus Uuo

Sc 1,3 Y 1,2

Figura 15 Tabela peridica

VOC SABIA?

Linus Pauling (1901- 1994) considerado at hoje um grande cientista, pois foi o nico qumico a receber o Prmio Nobel duas vezes. Em 1962, por ter contribudo ativamente contra testes e usos de materiais nucleares. Publicou vrios trabalhos sobre a estrutura atmica, tendo como preocupao principal explicar e entender os fenmenos atmicos.

Um exemplo de molcula apolar a molcula de O2. Observando a Tabela de Eletronegatividade verificamos que o oxignio possui um valor de eletronegatividade igual a 3,5. Calculando a diferena de eletronegatividade da molcula teremos:

= 3,5 3,5 = 0 (ligao covalente apolar)

Uma ligao covalente considerada polar quando a diferena de eletronegatividade diferente de zero. A molcula de HCl um exemplo disso. O valor de eletronegatividade do hidrognio 2,1 e do cloro 3. Calculando a diferena de eletronegatividade temos:

In-Flio/Cris Marcela

Ti 1,5 Zr 1,4 Hf * 1,3 Rf **

V 1,6 Nb 1,6 Ta 1,5 Db

Cr 1,6 Mo 1,8 W 1,7 Sg

Mn 1,5 Tc 1,9 Re 1,9 Bh

Fe 1,8 Ru 2,2 Os 2,2 Hs

Co 1,9 Rh 2,2 Ir 2,2 Mt

Ni 1,8 Pd 2,2 Pt 2,2 Ds

Cu 1,9 Ad 1,9 Au 2,4 Rg

Zn 1,6 Cd 1,7 Hg 1,9 Uub

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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= 3 2,1 = 0,9 Eletronegatividade diferente de zero; logo, ligao covalente polar

2.1.4 FORAS INTERMOLECULARES


As foras intermoleculares so as foras que mantm as molculas unidas umas s outras. As foras intermoleculares podem ser divididas em:

Van der Walls


As foras de Van der Walls podem ser identificadas quando em uma ligao covalente polar verifica-se em algum momento que a nuvem eletrnica tende para um dos polos da ligao.

Dipolo-Dipolo
a fora de atrao que acontece entre duas molculas polares, ligando-as pelos seus respectivos polos, ou seja, o polo positivo de uma molcula se liga ao polo negativo da outra molcula. O exemplo abaixo representa um momento de dipolo entre a molcula de HF. Lembre que o hidrognio apresenta eletronegatividade 2,1 e o flor tem eletronegatividade 4.

F H

Momento de dipolo entre o flor e o hidrognio

Ou seja, o polo negativo da molcula flor se liga ao polo positivo da molcula hidrognio.

Pontes de hidrognio
Acontecem quando temos dentro das molculas ligaes de hidrognio com elementos de eletronegatividade alta, como nitrognio, oxignio e flor. Pode acontecer tanto entre duas molculas diferentes, o caso da gua, como dentro de uma mesma molcula ocorre tambm em molculas muito grandes, como uma protena. A fora da ponte de hidrognio varia de acordo com o tomo eletronegativo ligado a ele. Como o flor o que possui a maior eletronegatividade, a ponte de hidrognio ligada a ele a que possui mais fora.

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

2.1.5 BALANCEAMENTO DE REAES


Balancear uma reao significa equilibrar os coeficientes de uma reao, ou seja, a quantidade de um mesmo elemento no reagente dever ser igual no produto. O exemplo abaixo demonstra uma reao balanceada.

2H2 + O2 2H2O
Reao balanceada

Observe que os elementos que esto antes da seta () representam os reagentes e o elemento que se encontra depois da seta o produto. Uma reao pode ter um ou mais reagentes e um ou mais produtos.

O coeficiente o nmero que antecede os elementos, e o ndice o nmero que est embaixo do elemento. Por exemplo:

VOC SABIA?

2H2
Coeficiente

ndice

De acordo com a reao, temos no reagente 4 hidrognios e 2 oxignios e no produto 4 hidrognios e 2 oxignios. O coeficiente multiplica todos os elementos em uma molcula; por exemplo, 2H2O. O coeficiente 2 est multiplicando o hidrognio e o oxignio. No caso do ndice, ele multiplica apenas o elemento em que ele se encontra. Portanto, no caso da molcula de H2O, este 2 que est embaixo do hidrognio est multiplicando somente o hidrognio.

VOC SABIA?

Em caso de molculas que possuam parnteses, o nmero que est do lado de fora do parntese est multiplicando todos os elementos que esto dentro dele. Por exemplo: a molcula de Al(OH)3 significa que temos 1 alumnio (Al), 3 oxignios (O) e 3 hidrognios (H). Observe que o alumnio no est dentro do parntese; portanto, no deve ser multiplicado por 3.

importante ressaltar que nem sempre as reaes se encontram balanceadas, sendo necessrio balance-las. Para fazer o balanceamento correto, utilizamos algumas regras.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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1 Observar o elemento que aparece apenas uma vez no primeiro membro (reagente) e uma vez no segundo membro (produto). 2 Comear o balanceamento pelo elemento que possui o maior ndice. Lembre-se de que ele dever aparecer apenas uma vez em ambos os lados. 3 Transferir o ndice de um membro para o outro lado, utilizando-o como coeficiente. 4 Prosseguir da mesma forma com os outros elementos at que todos estejam balanceados. 5 Apenas o ndice pode tornar-se coeficiente, e nunca o coeficiente se tornar ndice.

H2 + Cl2 HCl
Veja a representao de uma reao de formao do HCl. Analisando esta reao, verifica-se que ela no se encontra balanceada. No primeiro membro, tm-se 2 hidrognios e 2 cloros e no segundo membro apenas 1 hidrognio e 1 cloro. Neste caso, necessrio balance-la. Veja que tanto o cloro quanto o hidrognio aparecem apenas uma vez de cada lado. Observando o segundo passo, tanto o cloro quanto o hidrognio possuem ndice 2, o que torna indiferente a escolha entre cloro e hidrognio para transpor os ndices. Supondo a escolha do hidrognio para transpor o ndice teramos:

Reao 1

H2 + Cl2 HCl

Reao 2

H2 + Cl2 2 HCl

Observe que a reao 2 encontra-se balanceada. No primeiro membro tm-se 2 hidrognios e 2 cloros e no segundo membro tm-se tambm 2 hidrognios e 2 cloros.

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2.1.6 ESTEQUIOMETRIA
A estequiometria permite calcular a quantidade de uma determinada substncia que est reagindo ou que est sendo produzida numa determinada reao. Para calcular a quantidade de uma determinada substncia em uma reao qumica, necessrio que a equao mencionada esteja balanceada, ou seja, todos os elementos participantes da reao devero estar equilibrados. O segundo passo para a estequiometria fazer uma regra de trs entre os elementos participantes da reao. O coeficiente de um elemento em uma reao qumica representa o seu nmero de mol (quantidade de matria). Por exemplo, na reao:

C2D3 2C + 3D
Temos: 1 mol de C2D3 2 mol de C 3 mol de D

O nmero de mol est sempre relacionado massa atmica que o elemento possui. O hidrognio possui massa atmica de 1g/mol, ou seja, cada 1 mol de hidrognio possui 1g. Seguindo a proporo, 2 mol de hidrognio tm 2g e assim sucessivamente. O mesmo ocorre com os demais elementos. Por exemplo A massa do sdio na tabela peridica de 23g/mol, o que significa que a cada 1 mol de sdio (Na) temos 23g. Se tivssemos 4 mol de sdio teramos:

1 mol de sdio (Na) 4 mol de sdio (Na) 1mol . X = 4mol . 23g X= 92g . mol 1mol

23g x

X = 92g de Na

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Um exemplo mais complexo quando temos uma molcula composta por mais de um elemento em uma reao. Supondo a reao 3 de neutralizao de formao do sal de cozinha (NaCl) pela juno de um cido com uma base, temos:

Reao 3

HCl + NaOH NaCl + H2O


De acordo com a tabela peridica, temos os seguintes valores de massa para os elementos da reao:

H = 1g

Na = 23g

Cl = 35,5g

O = 16g

Imagine se quisssemos calcular a massa de NaCl produzida em 365g de HCl. Observe que a relao est entre HCl e NaCl. A reao 3 a que se refere o exemplo est balanceada, pois temos no reagente 2 hidrognios (H), 1 sdio (Na), 1 oxignio (O), 1 cloro (Cl) e, no produto, as mesmas quantidades. Os coeficientes da reao so todos iguais a 1, ou seja temos 1 mol de cada molcula na reao; com isso, podemos concluir que para cada 1 mol de HCl temos 1 mol de NaCl produzido. A massa total de HCl ser igual massa do hidrognio somada massa do cloro, ou seja: (1 + 35,5)g, totalizando 36,5g. O mesmo ocorre com a molcula de NaCl, sendo sua massa total a soma da massa do sdio com a massa do cloro, (23 +35,5)g. Sabendo essas massas podemos estabelecer a regra de trs.

1 . 36,5g de HCl 365g de HCl

1 . 58,5g X

Resolvendo a regra de trs: 36,5 X = 58,5 . 365 X= 21352,5 36,5

X = 585g de NaCl

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REAGENTE LIMITANTE
o reagente que delimita a reao, ou seja, aquele que consumido primeiro no processo. Suponha a reao 4 entre o hidrxido de clcio e o cido fluordrico.

Reao 4

KOH + HF KF + H2O
Sabendo que foram misturados 560g de KOH com 180g de HF, calcule o reagente limitante e o excesso de reagente na reao. Observe que a reao acima encontra-se balanceada e temos 1mol para cada substncia. Veja que a cada 1mol de KOH temos 1mol de HF. A tabela peridica, por sua vez, nos d os seguintes valores de massa atmica para os elementos em questo:

K = 39

H = 1

F = 19

O = 16

Somando as massas temos para o KOH: Logo: 1 mol = (39 + 16 + 1) = 56g

Somando as massas temos para o HF: 1 mol = (1+19) = 20g = Unidade de massa atmica

Para fazer a regra de trs, escolha um dos elementos.

PRIMEIRA HIPTESE

Suponha que o elemento escolhido seja o KOH. A regra de trs seria: 56g de KOH 560g de KOH Calculando: 56 X = 560 . 20 11.200 X= 56 X = 200g de HF 20g de HF X

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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SEGUNDA HIPTESE

Suponha que o elemento escolhido seja o HF. A regra de trs seria: 56g de KOH ---------------- 20g de HF x ------------------------- 180g de HF Calculando:

20 X = 56 . 180 X= 100800 20

X = 504g de KOH

Na primeira hiptese vemos que, para gastar as 560g de KOH, teramos que ter 200g de flor e, no entanto, temos apenas 180g. Na segunda hiptese isso confirmado, pois para gastar as 180g de flor s seriam necessrios 504g de KOH e, no entanto, temos 560g de KOH. Contudo, conclui-se que o cido fluordrico (HF) o reagente limitante, pois ele consumido totalmente primeiro, ou seja, o que acaba primeiro durante a reao. Sabendo qual elemento o reagente limitante podemos calcular o excesso. O reagente que se encontra em excesso o KOH. O excesso calculado subtraindo-se da massa inicial a massa realmente gasta at o trmino da reao. A massa inicial do KOH era 560g. Sabendo que a reao acaba quando todo reagente limitante (neste caso HF) consumido, vimos que seriam necessrios 504g de KOH. Logo, o excesso de KOH ser 560-504, totalizando 56g de excesso de KOH.

2.1.7 MISTURAS HOMOGNEAS E HETEROGNEAS


As misturas podem ser classificadas de acordo com o seu aspecto. Uma mistura homognea aquela que apresenta aspecto uniforme, ou seja, em qualquer ponto da soluo suas propriedades so iguais. A mistura heterognea, por sua vez, no apresenta aspecto uniforme e suas propriedades variam para cada fase. Fase Uma fase pode ser considerada toda a poro homognea dentro de um sistema heterogneo.

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Por exemplo A Figura 16 apresenta a mistura de leo e gua. Observe que, ao colocar leo em um copo com gua, o leo em nenhum momento se torna homogneo com a gua.

Figura 16 Mistura de gua e leo

A Figura 17 demonstra como fica o aspecto da mistura entre leo e gua. Note que a mistura no apresenta uniformidade; porm, ao analisar as substncias separadamente, possvel observar que tanto o leo quanto a gua apresentam aspecto uniforme. A cada poro com aspecto uniforme chamamos de fase. Neste caso, a mistura gua e leo possui duas fases, ou seja o leo representa uma fase e a gua representa outra fase.

Figura 17 Aspecto da mistura entre a gua e o leo

In-Flio/Jos Carlos Martins

In-Flio/Jos Carlos Martins

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Figura 18 Demonstrao das trs fases (leo, gelo e gua)

VOC SABIA?

Apesar da existncia de trs fases no exemplo mostrado na Figura 18 acima, temos apenas duas substncias, na qual uma delas (gua) encontra-se em dois estados fsicos diferentes (lquido e slido).

2.1.8 SOLUES
Toda mistura homognea formada por duas ou mais substncias chamada de soluo verdadeira. A maioria das reaes qumicas ocorre em soluo aquosa, pois a gua conhecida como solvente universal, sendo de fundamental importncia o conhecimento das relaes existentes em uma soluo.

SOLUO = SOLUTO + SOLVENTE

O coeficiente de solubilidade a quantidade mxima de soluto para determinado solvente a uma dada temperatura. Em relao solubilidade podemos classificar as solues assim:

INSATURADA
Menor quantidade de soluto que seu coeficiente de solubilidade

SATURADA
a quantidade mxima de soluto que o solvente pode diluir

SUPERSATURADA
In-Flio/Cris Marcela

Quantidade de soluto maior que seu coeficiente de solubilidade

In-Flio/Jos Carlos Martins

Observe a Figura 18. Veja que temos no recipiente uma mistura entre gelo, gua e leo. Neste caso temos trs fases. O leo representa a primeira fase (menos densa), seguido pela pedra de gelo (segunda fase) e a terceira representada pela gua lquida.

leo Gelo gua

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Quantidade de soluto 100g de gua

Solues saturadas
(Curva de solubilidade)

Solues supersaturadas

Solues insaturadas
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Temperatura (C)

Figura 19 Curva de solubilidade de uma substncia hipottica

VOC Algumas substncias aumentam a quantidade de soluto SABIA? com o aumento da temperatura, porm outras tm sua
solubilidade reduzida com o aumento da temperatura.
Solubilidade em gramas de substncia por 100g de gua AgNO3
CaCl22H2O

Cada substncia possui curva de solubilidade diferente.

m1(g)
150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 10

KI
CaCl24H2O

NaNO3 KBr
KNO3

CaCl26H2O

NH4Cl Na4SO4 KOH NaCl KCl Na2SO410H2O


20 30 40 50 60 70 80 90 100
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t (C)

Figura 20 Curva de solubilidade de diversas substncias

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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OUTRAS FORMAS DE CLASSIFICAO DAS SOLUES


As substncias podem ser classificadas de acordo com a condutividade eltrica:

Eletrolticas ou inicas Condutividade eltrica No eletrolticas ou moleculares

De acordo com a proporo soluto/solvente:


Diluida Proporo soluto / Solvente Concentrada

2.1.9 CONCENTRAO DAS SOLUES


A relao proporcional entre a quantidade de soluto e o solvente pode ser expressa por diversas formas:

Concentrao comum
a massa do soluto em gramas (g) por litro de soluo (L).

C = g/L m C= V m=g V=L

Concentrao em quantidade de matria (mol)


Corresponde ao nmero de mol do soluto por litro de soluo. Mol o nome da unidade de base do Sistema Internacional de Medidas (SI), que estabelece a proporcionalidade da quantidade de matria e a massa molar da prpria substncia.

n=

m mol

m = mol/L n mol = V m=g V=L

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Ttulo (massa e volume)


o quociente entre a (massa ou volume) de um determinado soluto em relao massa ou volume de uma soluo.

T=

msoluto msoluo

ou

T=

Vsoluto Vsoluo

ppm e ppb
Em solues muito diludas, a relao entre a massa do soluto e o volume de solvente tende a se igualar. Chamamos de ppm a relao de uma parte do soluto para um milho de partes do solvente e ppb uma parte do soluto para um bilho de partes do solvente.

1ppm =

1 parte de soluto 106 partes de soluo

Frao molar
a relao entre o nmero de mol do soluto e o nmero de mol totais da soluo, podendo-se calcular tambm a frao correspondente de mol do solvente em relao ao nmero de mol totais da soluo.

Frao molar do soluto

x1 =

n1 n1 + n2

Frao molar do solvente

x2 =

n2 n1 + n2

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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DILUIO DAS SOLUES


Em processos em que ocorre a necessidade da adio de solventes para a diminuio de sua concentrao, teremos a chamada diluio.

Retirada da alquota

Diluio com solvente


In-Flio/Cris Marcela

Soluo diluda
Figura 21 Diluio de uma soluo

MISTURA DE SOLUES DE UM MESMO SOLUTO


Para um mesmo soluto, o produto de uma concentrao final por seu volume final ser o somatrio do produto das concentraes iniciais por seus respectivos volumes.

C f . Vf = C1V1 + C2V2
MISTURA DE SOLUES COM REAO QUMICA
Neste caso, s podemos estabelecer a concentrao dos produtos aps a verificao da estequiometria da reao.
Exemplo

Um frasco contendo 200mL de uma soluo aquosa de HCL 0,20 mol/L reagiu completamente com 50mL de uma soluo aquosa de Ca(OH)2. Qual a concentrao em quantidade de matria do hidrxido formado?

Temos, portanto, uma reao de neutralizao

2HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2H2O

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Dois mol de cido clordrico reagem com 1 mol de hidrxido de clcio, formando 1 mol de cloreto de clcio e 2 mol de gua.

HCl V = 200mL m = 0,20mol/L

Ca(OH)2

V = 50mL m=?

ma x Va(L) a = b mb x Vb(L) 0,20 x 0,2 2 = 1 mb x 0,05

mb = 0,4mol/ L

2.1.10 DENSIDADE
A densidade uma medida importante, pois relaciona o volume de um determinado material com uma determinada temperatura. Para calcular a densidade basta dividir a massa do material pelo seu volume, conforme a frmula abaixo:

m d= V

d = Densidade (g/cm3) V = Volume (cm3) m = Massa (m)

Portanto, o gelo em um copo com gua lquida ir flutuar (Figura 22). O gelo flutua porque possui menor densidade em comparao com a gua lquida.

Figura 22 Gelo flutuando quando em gua

In-Flio/Jos Carlos Martins

importante associar o conceito de densidade em funo da temperatura, pois um mesmo material tem diferentes valores de densidade em funo de diferentes estados fsicos. Por exemplo, a gua no estado lquido possui densidade de 1g/cm3, j no estado slido (gelo) possui densidade de 0,92g/cm3.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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2.1.11 VISCOSIDADE
A viscosidade uma propriedade associada aos fluidos e est relacionada dificuldade de escoamento da substncia (Figura 23).

Figura 23 Demonstrao da viscosidade

Os fluidos possuem a caracterstica de adquirir a forma dos seus recipientes. Observe que a Figura 24 apresenta trs situaes distintas.

In-Flio/Jos Carlos Martins

Figura 24 Fluidos e no fluidos

Para ser considerado um fluido, a substncia deve adquirir a forma do recipiente em que for depositado. Entretanto, isso no ocorre em todas as situaes. Na situao da direita temos uma pedra em um recipiente. Veja que a pedra no adquire a forma do recipiente em que ela est diferentemente do gs que est no balo e do lquido que est na garrafa; ambos adquirem a forma do recipiente. Fazendo uma analogia entre as figuras, verifica-se que os componentes slidos no so fluidos, pois no adquirem a forma do recipiente. Assim, apenas lquidos e gases podem ser considerado fluidos.

In-Flio/Jos Carlos Martins

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

A viscosidade a medida de quanto um fluido resiste ao escoamento (Figura 25), ou seja, uma medida que se relaciona a tempo de escoamento. Assim, como a densidade, a viscosidade tambm depende da temperatura. Quanto maior a temperatura, menor a viscosidade e assim o lquido escoa com maior facilidade.

Figura 25 Resistncia ao escoamento

2.1.12 CONCEITOS FUNDAMENTAIS DE ELETROQUMICA


Veja esta representao:

K + HCl KCl
H2O

HCl + 1/2H2 K+ + Cl

Observe que o potssio (K) doou um eltron para o cloro (Cl). Neste caso dizemos que o potssio se oxidou. Oxidao o nome dado perda de eltrons. importante ressaltar que, para existir oxidao, necessrio que ocorra a reduo simultaneamente de outro elemento. A reduo caracterizada pelo ganho de eltrons. Na representao acima, observe que o cloro est recebendo o eltron doado pelo potssio. Logo, podemos dizer que o cloro est sofrendo reduo. Quando isso ocorre em uma reao, dizemos que essa reao de oxirreduo, porque nela h transferncia de eltrons. Outro conceito importante o de agente oxidante e agente redutor. Agente oxidante aquele que promove a oxidao de algum elemento, faz com que um elemento se oxide. J sabemos que, para um elemento se oxidar, outro elemento ter que sofrer reduo, o elemento que agente oxidante ter que sofrer reduo. O mesmo ocorre com o elemento que agente redutor. Agente redutor aquele que promove a reduo de outro elemento. Neste caso ele ter que sofrer oxidao.

Quem sofre oxidao agente redutor

Quem sofre reduo agente oxidante

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2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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NMERO DE OXIDAO (NOX)


O nmero de oxidao representa a carga que o elemento possui. Existem elementos que j possuem nmero de oxidao fixo. Outros elementos podem ter NOX variveis. Os elementos que possuem NOX fixo so: O oxignio possui NOX = 2, com exceo dos perxidos e superxidos. O hidrognio possui NOX = +1, com exceo dos hidretos metlicos. Os elementos da famlia 1 da tabela peridica possuem todos NOX = +1. Os elementos da famlia 2 da tabela peridica possuem todos NOX = +2. O alumnio possui NOX = +3. Os elementos da famlia 17 em compostos binrios tm NOX = 1. Os elementos que no possuem NOX fixo so os elementos da famlia 15, 16 e 17.

Em uma molcula que no possui carga, a soma dos nmeros de oxidao deve ser igual a zero.

Observe estes exemplos:

HCl
O hidrognio est localizado na famlia 1. Portanto seu NOX = +1. Seguindo a regra de que as molculas tm que ter soma de cargas igual a zero, temos:

+1 + X = 0

Logo X = 1

O nmero de oxidao do cloro igual a 1.

H2SO4
O hidrognio est localizado na famlia 1

Logo, o seu NOX = +1; o oxignio possui NOX = 2

46

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Agora temos que calcular o NOX para o enxofre (S). Temos:

H = +1 S=X O = 2

Calculando: 2 . (+1) + X + 4 . (2) = 0 +2+X8=0 X=+82 X=+6

Observe que o NOX do hidrognio foi multiplicado por 2 porque na mesma molcula temos 2 tomos de hidrognio. O mesmo acontece com o oxignio, que na molcula tem 4 tomos. HClO2 Observe que nesta molcula o cloro no est em uma das pontas da molcula; portanto, no podemos definir seu NOX como 1. Neste caso temos que calcular, j que ele o elemento intermedirio na molcula.

H Cl O

famlia 1 famlia 17 famlia 16

NOX = +1 NOX = X NOX = 2

Logo: +1 + X + 2 . (2) = 0 X=41 X=+3

CORROSO
Muitas reaes qumicas espontneas ocorrem na natureza, como por exemplo a variao de cor dos produtos alimentcios, resultante na sua decomposio. Nos metais h tambm a decomposio, com a formao de xidos nas sua superfcies. Confira nas Figuras 26 e 27.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

47

Figura 26 Maa oxidada

In-Flio/Jos Carlos Martins

Figura 27 Material corrodo

Para compreender a maioria dessas transformaes, devemos lembrar que cada elemento qumico formado por estruturas totalmente diferentes umas das outras, at mesmo tratando-se das partculas subatmicas que os compem. Isso gera um comportamento diferente desses elementos na formao dos compostos com maior estabilidade. Na busca pela estabilidade, os elementos podem perder ou ganhar eltrons, gerando alterao em seu nmero de oxidao. Esse potencial de perda ou ganho denomina-se potencial padro de reduo medido em volts. Podemos prever se uma reao qumica espontnea ou no com o auxlio da Tabela 1, na pgina seguinte.

Jos Mariano Soares Pinto Coelho

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Tabela1 Potencial de reduo dos elementos qumicos


SEMI-REAO Li+(aq) + e Li(s) K+(aq) + e K(s) Ba(s) Ca(s) Ba2+(aq) + 2e Ca2+(aq) + 2e Na+(aq) + e E0(V) 3,05 2,93 2,90 2,87 2,71 2,3 1,66 1,18 0,76 0,74 0,44 0,40 0,28 0,25 0,14 0,13 0,00 +0,13 +0,15 +0,34 +0,40 +0,53 H2O2(aq) +0,68 +0,77 +0,80 +0,85 +0,92 +1,07 +1,23 +1,33 +1,36 +1,50 +1,51 +1,70 +1,77 +1,82 +2,07 +2,87

Na(s)

Mg2+(aq) + 2e Mg(s) Al3+(aq) + 3e Al(s) Mn2+(aq) + 2e Mn(s) Zn2+(aq) + 2e Zn(s) Cr3+(aq) + 3e Cr(s) Fe3+(aq) + 2e Cd2+(aq) + 2e Co2+(aq) + 2e Ni2+(aq) + 2e Sn2+(aq) + 2e Fe(s) Cd(s) Co(s)

Ni(s) Sn(s)

Pb2+(aq) + 2e Pb(s) 2H+(aq) + 2e H2(s) Sn4+(aq) + 2e Sn2+(s) Cu2+(aq) + e Cu(aq) Cu2+(aq) + 2e Cu(s) O2 I2 O2
+ 2H 2

O + 4e

4OH(aq)

(s) + 2e

2I(aq)

(g) + 2H+(aq) + 2e

Fe3+(aq) + e Ag+(aq) + e

Fe2+(aq)

Ag(s)

Hg2+2(aq) + 2e 2Hg(l) 2Hg2+(aq) + 2e Hg2+2(aq) Br2(l) + 2e 2Br+(l) O2(g) + 4H+(aq) + 4e 2H2O Cr2O27(aq) + 14H+(aq) + 6e 2Cr3+(aq) + 7H2O Cl2 (g) + 4e 2Cl Au(s) Au3+(aq) + 3e MnO

Mn2+(aq) + 4H2O 4 PbO2(s) + 4H+(aq) + SP24 (aq) + 2e PbSO4(s) + 2H2O H2O2(aq) + 2H+ (aq) + 2e 2H2O Co3+ (aq) + e Co2+(aq) O3(g) + 2H+(aq) + 2e O2(g) + H2O(I) F2(g) + 2e 2F (aq)

(aq) + 8H+(aq) + 5e

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Grande parte dos materiais metlicos deteriora-se com o uso, quando expostos a ambientes oxidantes ou corrosivos. Como no possvel eliminar de todo a corroso, a melhor maneira de garantir um bom projeto de engenharia est nos processos de controle da corroso. A corroso pode ser definida como uma deteriorao dos metais provocada por uma reao de oxirreduo. Veja novamente a Figura 27. A corroso eletroqumica acontece, por exemplo, numa pilha do seu rdio ou lanterna. Vamos mostrar a corroso que ocorre em uma barra de ferro na presena de cido clordrico (HCl). Com auxlio da Tabela1 potencial de reduo dos elementos qumicos, na pgina ao lado, acompanhe as reaes:

Fe2+ + 2e Fe0 E0 = 0,44v

2H+ + 2e H2 E0 = 0,00v

Observe pelas reaes que o valor do potencial do hidrognio em soluo (cida) maior que a do metal (ferro). Logo quem possui maior potencial de reduo vai reduzir a outra substncia. No entanto, dever fluir sua equao no sentido da oxidao.

Oxidao Fe0 Fe2+ + 2e E0 = + 0,44v (inverte a reao)

Reduo 2H+ + 2e H2 E0 = 0,00v (permanece)

Anodo o eletrodo no qual h oxidao. Ele perde eltrons (). Catodo o eletrodo no qual h reduo. Ele recebe eltrons (+) Acompanhe os exemplos.

Anodo Fe0 Fe2+ + 2e E0 = + 0,44v (inverte a reao)

Reduo 2H+ + 2e H2 E0 = 0,00v (permanece)

Equao global Fe0 + 2H+Fe2+ + H2

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Figura 28 Alguns exemplos de materiais corrodos

Jos Mariano Soares Pinto Coelho

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Aqui ocorreu a corroso de metal (ferro). A formao de seu on correspondente indica que o metal passou para sua forma solvel, ocorrendo portanto o desgaste do material. Veja alguns processos corrosivos de diferentes formas:

Alveolar Uniforme Placas Esfoliao


Alveolar Quando a corroso produz escavaes na superfcie metlica. Uniforme Quando se processa em toda a extenso da superfcie, ocasionando perda uniforme da espessura do material. Placas Quando no ocorre em toda extenso da superfcie metlica e sim em regies da superfcie, formando placas com escavaes. Esfoliao um tipo de corroso subsuperficial, que se inicia em uma superfcie limpa, mas se espalha abaixo dela. A corroso, como foi descrita, ocorre pela a exposio do material em contato com a atmosfera. Alguns fatores que influenciam no processo de corroso so:

Umidade relativa. Substncias poluentes, como materiais particulados e gases. Fatores como o clima, vento, insolao, chuvas e a temperatura em que se
encontra o material. Para minimizar os efeitos ocasionados por esses fatores, utilizam-se como forma de controle os revestimentos para proteo. Os revestimentos mais utilizados so:

Tintas Esmaltes vtreos Plsticos Pelculas protetoras Revestimentos metlicos

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

As tintas so consideradas o revestimento mais importante, devido sua impermeabilidade ao ar e umidade. Geralmente as tintas so misturadas a pigmentos como zarco, cromato de chumbo e cromato de zinco, que contribuem para a inibio da corroso.

As indstrias qumicas, petrolferas, petroqumicas, naval, entre outras, devem estabelecer rigorosas formas de controle dos processos corrosivos nos ambientes de produo, tendo como objetivo os seguintes parmetros:

de custos nas substituies de peas ou equiReduo pamentos de produo (substituio de material corro-

VOC SABIA?

do processo na formao do produto acabado Perdas por motivo das diversas formas de contaminao. dos funcionrios envolvidos, com o objetivo Proteo de evitar paralisaes acidentais. energtica do processo, exigindo maior esforo Perda dos equipamentos e, consequentemente, maior custo do produto final.

do pode custar relativamente pouco em termos de perda de produo).

Figura 29 Corroso na indstria petrolfera

Jos Mariano Soares Pinto Coelho

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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2.2 QUMICA INORGNICA


A Qumica Inorgnica estuda os elementos qumicos com exceo do carbono, que compete Qumica Orgnica. As substncias inorgnicas so originadas dos minerais, e o nmero desses compostos muito grande, sendo, portanto, divididos em quatro funes conforme as suas caractersticas.

CIDOS BASES

SAIS XIDOS

2.2.1 CIDOS
Os cidos so substncias que apresentam caractersticas como: sabor azedo; formam substncias aquosas que conduzem eletricidade e podem modificar a cor de certas substncias. So vrias as substncias que contm algum tipo de cido. Um exemplo tpico, voltado rea industrial, so as baterias automotivas. Elas so compostas de cido sulfrico. Os cidos na indstria qumica possuem papel fundamental na produo de novos materiais. A definio de Arrhenius teoriza que um cido, em presena de gua, forma ons H+ (Veja a Figura 30).

In-Flio/Paula Moura

As quatro funes da Qumica Inorgnica so:

HCI

gua

H+ + Cl

Figura 30 Dissociao do cido clordrico

Os cidos podem ser classificados de acordo com a presena ou no de oxignio na sua molcula. cidos compostos de oxignio so chamados de oxicidos. cidos que no possuem oxignio em sua composio so chamados de hidrcidos.

In-Flio/Cris Marcela

54

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

H2SO4 cido sulfrico (oxicido)

HCl cido clordrico (hidrcido)

NOMENCLATURA DOS CIDOS


Hidrcidos Os hidrcidos, ou seja, cidos que no possuem oxignio em sua composio, so nomeados da seguinte maneira:

cido + nome do nion + drico HCl cido clordrico HF cido fluordrico HBr cido bromdrico

Oxicidos So cidos que possuem o oxignio na formao de seu composto. Quando o elemento forma apenas um oxicido, nomeado da seguinte forma:

cido + nome do nion + ico

Quando o elemento forma dois oxicidos, a nomenclatura feita de acordo com o NOX do elemento. Quando o elemento est no seu maior NOX, utilizamos a terminao ico, como por exemplo, na molcula de H2SO4. Utilizando os conceitos de NOX previamente estudados, podemos dizer que o enxofre (S) possui NOX 6. Neste caso, o enxofre est no seu maior NOX, ele est alocado na famlia 16, e portanto pode ter no mximo NOX = + 6 . Neste caso, a nomenclatura :

cido sulfrico (H2SO4)

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

55

Quando o elemento est no seu menor NOX, utilizamos a terminao oso, como por exemplo, na molcula de H2SO3. Calculando o NOX do enxofre nessa molcula, verifica-se que ele apresenta valor igual a 4. Sabendo que o NOX mximo do enxofre 6, podemos concluir que na molcula de H2SO3 o enxofre no est no seu maior NOX. Neste caso, a nomenclatura utilizada dever ser diferente, empregando a terminao oso, conforme o exemplo abaixo:

cido sulfuroso (H2SO3)

Existem alguns elementos que formam trs ou mais oxicidos. Neste caso, obedecem a uma nova regra. Observe a nomenclatura de acordo com o NOX. O primeiro exemplo mostra o NOX mais alto e assim sucessivamente.

VOC SABIA?
NOX

cido + per (nome do nion) + ico cido + nome do nion + ico cido + nome do nion + oso cido + hipo (nome do nion) + oso

Os exemplos abaixo demonstram o uso dessas nomenclaturas:


HClO4 Cloro no seu maior NOX, valor 7 cido perclrico HClO3 Cloro no seu segundo maior NOX, valor 5 cido clrico HClO2 Cloro no seu segundo menor NOX, valor 3 cido cloroso HClO Cloro no seu menor NOX, valor 1 cido hipocloroso

2.2.2 BASES
As bases so substncias que apresentam algumas caractersticas essenciais na indstria qumica. Em geral as bases so txicas e corrosivas. Fazem algumas substncias retornarem sua cor natural, caso tenham sido alteradas por alguma substncia cida.

As bases so condutoras de eletricidade, quando em soluo aquosa.

56

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Para Arrhenius, uma base pode ser definida como um composto que em soluo aquosa libera ons OH (hidroxila).

NaOH

H2O

Na+ + OH

Figura 31 Dissociao do hidrxido de sdio

Em relao solubilidade em gua, as bases podem ser classificadas como:

Praticamente insolveis

Pouco solveis

Solveis

As bases solveis so as bases formadas por metais alcalinos, ou seja, elementos da famlia 1, com exceo do hidrognio. As base pouco solveis so aquelas compostas por metais da famlia 2 ou pelos outros metais. As bases tambm podem ser classificadas de acordo com o seu grau de ionizao, que o seu grau de dissociao inica em gua. As bases com dissociao de praticamente 100% so chamadas de bases fortes e so compostas por metais da famlia 1 e 2. As bases fracas so aquelas que apresentam grau de ionizao menor que 5% e so formadas pelos demais metais da tabela peridica.

As bases podem ser classificadas de acordo com o nmero de hidroxilas (OH). O nmero de hidroxilas de uma base pode variar de um at quatro. Esse nmero depende do elemento ao qual a base est ligada. O valor do NOX (nmero de oxidao) para a hidroxila igual a 1. Como as bases so elementos que no possuem carga, a soma do NOX dos elementos que a compem tem que ser igual a zero.

VOC SABIA? Ca(OH)2

Observe o exemplo abaixo. Neste caso temos duas hidroxilas. O clcio est na famlia 2, portanto seu NOX +2. Para que a soma dos NOX seja igual a zero temos que ter duas hidroxilas (OH), partindo do princpio de que cada uma tenha o valor de NOX -1. Logo temos: + 2 + 2 x (1) = 0

In-Flio/Cris Marcela

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

57

NOMENCLATURA DAS BASES


Quando um elemento forma apenas uma base (monobsico), possui apenas uma hidroxila. A nomenclatura feita da seguinte forma:

Hidrxido de + nome do elemento metlico

As monobases so aquelas formadas por elementos da famlia 1. Veja o exemplo abaixo:

NaOH Hidrxido de sdio

Quando o elemento forma duas bases, (dibsico) utiliza-se a regra do maior e do menor NOX vista anteriormente para os elementos cidos. Quando o metal estiver no seu maior NOX, utilizaremos o sufixo ico; quando o elemento o metal estiver no seu menor NOX, utilizamos o sufixo oso.

Maior NOX + ico Menor NOX + oso

O estanho forma duas bases, o Sn(OH)4 e o Sn(OH)2, e est localizado na famlia 14, portanto o maior NOX que este elemento pode atingir + 4. Na base Sn(OH)4, o estanho possui valor de NOX igual a + 4; portanto, para nome-la utilizaremos o sufixo ico. Observe:

Sn(OH)4 hidrxido estnico

O estanho na base Sn(OH)2 apresenta NOX igual a + 2; portanto, nesta molcula ele no est no seu maior NOX, sendo necessrio o emprego do sufixo oso na nomenclatura.

In-Flio/Paula Moura

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

VOC SABIA?

A soda custica, tambm conhecida como hidrxido de sdio, um slido branco produzido industrialmente por eletrlise e apresenta caractersticas txicas e corrosivas. No que diz respeito indstria petrolfera, o hidrxido de sdio utilizado na purificao dos derivados do petrleo. Na indstria qumica, o hidrxido de sdio utilizado na produo de sabo.

Figura 32 Soda castica

PROPRIEDADES DOS CIDOS E DAS BASES


Vamos verificar algumas diferenas entre os cidos e as bases no quadro a seguir.
PROPRIEDADES Estrutura CIDOS So moleculares BASES Famlia 1 e 2 inicos e as demais bases moleculares Em grande parte insolveis Conduzem corrente em gua. Os hidrxidos alcalinos inicos conduzem corrente eltrica quando fundidos

Solubilidade Condutividade eltrica

Em grande parte so solveis Conduzem corrente em gua

Como indicadores

Quando um cido modifica a cor de uma substncia, a base faz com que aquela substncia retome a sua cor inicial A unio de um cido com uma base forma sal e gua. A essa reao damos o nome de neutralizao

Unio

REAES DE NEUTRALIZAO
Uma reao de neutralizao uma juno entre um cido e uma base. Os produtos resultantes dessa reao so sal e gua. Confira no exemplo a seguir.

In-Flio/Jos Carlos Martins

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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HCl + NaOH NaCl + H2O (cido) (base) (sal) (gua)

A reao acima representa a unio entre o cido clordrico (cido) e o hidrxido de sdio (base). Esta reao tem como produto o sal, cloreto de sdio e uma molcula de gua.

MEDIDA DE ACIDEZ E BASICIDADE


Para medir a acidez ou a basicidade de uma soluo utilizamos uma escala de pH. Essa escala varia de zero a quatorze. Substncias que apresentam valor de pH menor que 7 so classificadas como cidas. Substncias que apresentam valor de pH igual a 7 so denominadas neutras. As que apresentam valor de pH maior que 7 so denominadas bsicas. Medir o pH torna-se uma importante ferramenta para a indstria. Por meio da aferio do pH podemos controlar o nvel de acidez e basicidade das substncias. Essas caractersticas esto diretamente ligadas ao sabor, cor e dissociao dos elementos, como os alimentos, por exemplo. O limo um exemplo de alimento de caractersticas cidas. Para medir o carter cido ou bsico de uma substncia utilizamos os indicadores de acidez e basicidade. Um teste muito utilizado em laboratrio o papel tornassol (azul e vermelho). O papel tornassol azul mede a acidez das substncias. Caso as substncias apresentem caractersticas cidas, o papel, ao entrar em contato com essas substncias, torna-se de colorao avermelhada.

Figura 33 Limo

In-Flio/Jos Carlos Martins

60

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Um exemplo de substncia bsica o leite de magnsia, muito conhecido por todos ns. Neste caso utilizamos o papel tornassol vermelho. Ele identifica se a substncia apresenta caractersticas bsicas. Em contato com a substncia bsica, o papel tornassol vermelho torna-se de cor azul.

Figura 34 Leite de magnsia

Para medir o valor de pH utiliza-se uma fita que comparada a um padro de acordo com a sua colorao. Cada combinao de cores representa um valor de pH.

2.2.3 SAIS
So substncias em que sua molcula formada com pelo menos um ction diferente de H+ e 1 nion diferente de OH.

FRMULA GERAL
Todo sal formado por um ction (X) proveniente da base que o gerou e de um nion (Y) proveniente do cido da reao de neutralizao. Para colocar os ndices embaixo dos elementos na molcula basta verificar o NOX do elemento ao lado. Por exemplo, o NOX do ction ser o ndice do nion e o NOX do nion ser o ndice do ction, conforme o esquema a seguir:

Xb

Ya

logo

Xa Yb

In-Flio/Jos Carlos Martins

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

61

Exemplo

Ca2+ Al+3

Cl
2 SO4

CaCl2 Al2(SO4)3

NOMENCLATURA DOS SAIS


A nomenclatura dos sais est relacionada com o cido e a base que o formaram. Observe o esquema abaixo:

CIDO

oso ico

SAL

ito ato

Todo sal proveniente de um cido no oxigenado de nomenclatura drico ter na nomenclatura do sal correspondente a terminao eto. Sais formados por cidos oxigenados em que os nions encontram-se no seu menor NOX (oso) sero nomeados com a terminao ito. Sais formados por um cido de nomenclatura ico, ou seja, que esto no seu maior NOX sero nomeados com a terminao ato. A nomenclatura ser feita da seguinte forma:

Nome do cido de origem

de

Nome do ction oriundo da base

Confira no exemplo ao lado

HCl + NaOH NaCl + H2O

Neste caso o sal (NaCl) formado por um cido no oxigenado, portanto a terminao para o nion do sal ser eto. Observe que o nion proveniente do sal o cloro (Cl) e o ction proveniente da base o sdio (Na). Assim a nomenclatura dever ser:

NaCl Cloreto de sdio

In-Flio/Cris Marcela

eto ito ato

In-Flio/Cris Marcela

drico

eto

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Carbonato de clcio (CaCO3) O carbonato de clcio um importante sal. comumente enconVOC trado na forma de calcita, calcrio e mrmore. O uso mais coSABIA? mum na indstria para o carbonato de clcio na produo de cal virgem (CaO) e na produo do cimento. Na agricultura, o carbonato de clcio utilizado para reduzir a acidez do solo.

Figura 35 Carbonato de clcio

2.2.4 XIDOS
Os xidos podem ser definidos como compostos binrios em que o oxignio o elemento mais eletronegativo. Obrigatoriamente o oxignio tem que estar presente para ser xido. A estrutura de um xido, ou seja, sua frmula geral dada da mesma forma que a do sal. O valor do NOX do nion ser o ndice do ction e vice-versa.

Xb

Ya

logo

Xa Yb

CLASSIFICAO E NOMENCLATURA DOS XIDOS


Os xidos podem ser classificados de acordo com suas caractersticas de reao e os produtos provenientes dessas reaes. xidos bsicos So aqueles que, ao reagir com a gua, formam uma base ou reagem com um cido formando sal e gua.

Na2O + H2O 2 NaOH

In-Flio/Jos Carlos Martins

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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A nomenclatura dos xidos feita assim:

1 Quando forma s um xido:


xido de + nome do elemento Na2O xido de sdio

2 Quando forma mais de um xido:


In-Flio/Cris Marcela

Utiliza-se a terminao ico (maior NOX) e oso (menor NOX). Veja os exemplos para o ferro: Fe2O3 xido frrico FeO xido ferroso

XIDOS CIDOS
So xidos que reagem com a gua, produzindo um cido, ou com uma base, produzindo sal e gua.

SO3 + H2O H2SO4

A nomenclatura dos xidos cidos feita assim:


Anidrido + nome do nion + ico ou oso Veja os exemplos SO3 Anidrido sulfrico SO2 Anidrido sulfuroso
In-Flio/Cris Marcela

Existem alguns tipos de xidos que se formam ou reagem de maneira diferenciada dos xidos cidos e bsicos: xidos neutros So xidos que, ao contrrio dos xidos cidos e dos cidos bsicos, no reagem com a gua. Estes xidos tambm no reagem com compostos cidos nem com compostos bsicos. xidos duplos VOC SABIA? So xidos que apresentam

comportamento como se dois xidos tivessem se unido formando um s elemento. Perxidos So xidos que, ao reagir com a gua ou com cidos diludos, produzem a gua oxigenada.

Pb3O4 2PbO + PbO2

H2O2

64

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

2.3 QUMICA ORGNICA


A Qumica Orgnica a parte da Qumica que estuda os compostos do carbono. Os compostos orgnicos podem ser divididos em orgnicos naturais e sintticos. Os compostos orgnicos naturais so aqueles provenientes da natureza de forma vegetal ou animal, como o carvo mineral, o petrleo e o gs natural, entre outros. J os compostos orgnicos sintticos so aqueles produzidos pelas indstrias qumicas, como os medicamentos, entre outros produtos. O carbono um elemento de nmero atmico 6 e est localizado na famlia 4 A, tendo, portanto, 4 eltrons na sua ltima camada. Seguindo a regra do octeto, o carbono precisar de 8 ligaes para que se torne estvel. A Figura 36 apresenta a estrutura de Lewis para o carbono. A Figura 37 apresenta a molcula do metano, em que o carbono encontra-se estabilizado.

Figura 36 Estrutura de Lewis para o carbono

Figura 37 Representao da molcula de metano

As quatro valncias do carbono so iguais entre si. Somente diferentes tipos de ligante determinam os tipos de compostos formados. Outras caractersticas importantes do carbono:

Forma diferentes tipos de ligao

LIGAES SIMPLES

LIGAES DUPLAS

LIGAES TRIPLAS

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

65

Liga-se a vrios elementos qumicos


Oxignio, nitrognio, enxofre, fsforo, cloro, flor, iodo e outros

NO2 H

H C H

H CL C H C H H H

H C H

H C H

Br C H CH3

Forma cadeias H H C H H CH H CH H H C H H

H H C C H

H C

H C

H C H

H C H H

H H C H C H C H

H C H

H C H H

2.3.1 CLASSIFICAO DAS CADEIAS CARBNICAS


Veja como as cadeias carbnicas podem ser classificadas:

Aberta ou fechada Normal ou ramificada Saturada ou insaturada Homognea ou heterognea

66

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

ABERTAS OU FECHADAS
Cadeias abertas so aquelas que possuem pontas, tambm conhecidas como alifticas. As cadeias fechadas so aquelas que formam ciclos.

Cadeia aberta H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H

Cadeia fechada H H H C C H

H C C H H

NORMAL OU RAMIFICADA
As cadeias carbnicas normais so aquelas que apresentam uma nica sequncia. As cadeias ramificadas so aquelas que apresentam ramificaes. Veja os exemplos:

Cadeia normal H H C H H C H H C H H

Cadeia ramificada H H C H H H C C H H C H H H

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

67

SATURADA OU INSATURADA
As cadeias carbnicas classificadas como saturadas so aquelas que apresentam apenas ligaes simples entre os carbonos. So insaturadas quando apresentam ligaes duplas ou triplas. Observe que, no primeiro exemplo, a cadeia apresenta apenas ligaes simples (); portanto, ser classificada como saturada. J no segundo exemplo apresenta ligao dupla (=), portanto dever ser considerada insaturada.

Cadeia saturada H H C H H C H H C H H

Cadeia insaturada H H H H C H C H C H

HOMOGNEA OU HETEROGNEA
As cadeias carbnicas homogneas so aquelas em que no existe nenhum tomo diferente do carbono (heterotomo) entre os carbonos. Na cadeia heterognea existe um heterotomo entre os carbonos.

Na pgina seguinte, confira nos exemplos que, quando o heterotomo est na ponta da cadeia carbnica, ela ser considerada homognea. Veja que a representao mostra uma cadeia sem heterotomos; portanto, classificada como homognea.
In-Flio/Paula Moura

68

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Cadeia homognea H H C H Cadeia heterognea


Aqui o oxignio se encontra entre dois carbonos. uma cadeia heterognea.

H C H

H C H H

H H C H O

H C H H

Aqui o oxignio est na ponta da cadeia, ele no est entre dois carbonos, classificada ento como cadeia homognea.

VOC SABIA?

H H C H

H C H O H

2.3.2 HIDROCARBONETOS
So compostos formados apenas por tomos de carbono, e hidrognio. O nome hidrocarboneto justificado:

hidro-hidrognio

carboneto-carbono

Os hidrocarbonetos podem possuir cadeias abertas ou fechadas, saturadas ou insaturadas e normais ou ramificadas. Para cada tipo existe uma nomenclatura e classificao.

ALCANOS E CICLOALCANOS
Os alcanos so compostos de cadeia aberta que possuem apenas ligaes simples. Os cicloalcanos so compostos de cadeia fechada que tambm s possuem ligaes simples, conforme as representaes mostradas na pgina ao lado.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

69

Alcano

Cicloalcano

CH2 H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H H2C H2C CH2 CH2 CH2

NOMENCLATURA
QUANTIDADE DE CARBONOS 1 2 3 4 5 QUANTIDADE DE CARBONOS 6 7 8 9 10

PREFIXO Met Et Prop But Pent

PREFIXO Hex Hept Oct Non Dec

De forma geral, a nomenclatura dos compostos orgnicos feita utilizando-se um prefixo para a quantidade de carbonos presentes na cadeia. Esses prefixos so utilizados para todos os compostos orgnicos. O sufixo ser determinado de acordo com a classificao do composto. No caso dos alcanos utilizamos a terminao ano. Observe a figura.

H H C H

H C H

H C H H

Esta molcula composta por trs carbonos; portanto, seu prefixo ser prop. Como composta apenas por ligaes simples (alcano) sua terminao ser ano, logo:

Prop + ano = propano

70

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

No caso dos compostos cclicos, preciso colocar a palavra ciclo para indicar que um composto de cadeia fechada. A representao apresenta seis carbonos. Neste caso, por ser uma cadeia fechada, a nomenclatura ser ciclo-hexano. Veja a configurao:

CH2
2HC 2HC

CH2 CH2 CH2

ALCENOS
Os alcenos so compostos de cadeia aberta que possuem ligaes simples e ligao do tipo dupla. Sua nomenclatura feita utilizando os prefixos de acordo com a quantidade de carbonos e a terminao eno. A contagem dos carbonos feita iniciando-se pela extremidade mais prxima da dupla ligao. necessrio que na nomenclatura seja descrito o nmero em que se encontra a insaturao (=).

But-1-eno
4 3 2 1

CH2

H3 H2 H
But-2-eno
1 2 3 4

C H

CH3

H3 H

Observe que a contagem em ambos os casos feita pela extremidade mais prxima da dupla ligao. Todas as duas molculas possuem quatro carbonos, portanto o prefixo ser but. No primeiro caso a insaturao est no carbono 1; portanto, but-1-eno, ou apenas buteno. No segundo caso, a insaturao se encontra no segundo carbono, portanto but-2-eno.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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ALCINOS
Os alcinos so compostos de cadeia aberta que possuem ligaes simples e ligao do tipo tripla. Sua nomenclatura feita utilizando os prefixos de acordo com a quantidade de carbono e a terminao ino. A contagem dos carbonos feita iniciando-se pela extremidade mais prxima tripla ligao. necessrio que na nomenclatura seja descrito o nmero em que se encontra a insaturao ( ).

H H C H

H C H C C

H C H H

A contagem feita pela extremidade mais prxima da insaturao. A tripla ligao encontra-se no segundo carbono (da direita para esquerda). Como temos no total cinco carbonos, o prefixo ser pent. Portanto temos pent-2-ino.

HIDROCARBONETOS RAMIFICADOS
Os hidrocarbonetos, sejam eles alcanos, alcenos, alcinos ou compostos cclicos, podem apresentar ramificaes. Neste caso, necessrio evidenci-las na nomenclatura; para tanto necessrio colocar o nmero onde se encontra a ramificao na cadeia carbnica. As ramificaes podem ser: metil para um carbono, etil para dois carbonos, propil para trs carbonos, butil para quatro carbonos e assim sucessivamente. A cadeia principal sempre ser a maior cadeia carbnica, seja ela aberta ou fechada. Em caso de haver insaturaes alm de ramificaes, a contagem dos carbonos ser feita a partir da extremidade mais prxima da insaturao. No caso dos alcanos, que possuem apenas ligaes simples, a contagem dever ser feita a partir da extremidade mais prxima da ramificao.

Caso existam ramificaes iguais na mesma molcula, podemos utilizar para nome-las os prefixos: di tri tetra Confira, a seguir, quatro exemplos.
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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

A cadeia principal est em amarelo. composta de cinco carbonos ligados apenas por ligaes simples (alcanos). Portanto, teremos o prefixo pent e a terminao ano. No caso das ramificaes que precedem nomenclatura, esto localizadas nos carbonos 2 e 3. Ambas so do tipo metil, pois so compostas apenas de um carbono cada. Neste caso, este composto ser nomeado como 2,3 dimetil pentano. Observe que precisamos colocar os dois nmeros em que esto localizadas as ramificaes. O prefixo di significa que possumos duas ramificaes do mesmo tipo.

Primeiro exemplo

C H3

C H3 2,3 dimetil pentano

CH3 CH3 H2

Revela uma cadeia principal composta por sete carbonos, todos com ligaes do tipo simples. Portanto, a cadeia principal ter como prefixo hept e o sufixo ano. A contagem dever ser feita da esquerda para a direita, pois as ramificaes esto mais prximas da extremidade da esquerda. Temos duas ramificaes do tipo metil nos carbonos 2 e 6 e uma ramificao do tipo etil localizada no carbono 3. Logo a nomenclatura ficar assim:

Segundo exemplo

2,6 dimetil-3 etil-heptano

CH3 C H

H C C

H C HH

H C H

CH3 C H CH3

C H3

CH3
Terceiro exemplo

Demonstra uma cadeia principal composta por seis carbonos e contendo uma ligao dupla (=) alceno. Portanto, a cadeia principal ter como prefixo hex e como sufixo eno, lembrando que a dupla ligao est no carbono 2. No caso das ramificaes temos uma ramificao do tipo metil no carbono 2 e uma ramificao do tipo etil no carbono 4. Veja a ramificao:

H
1 2 3 4 5 6

4-etil-2-metil-hex-2-eno

C H3

CH3

CH3 H

CH2 H2 CH3

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

73

Demonstra uma cadeia principal com seis carbonos e uma insaturao dupla no carbono 2. A ramificao do tipo metil e est localizada no carbono 5. Confira a nomenclatura ao lado:

Quarto exemplo

5-metil-hex-2-eno

H C H3 C C C H C H C H3

CH3 H2

HIDROCARBONETOS AROMTICOS
So compostos que possuem em sua frmula estrutural pelo menos um anel benznico na molcula.

H C H H C C C H C C H H

A melhor forma de obteno dos compostos aromticos em produo industrial por meio da hulha (variedade de carvo mineral) em processos especiais de destilao. Esses hidrocarbonetos no seguem uma norma fixa em sua nomenclatura, sendo usualmente adotados os nomes comerciais. Os compostos aromticos apresentam propriedades qumicas semelhantes s dos hidrocarbonetos, possuindo seu ponto de fuso um pouco mais elevado, j que suas molculas so planas, o que permite maior interao intermolecular.

Aqui esto alguns exemplos de compostos aromticos

Benzeno

Fenil benzeno Difenilo

Naftaleno

Antraceno

Fenantreno

H CH3 H3C H3C


Metil benzeno Tolueno 1,2-Dimetil benzeno Orto-dimetil benzeno 2-Metil tolueno 1,4-Dimetil benzeno Para-dimetil benzeno 4-Metil tolueno Isopropil benzeno Cumeno

H CH3 C CH3
In-Flio/Cris Marcela

CH3 CH3

H3C

Vinil benzeno Estireno

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

O PETRLEO E OS HIDROCARBONETOS
O petrleo uma substncia formada por uma mistura de diversos compostos orgnicos. Dentre eles esto compostos mais complexos, em que os elementos enxofre e nitrognio esto presentes e so responsveis pela poluio liberada na queima de alguns combustveis, como por exemplo a gasolina e o diesel. Os principais componentes do petrleo so os alcanos.

O GS NATURAL
O gs natural uma mistura de gases em que o metano (CH4) tem uma composio acima de 70%. Os demais gases que compem o gs natural so H2S, CO2, NO2, entre outros. O gs natural, assim como o petrleo, so encontrados em locais subterrneos denominados jazidas. No Brasil, as reservas de gs natural esto localizadas principalmente em Santos e em Campos.

Como combustvel, o gs natural se destaca pelo seu alto poder calorfico e por ser menos poluente do que os combustveis derivados do petrleo.

2.3.3 FUNES OXIGENADAS


Diferentemente dos hidrocarbonetos, as funes orgnicas oxigenadas no possuem apenas carbono e hidrognio em sua composio; possuem tambm tomos de oxignio. Em relao nomenclatura, podemos destacar que os prefixos utilizados para os hidrocarbonetos so utilizados para todas as funes oxigenadas.

LCOOL
So compostos orgnicos que possuem uma ou mais hidroxilas (OH) ligadas a carbonos saturados, ou seja, que fazem ligaes simples. A nomenclatura destes compostos dada de forma que numeramos a cadeia carbnica a partir da extremidade onde est ligado o grupo funcional. Numeramos apenas os carbonos. A terminao para o lcool ol. Neste caso tambm preciso indicar em qual carbono est ligada a hidroxila e evidenci-la na nomenclatura. Confira nos exemplos 1 e 2.

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2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Nesta molcula (exemplo 1) temos dois carbonos e a hidroxila est ligada ao primeiro carbono. O nome deste composto etano-1-ol. etano porque temos dois carbonos na cadeia, ano por ter apenas ligaes simples entre carbonos e ol porque se trata de um lcool, que por sua vez est localizado no carbono 1. Neste caso (exemplo 2) temos trs carbonos e a hidroxila est ligada ao carbono 2. O nome deste composto propano-2-ol. Prop porque se trata de uma molcula com trs carbonos, ano porque as ligaes entre os carbonos so do tipo simples e ol porque se trata de um lcool (OH), que por sua vez est ligado ao segundo carbono.

Exemplo 1

H H C H

H C H OH

Exemplo 2

H H C H

H C

H C H

OH H

O grupo funcional que representa o lcool R-OH, em que R uma cadeia carbnica saturada.

VOC ser utilizado na limpeza domstica, como solvente indusSABIA? trial e principalmente como combustvel. No Brasil, o lcool
obtido pelo processo de fermentao da cana-de-acar.

O etanol o composto mais importante dos lcoois. Pode

FENOL
So compostos orgnicos oxigenados em que a hidroxila (OH) est ligada diretamente ao anel aromtico. A nomenclatura destes compostos feita de forma diferente. Utilizamos palavra hidroxi para designar a hidroxila.

Caso a molcula possua ramificaes, a contagem de carbonos ser feita a partir do carbono em que a hidroxila estiver diretamente ligada.
In-Flio/Paula Moura

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

A molcula do exemplo 1 chamada de hidroxi-benzeno. Hidroxi devido hidroxila e benzeno, pois o composto aromtico o benzeno. Na molcula do exemplo 2 temos uma ramificao do tipo metil. Neste caso, ela tambm far parte da nomenclatura. A contagem dos carbonos feita a partir do carbono a que a hidroxila (OH) est ligada. A nomenclatura 2-metil-1-hidroxi-benzeno. Observe que a ramificao est ligada ao segundo carbono.
Exemplo 1 Exemplo 2

OH
3 4

CH3
2 1 6 5

OH

TER
Os teres so compostos orgnicos em que o oxignio est ligado a duas cadeias carbnicas ao mesmo tempo, ou seja o oxignio est entre dois carbonos. A nomenclatura feita nomeando-se primeiro o menor grupo acrescentando a palavra oxi e depois se nomeia o segundo grupo utilizando a regra dos hidrocarbonetos. Acompanhe os exemplos 1 e 2. No exemplo 1, ambas as cadeias carbnicas so compostas de apenas um carbono. Neste caso, o prefixo utilizado ser met. A nomenclatura deste composto metxi-metano. Met por s ter um carbono, oxi por ser um ter e metano porque o segundo grupo um hidrocarboneto de cadeia simples (alcano) composto por apenas um carbono. No exemplo 2, temos duas cadeias carbnicas, uma com um carbono e outra com dois carbonos. Seguindo a regra, temos a nomenclatura metxi-etano. Menor grupo + oxi seguido do nome do segundo grupo. Prefixo met porque o menor grupo possui apenas 1 carbono e prefixo et para o segundo grupo por ter dois carbonos. A cadeia saturada, por isso a terminao ano.
Exemplo 1 Exemplo 2
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H H C H O

H C H H H

H C H

H C H O CH3

O grupo funcional que representa o ter R-O-R, em que R e R so cadeias carbnicas saturadas iguais ou diferentes.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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ALDEDOS
So compostos orgnicos em que um carbono da extremidade faz uma dupla ligao com o oxignio e uma ligao simples com o hidrognio. No exemplo 1, a nomenclatura feita contando os carbonos a partir do carbono do grupo funcional e a terminao utilizada al. Caso a cadeia possua ramificaes, necessrio que ela seja identificada na nomenclatura. Et porque s temos dois carbonos e al por ser uma molcula de aldedo. No exemplo 2, metil porque a ramificao s possui um carbono e est localizada no carbono 2, prop porque a cadeia principal possui trs carbonos e al por ser um aldedo.
Exemplo 1 Exemplo 2

H H C H
Etanal

H C O H

H C H H

H C C H H C

H O

O grupo funcional que representa o aldedo H (CHO) ou R C O em que R uma cadeia carbnica.
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2-metil-propanal

CETONA
So compostos que possuem uma carbonila (C = O) entre carbonos. A nomenclatura feita contando os carbonos a partir do carbono que est na extremidade mais prxima do grupo funcional e a terminao utilizada ona. Caso a cadeia possua ramificaes, necessrio que ela seja identificada na nomenclatura. A molcula mostrada como exemplo identificada como propan-2-ona; prop por ter trs carbonos na cadeia principal e 2-ona por ser cetona e se localizar no segundo carbono.
Exemplo

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Veja no exemplo ao lado. O grupo funcional que representa a cetona C = O.

H H C H

O C

H C H H

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

CIDO CARBOXLICO
Os cidos carboxlicos so compostos orgnicos oxigenados que se caracterizam por conter em sua molcula o grupamento COOH na cadeia carbnica. A nomenclatura destes compostos feita de forma que a contagem inicia-se pelo carbono do grupo funcional (carboxila). A terminao utilizada oico. Caso haja ramificao, ela deve ser expressa na nomenclatura. Por ser um cido, a palavra cido tambm consta na nomenclatura. A seguir veja dois exemplos. No exemplo 1, a nomenclatura assim descrita, pois cido representa uma molcula de carter cido. O prefixo pent corresponde quantidade de cinco carbonos e oico por ser um cido carboxlico. No exemplo 2, a palavra cido caracteriza a molcula, 3 metil representa a ramificao que est ligada ao carbono 3 da cadeia principal e oico por ser um cido carboxlico.
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Exemplo 1

H H C H

H C H

H C H

H C H C

O OH

cido pentanoico

Exemplo 2

H
4

H
3

H
2 1

O OH

O grupo funcional que representa o cido carboxlico O COOH ou C OH

C H

H CH3 H

cido 3-metil-butanoico

STERES
Os steres so compostos orgnicos formados por meio da troca do hidrognio no grupamento carboxila por uma cadeira carbnica aberta ou fechada.

A nomenclatura dos steres assim representada:


Primeiro grupo + ato + segundo grupo + ila Acompanhe o exemplo 1, Etanoato de metila e o exemplo 2, Benzoato de metila, mostrados na pgina ao lado.
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2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Exemplo 1

H H C H

H C H

O O

H C H H

Etanoato de metila

Veja no exemplo1: etano porque o primeiro grupo apresenta dois carbonos e apenas ligaes simples entre os carbonos; + ato, que indica o ster, met por ter apenas um carbono no segundo grupo + ila que representa a nomenclatura do ster. No exemplo 2, benzoato porque o primeiro grupo constitudo pelo aromtico benzeno + ato, que representa a nomenclatura do ster, met porque o segundo grupo apresenta apenas um carbono e ila , que tambm representa a nomenclatura do ster.

Exemplo 2

O O

H C H H

Benzoato de metila

2.3.4 COMPOSTOS NITROGENADOS

AMINAS
So compostos que possuem origem nos derivados da molcula de amnia (NH3), quando temos a substituio de um ou mais hidrognios ligados molcula por um hidrocarboneto.

H Primrias H C H H AMINAS Secundrias H C H H H Tercirias H C

H C H H N H H C H N C H H C H H C H H C H H
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NH2

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Segundo a IUPAC (Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada), a nomenclatura estabelecida, coloca como terminao a palavra amina. Veja os exemplos:

H H C H H H C H H H C H H C H N N H H C H

H C H H C H H C H H
In-Flio/Cris Marcela

NH2

Etilamina

Etil-metilamina

H C H

Fenil-dietilamina

AMIDAS
So compostos derivados do cido carboxlico por substituio do grupo oxidrila (OH) pelo grupo (NH2). Sua nomenclatura recomenda colocar a palavra amida aps o hidrocarboneto correspondente. Confira nos exemplos:
Exemplo 1

Propanoamida
H

H C H

H C H C

O NH2

Exemplo 2

n,n-dietil-propanoamida
H

H C H

H C H C

O N

H C CH3

CH2 H CH3

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

81

NITRILOS
Apresentam o grupo funcional C N; sua nomenclatura; possui a terminao nitrilo com o hidrocarboneto correspondente. tambm empregado o prefixo cianeto em sua nomenclatura.

Propanonitrilo ou Cianeto de etila

H C H

H C H C N

NITROCOMPOSTOS
So formados pelo grupo funcional denominado nitro (NO2). A IUPAC recomenda o emprego do prefixo nitro na nomenclatura desses compostos.
Exemplo 1

H H C H

H C H NO2

Nitro etano

2.4 ESTUDO DOS GASES


O estudo dos gases possibilita a voc compreender a relao desses gases e a aplicao correta das variveis de processo como presso, temperatura e nvel. Permite tambm um entendimento maior das tecnologias atualmente aplicadas no processo de extrao e produo de gs natural e de outras fraes gasosas do petrleo.

O gs natural uma mistura de hidrocarbonetos que tm origem na decomposio da matria orgnica.

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

2.4.1 VARIVEIS DE ESTADO DE UM GS

PRESSO
uma grandeza que relaciona a fora aplicada a uma superfcie. A coliso entre as molculas do gs em determinado recipiente gera uma fora resultante denominada presso relativa, pois leva em considerao a presso atmosfrica local. Portanto, a presso medida de um gs em uma tubulao pode ser chamada de presso relativa ou manomtrica.

Presso absoluta

Grau de vcuo

Presso de vcuo

Presso manomtrica Presso diferencial

Presso diferencial
In-Flio/Cris Marcela

Vcuo perfeito

Presso atmosfrica
Figura 38 Relao entre as grandezas de presso

A presso de um gs pode ser medida em atmosfera (atm), centmetro de mercrio (cmHg) e milmetro de mercrio (mmHg).

CONVERSO DE UNIDADES PRESSO


Unidade Smbolo Equivelncia

Pascal Atmosfera Bar Torricelli Milmetro de mercrio (convencional) Libra por polegada quadrada Milmetro de gua

Pa atm bar Torr mmHg psi mmH2O

= 1 N.m2 = 1 kg.m1.s2 = 101325 Pa = 101325 N.m2 = 105 Pa = (101325/760) Pa ~ 133,323 Pa = 1 torr ~ 6,894 757 x 103 Pa ~ 9,859 503 Pa

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

83

TEMPERATURA
a medida da energia cintica ou grau de liberdade que as molculas possuem em um sistema equilibrado. A transferncia de energia trmica entre os corpos possibilita a elaborao de diversos tipos de escala, resultando nas mais variadas formas de medi-la: escalas Celcius, Fahrenheit, Kelvin, Rankine entre outras. Em trabalhos cientficos, o Kelvin adotado de forma unnime, principalmente por apresentar teoricamente seu valor absoluto.

Corpo sem energia alguma = 0 K

VOC SABIA?

Nem sempre o aumento da temperatura est diretamente relacionado ao aumento de energia, como, por exemplo, nas mudanas de estado fsico.

Temperatura F

TE

E Quantidade de calor absorvido

TF B A C

Figura 39 Curva dos pontos de fuso e ebulio da gua

Cada trecho no diagrama indica: AB Somente slido BC Slido em fuso + lquido CD Lquido DE Lquido em ebulio + vapor EF Vapor TF Temperatura de fuso TE Temperatura de ebulio

Neste caso verificamos a presena de calor sensvel (com variao de temperatura) e calor latente (sem variao de temperatura, porm propiciando a mudana de estado fsico)

In-Flio/Paula Moura

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

CONVERSO DE UNIDADES TEMPERATURA

C
5

R
4

F 32
9

K 273 5

F Graus Fahrenheit C Graus Clsius ou Centgrados R Graus Rankine ou Raumur


K Kelvin

VOLUME
Toda matria ocupa lugar no espao. Portanto, a medida da quantidade de espao ocupado por um slido, lquido ou gs poder ser avaliada em unidades como cm3, m3, in3, entre outras unidades. A unidade de medida de volume no Sistema Internacional de Unidades o metro cbico (m3), sendo tambm aceito o litro (L).

CONVERSO DE UNIDADES VOLUME


Unidade Smbolo Equivelncia

metro cbico litro lambda barril (US) galo (US) galo (UK)

m3 l, L, l US-bl US-gal B-gal

= 1m3 = dm = 103m3 = l = 106d87m3 ~ 158,987dm3 = 3,78541dm3 = 4,546 09dm3

Figura 40 Densmetro de posto de combustveis

In-Flio/Jos Carlos Martins

VOC SABIA?

O aparelho utilizado para medir a densidade dos materiais o densmetro. Esse aparelho pode ser encontrado com facilidade nos postos de gasolina; tem a finalidade de medir a densidade do lcool que est sendo vendido.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

85

2.4.2 TRANSFORMAES COM MASSA GASOSA FIXA


Transformaes gasosas podem ocorrer em uma massa constante, quando aplicamos valores diferentes s variveis deste gs. Chamamos de gs ideal ou gs perfeito o modelo terico que obedece s equaes:

Onde: p = presso V = volume p.V =k T e p . V = n . R .T T = temperatura K = constante n = nmero de mol R = constante geral dos gases

Na prtica, temos gases reais. Um gs real tende para o gs ideal quando a presso tende a zero e a temperatura se eleva. Submetendo um gs a qualquer variao, suas condies iniciais e finais sero dadas pelas equaes:

P1 . V1 = k1 T1

P 2 . V2 = k2 T2

Como a mesma quantidade de gs, as constantes k1 e k2 so iguais, temos:

k1 = k2

P1 . V1 P2 . V2 = T1 T2

Como voc verificou, constatamos aqui que o volume inversamente proporcional presso e diretamente proporcional temperatura.

In-Flio/Paula Moura

86

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Transformaes isotrmicas Ocorrem sem alterao da temperatura do respectivo gs (Lei de Boyle e Mariotte):

P1 . V1 = P2 . V2 = K

Transformaes isobricas Ocorrem sem alterao da presso. conhecida como a Lei de Charles e Gay-Lussac.

V1 V = 2 T1 T2

Transformaes isocricas Ocorrem sem alterao do volume. conhecida como a Segunda Lei de Charles e Gay-Lussac.

P1 P = 2 T1 T2

As equaes acima se aplicam somente para massas fixas do respectivo gs e em condies ideais.

O fsico e qumico ingls John Dalton (1766-1844), criador da teoria atmica, publicou o artigo Absoro de gases pela gua e outros lquidos, estabelecendo o princpio bsico de sua teoria: A presso total de uma mistura de gases igual soma VOC das presses parciais dos gases que a constituem SABIA? A presso parcial, nesse caso, seria a presso de cada gs individualmente. Com base nessa teoria, criou a Teoria de Dalton, na qual constatou que os tomos de determinado elemento eram iguais e de peso invarivel, concluindo que tomos de diferentes elementos so diferentes entre si.

In-Flio/Paula Moura

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

87

2.4.3 CONDIES NORMAIS DE TEMPERATURA E PRESSO (CNTP)


Um gs encontra-se nas CNTP quando suas variveis possuem os valores:

p = 1 atm

ou

760mmHg

T = 00C

ou

273K

2.4.4 EQUAO DE CLAPEYRON


Podemos calcular uma constante universal para os gases ideais, sabendo que as transformaes das variveis do estado do gs geram um valor nico para as unidades correspondentes.

R = 0,082

atm. L mol . K 1 mol . K

R = 8,31

R=

2cal mol . K

R = 62,3mmHg . L / K . mol

Esta constante foi calculada relacionando uma massa fixa de gs (1 mol) e justificando o uso da expresso: P.V=n.R.T

Exemplo

Em uma bombona de 50 litros so colocados 5 mol de um gs perfeito temperatura de 300K. Qual a presso exercida pelo gs nessas condies?

R = 0,082 atm . L / K . mol

Resoluo n = 5 mol V = 50L p=

5 . 0,082 . 300 = 2,46 atm 50

n.R.T p= V

T = 300 K p.V=n.R.T

Devemos aplicar a constante universal que corresponda a unidades usadas pelas variveis de estado.

88

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

2.4.5 HIPTESE DE AVOGADRO


Reconhecendo que diferentes tipos de molculas gasosas possuem diferentes massas, Amedeo Avogadro elaborou a lei conhecida como Hiptese de Avogadro: Volumes iguais de diferentes gases, nas mesmas condies de temperatura e presso, possuem a mesma quantidade de matria Volume molar o volume ocupado por 1 mol de qualquer gs nas CNTP (condies normais de temperatura e presso), ou seja, na temperatura de 273K e 1 atm de presso.

22,4L / mol

2.4.6 MISTURA DE GASES


A maior parte dos sistemas gasosos naturais encontra-se na forma de misturas, principalmente por possurem miscibilidade, independente da proporo dos formadores da mistura. Presso parcial Conhecida como Lei de Dalton das presses parciais. A presso de um sistema corresponde soma das presses exercidas pelos componentes da mistura Como a massa de um gs ocupa um volume constante, podemos relacionar a presso total e parcial com a frao molar do respectivo gs. Volume parcial o volume que o gs ocuparia sob a influncia da presso total da mistura gasosa e sob a mesma temperatura; a Lei de Amagat.
PTotal = P1 + P2 + ...

P1 = PTotal . X1

VTotal = VA + VB + ... + VN

VA = XA . VT

P . VT = nT . RT

XA =

nA nTotal

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

89

O volume parcial de cada gs da mistura corresponde proporcionalmente quantidade de matria do gs (nmero de mol), sendo uma relao do volume ocupado por um dos componentes e o volume total. Temos a mesma relao de sua frao molar (XA).

Clculo de combustveis gasosos Quando uma combusto em que tanto os reagentes quanto os produtos de uma reao encontram-se em seu estado gasoso, temos maior facilidade para calcular por meio da estequiometria em volume, utilizando a equao dos gases perfeitos.

P1 . V1 P2 . V2 = T1 T2

VOC SABIA?
A combusto do gs propano obedece estequiometria da reao para as mesmas condies de temperatura e presso.
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Nesta reao, as propores molares 1:5 e 3:4 no dependem das condies de temperatura e presso, pois utilizam a unidade qumica de quantidade de matria (mol), ou seja, est diretamente relacionada a sua massa.

2.4.7 DENSIDADE DOS GASES, DIFUSO E EFUSO DE GASES

DENSIDADE ABSOLUTA
A densidade absoluta de um gs o quociente entre a massa e o volume desse gs, avaliado segundo a sua temperatura e presso. Podemos deduzir a densidade absoluta de um gs aplicando a equao de estado dos gases ideais:

Onde: P = Presso V = Volume m = massa P.V=n.R.T ou P.V= m R.T MM R = Constante do gs T = Temperatura MM = Massa molecular n = Nmero de real

90

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Em termos gerais, sendo a densidade a razo entre a massa e seu volume, temos:

Onde: P = Presso PM m = RT V A unidade usada g / L MM = Massa molecular m = massa em gramas R = Constante dos gases T = Temperatura V = Volume

DENSIDADE RELATIVA
dada pela relao entre suas densidades absolutas.

dA =

PMA RT

dB =

PMB RT

Onde: P = Presso d = Densidade MM = Massa molecular R = Constante dos gases T = Temperatura

dA PMA/RT = PMB/RT dB dA M = A MB dB

Podemos concluir, por estas relaes, que quanto maior for a massa molar de um gs, maior ser sua densidade.

DIFUSO E EFUSO DOS GASES


Difuso Miscibilidade espontnea Efuso Passagem de um gs por pequenos orifcios

Por meio de resultados experimentais, o fsico ingls Graham, em 1928, estabeleceu a seguinte relao matemtica:

v1 = v2

d2 d1

Onde: v = Velocidade d = Densidade

A velocidade de difuso e efuso de um gs inversamente proporcional raiz quadrada de sua densidade

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

91

Para a mesma presso e temperatura, a relao entre as densidades de dois gases igual relao entre suas massas molares.

No Brasil, o INMETRO Instituto Nacional de Metrologia, Qualidade e Tecnologia tem como uma de suas competncias: Verificar a observncia das normas tcnicas e legais no que se refere s unidades de medidas, mtodos de medio, medidas materializadas, instrumentos de medio e produtos pr-medidos O INMETRO possui um laboratrio de anlise de gases e atua no desenvolvimento de novas metodologias analticas para o processo de certificao de misturas gasosas a partir de padres primrios de referncia (Padres Primrios de Misturas Gasosas PPMG), trabalhando em linhas de pesquisa e ensaios de proficincia.

SAIBA MAIS

Entre no site do INMETRO e faa sua pesquisa. www.inmetro.gov.br

In-Flio/Paula Moura

Figura 41 Pgina do INMETRO na internet

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

CASOS E RELATOS

SUSTENTABILIDADE APLICADA A gua extrada em grandes campos petrolferos durante muito tempo foi desperdiada, no sendo possvel aproveitar as suas inmeras aplicabilidades nos processos industriais. A reutilizao da gua, hoje, uma realidade, e seu aproveitamento na gerao de vapor permite processos com melhor resultado, principalmente quando usadas para retirar o leo altamente viscoso dos depsitos rochosos onde o encontramos. A qualidade da gua usada nesses processos deve ser rigorosamente monitorada, a fim de evitar problemas de incrustaes provocados por sais insolveis formados principalmente por clcio e magnsio e processos corrosivos devido condutividade da gua, acidez e outros parmetros que devem ser controlados. Mesmo exigindo formas de controle, o aproveitamento dessa gua permite uma diminuio significativa do uso da gua que possui parmetros de potabilidade (prpria para consumo humano), o que gera benefcios para toda a sociedade, de forma a contribuir no ciclo de sustentabilidade no qual todos devem estar envolvidos com seu uso consciente de forma eficiente, permitindo um futuro digno com gua de qualidade para todos. Muitos estudos ainda so realizados para que seu aproveitamento possa ser feito em outras reas, como por exemplo na agricultura, dependendo da avaliao completa de seu impacto sobre o ser humano, proporcionando um consumo com qualidade e segurana.

A QUMICA DA GUA NOS PROCESSOS DE TRANSFERNCIA DE CALOR


Todas as indstrias que trabalham com calor, utilizando a gua como veculo na transferncia de energia, dependem diretamente que os parmetros qumicos dessa gua atendam a especificaes que evitem problemas. Esses problemas so: entupimento das tubulaes de vazo, oxidao dos materiais metlicos dos equipamentos envolvidos no processo, condutividade eltrica e aumento ou reduo descontrolada da condutividade gerada pelos equipamentos.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Esses problemas podem ocasionar acidentes perigosos em locais de trabalho como, plataformas de petrleo, indstrias de polmeros, entre outros.

Veja alguns exemplos de parmetros de controle em gua de processo em caldeiras e refrigerao:

Condutividade Dureza pH

Condutividade Alguns ons, como os cloretos (Cl) em soluo aquosa, permitem o aumento do fluxo de eltrons em soluo, tornando a soluo mais condutora e aumentando os processos, como os de corroso. Dureza Tambm chamada de gua dura. Este controle efetuado verificando-se a reduo de ons de clcio e magnsio em soluo. Estes so responsveis pela formao de incrustaes em tubulaes, diminuindo a capacidade de fluxo de e aumentando o risco de exploso da caldeira em vale. pH O potencial hidrogeninico (pH) controlado evitando reaes paralelas ou mesmo a solubilizao dos metais que participam da instrumentao de anlise e de processo. Outras importantes anlises so efetuadas, como: alcalinidade, fosfatos, slica entre outros, em que a compreenso desses parmetros qumicos pelo analista e pelo operador de grande importncia na reduo dos riscos inerentes ao processo. Plataformas de petrleo, refinarias e indstrias devem obrigatoriamente controlar a qualidade da gua de seus processos. Isso evita acidentes que possam contaminar o meio ambiente e gerar prejuzo para a sociedade.

Na pgina seguinte voc vai encontrar o texto R ECAPITULANDO, sobre o captulo que voc acabou de estudar.

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

RECAPITULANDO
Partculas negativas eltrons Partculas positivas prtons Partculas sem cargas nutrons Ligao inica H transferncia definitiva do eltron de um elemento para o outro. Ligao covalente H o compartilhamento dos eltrons. Ligao metlica Os elementos metlicos possuem eltrons soltos, ou seja, livres. Esta nuvem de eltrons mantm os tomos dos elementos metlicos unidos, formando assim a ligao metlica. Balanceamento de reao Balancear uma reao significa equilibrar os coeficientes de uma reao. A quantidade de um mesmo elemento no reagente deve ser igual no produto. Reagente limitante o reagente que delimita a reao. aquele que consumido primeiro no processo. Corroso A corroso pode ser definida como uma deteriorao dos metais provocada por uma reao de oxirreduo. Oxirreduo Reao em que h perda e ganho de eltrons. Qumica orgnica A Qumica Orgnica a parte da Qumica que estuda os compostos do carbono. Os compostos orgnicos podem ser divididos em orgnicos naturais e sintticos. Alcanos So os hidrocarbonetos mais encontrados no petrleo.

2 FUNDAMENTOS DE QUMICA

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Anotaes:

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Petrleo, gs e seus derivados

2 Fotosntese

2 Atmosfera

CO

Combusto

Difuso

Rochas sedimentares Petrleo


In-Flio/Cris Marcela

Figura 42 Ciclo do gs carbnico

Na Qumica estudamos o amplo contexto das substncias formadoras da mistura de hidrocarbonetos (petrleo), desde a origem de seus compostos aos diferentes processos qumicos de menor ou maior complexidade, sendo aplicado como matria-prima ou mesmo como produto acabado. Para compreender de forma adequada o comportamento qumico das diversas substncias presentes no petrleo, sua origem, seu processo de refino e sua utilizao em processos industriais, faremos uma introduo Qumica do Carbono. Inicialmente foi chamada de Qumica Orgnica, pois seus compostos eram inicialmente encontrados em organismos vivos. Atualmente, mais de 9 milhes de substncias orgnicas so conhecidas pelo homem, devido s inmeras propriedades do carbono Milhares de compostos orgnicos e inorgnicos apresentam o elemento carbono em suas estruturas moleculares. o composto mais abundante na atmosfera, sendo solvel em gua na forma de CO2, atuando no ciclo do carbono por difuso (troca da gua do mar com a atmosfera).

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Nas atividades biolgicas, os compostos orgnicos so quebrados, liberando CO2, que no processo de fotossntese convertido novamente em carbono (C) inorgnico. A decomposio e oxidao dos organismos vivos, quando soterrados, geram a formao de combustveis fsseis (carvo ou petrleo), reinserindo-os no ciclo de formao do carbono.

Ciclos biogeoquimicos Os processos naturais que envolvem diferentes substncias qumicas em processos fsicos, qumicos e biolgicos permitem o equilbrio da concentrao deles na Terra e so fundamentais para a compreenso do nosso meio ambiente, e levam o homem a ter uma interao sem prejuzo, respeitando princpios de sustentabilidade. A gua, o carbono, o oxignio, o fsforo e outros elementos so exemplos de substncias que participam desses processos naturais.

VOC SABIA?

Figura 43 Representao de meio ambiente e sustentabilidade

3.1 GEOLOGIA DO PETRLEO


A aplicao conjunta dos procedimentos tcnicos e cientficos da Geologia (cincia que estuda a Terra, sua composio, estrutura e propriedades fsico-qumicas) com tcnicas diversas relacionadas busca do petrleo e seus derivados permite o estudo de aspectos particulares relacionados explorao dos diferentes tipos de petrleo associados origem dos reservatrios. As bacias sedimentares (depresses da superfcie terrestre) evidenciam que o petrleo pode ter sido formado pela transformao da matria orgnica proveniente da superfcie e depositada na forma de sedimentos em regies onde no h a presena de oxignio. Depois de milhares de anos aps as reativaes tectnicas ocorre a ascenso dos hidrocarbonetos, que, em presena de bactrias, interagem formando os diversos tipos de leos (leves e pesados).

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3 PETRLEO, GS E SEUS DERIVADOS

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Confira os principais aspectos avaliados em bacias sedimentares para explorao do petrleo


Rocha reservatrio ou rocha fonte
Local de acmulo formado por rochas porosas e permeveis, permitindo sua extrao.

Selo ou rocha selante


Unidade de baixa permeabilidade, que impede o fluxo de hidrocarbonetos da rocha reservatrio.

Trapa
Justaposio entre a rocha reservatrio e a rocha selante que impede a fuga do hidrocarboneto do reservatrio de origem (caracterstica estrutural).

Tempo
Cronologia e histrico do processo.

Maturao
Avaliao histrica termal da rocha fonte, cronologia da gerao e expulso dos hidrocarbonetos existentes.

Migrao
Estudo do movimento dos hidrocarbonetos na rocha fonte para uma rea em particular.

Todas as caractersticas fsicas de um reservatrio so de fundamental importncia na explorao dos hidrocarbonetos existentes. Elas permitem maior controle dos aspectos econmicos da explorao e principalmente avaliam os riscos ambientais inerentes ao processo, o que permite prever possveis danos e minimiz-los. A Figura 52 mostra que a Geologia estudada exige diferentes formas de trabalhar a extrao de petrleo para um melhor aproveitamento.

1 4 3 2

2 3 4 5

Reservatrio esgotado de petrleo e gs Uso forado de gs carbnico na recuperao de petrleo e gs Formao de salinas profundas offshore Formao de salinas profundas onshore Uso de gs carbnico na maior recuperao de metano em leito de carvo

Petrleo ou gs produzido
In-Flio/Cris Marcela

Injeo de gs carbnico Armazenamento de gs carbnico Figura 44 Opes de armazenamento do petrleo e gs

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

3.2 COMPOSIO DO PETRLEO


um lquido escuro de composio indefinida, em que a mistura de hidrocarbonetos est mais associada sua formao geolgica. Quimicamente constitui-se de uma mistura de de compostos orgnicos (principalmente alcanos de cadeia linear), alifticos, alicclicos e aromticos. Podemos expressar sua composio a partir dos elementos que so obtidos em sua destilao ou fracionamento. Outras composies menores tambm podem ser encontradas, como enxofre, nitrognio, oxignio e metais. A Tabela 1 mostra a composio mdia do petrleo cru tpico em teor percentual com os elementos qumicos correspondentes. Tabela 2 Composio qumica do petrleo
Hidrognio Enxofre Oxignio 11-14% 0,06-8% 0,1-2% Carbono Nitrognio Metais (Fe, Ni, V, entre outro) 83-87% 0,11-1,7% at 0,3%

Fonte: Fundamentos do Refino de Petrleo Tecnologia e Economia.

PRINCIPAIS COMPONENTES DO LEO BRUTO


Parafinas Hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de frmula geral Cn H2n + 2, geralmente com at 20 tomos de carbono.
Exemplo

Metano, etano, propano, butano, isobutano, pentano, hexano, heptano, n-octano, iso-octano, entre outros. Apresentam-se no estado lquido ou gasoso, de acordo com a temperatura. Cicloalcanos Hidrocarbonetos saturados de cadeia fechada mas sem ligaes duplas (CnH2n) e com um ou mais anis por molcula.
Exemplo

Ciclopentano; metilciclopentano; ciclohexano; metilciclohexano, entre outros. Estes compostos so normalmente lquidos. Aromticos Hidrocarbonetos que apresentam anel aromtico de seis carbonos com ligaes duplas alternadas, podendo possuir mais de um anel na formao de seus compostos.

3 PETRLEO, GS E SEUS DERIVADOS

101

Exemplo

Benzeno, tolueno, xileno, naftaleno etc. Estes compostos so normalmente lquidos temperatura ambiente. Alquenos Hidrocarbonetos lineares ou ramificados com ligaes duplas (CnH2n).
Exemplo

Etileno, buteno, isobuteno, entre outros. Estes compostos podem ser gases ou lquidos. Os alquenos raramente esto presentes no petrleo bruto, mas surgem durante o processo de refinao. Resinas e asfaltenos Substncias de peso molecular elevado, no relacionadas com qualquer classe definida de compostos orgnicos, conhecidas como resinas (gomas), asfaltenos, carbenos e carboides. Nelas esto presentes, alm do carbono e hidrognio, o oxignio e o enxofre. Em alguns casos, aparecem nitrognio e metais. Os asfaltenos pertencem frao de compostos mais pesados e polares de leos crus. So complexos contendo inmeros grupos funcionais diferentes, estruturas moleculares e massa molecular relativamente elevada.

LEO CRU
HIDROCARBONETOS
ALIFTICOS AROMTICOS NAFTENOS SULFURADOS

OUTROS COMPOSTOS
NITROGENADOS OXIGENADOS METLICOS

25%
C1 C60

17%
(C6 C5)1

50%
Cicloalcanos

< 8%

< 1%

< 3%

< 100ppm

O SH NH

Figura 45 Esquema simplificado dos componentes dos leos brutos

In-Flio/Cris Marcela

CO OH

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

CLASSIFICAO DO PETRLEO
O petrleo est diretamente relacionado sua rocha reservatria, ou seja, s condies geolgicas de sua formao, que permitem esta classificao:

Petrleo de base parafnica

Petrleo de base naftnica

Petrleo de base aromtica

A diferena entre estes leos perceptvel durante o processo de destilao. O petrleo de base parafnica apresenta, como resduo, substncias cerceas contendo principalmente elementos da srie parafnica. tO petrleo de base naftnica apresenta resduo asfltico. O petrleo aromtico apresenta, em seus componentes, derivados da cadeia do benzeno. O Instituto Americano do Petrleo (API, do ingls American Petroleum Institute) classifica os leos crus baseado em sua densidade. Atualmente essa classificao tambm empregada no Brasil com a finalidade de definir parmetros de qualidade para o respectivo leo. A caracterstica do petrleo em funo da gravidade API definida por graus, conforme a Tabela 3: Tabela 3 Classificao de grau API
Faixa API Descrio Viscosidade Cor Componentes

0 22,3

PESADO

Extrema

Escuro

Asfalto

22,3 31,3

MDIO

Mdia

Marrom

Gasolina e diesel

31,3 47

LEVE

Fluido

Amarelo claro

Condensado/ gasolina

Fatores que podem afetar o API do petrleo

Idade geolgica das rochas tercirias de origem do leo Profundidade dos reservatrios Teor de enxofre Tectonismo (tenses nas camadas geolgicas) Salinidade dos poos de origem

3 PETRLEO, GS E SEUS DERIVADOS

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Um leo cru com uma gravidade API de 35 pode ter esta composio:

Naftenos 50% Aromticos 7% Asflticos 8% Outros 10% Saturados 25%


In-Flio/Cris Marcela In-Flio/Paula Moura

Figura 46 Percentual dos componentes do leo cru

3.3 DERIVADOS DO PETRLEO E GS


Aps a extrao e transporte, o petrleo passa por um processo de separao e purificao de seus componentes, chamado de refino. O leo bruto, aps aquecimento (forno), comea a desprender vapores, que se elevam da base (rea mais quente) para o alto da torre de destilao (rea mais fria). A condensao em pratos correspondentes permite a separao de forma especfica de seus componentes. Observe a Figura 47.

Petrleo

Gs

Nafta Gasolina Retorta Querosene leo diesel leo lubricante leo combustvel

Asfalto Forno
Figura 47 Representao da torre de destilao

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

A composio do leo, como escrito anteriormente, pode variar significativamente, o que ir impor sistemas complexos com mltiplas operaes at a formao dos produtos finais, que so: Combustveis Gasolina, GLP, querosene e outros. Produtos acabados no combustveis Solventes, lubrificantes, graxas, asfalto e coque (para produo de ferro-gusa). Intermedirios da indstria qumica Nafta, etano, propano, butano, etileno, propileno, butilenos, butadieno e BTX (benzeno, tolueno e xileno). Algumas operaes realizadas pelas refinarias de petrleo, para obteno dos produtos finais so: Topping Destilao fracionada. Craqueamento a quebra de fraes mais pesadas (molculas maiores) do petrleo. Este processo realizado com o uso de calor e/ou catalisadores para melhor aproveitamento final dos produtos formados. Combinao de hidrocarbonetos O processo envolve duas ou mais molculas para a formao de uma molcula maior, como por exemplo combinar dois combustveis gasosos com o propsito de produzir um combustvel lquido.
Exemplo

Produo de gasolina de alta octanagem. Rearranjo de hidrocarbonetos (reforming) Altera a estrutura da molcula original sem modificar o nmero de tomos de carbono da molcula, modificando, portanto, suas propriedades fsicas e qumicas (formao de ismeros). Tratamento e blending Remoo de substncias indesejaveis na formao do produto final, como enxofre, nitrognio, metais pesados e outras impurezas. O blending corresponde ltima etapa do tratamento, em que pode ocorrer a recuperao de parte do que foi removido (mistura a formulao do produto), permitindo que o produto atenda as especificaes desejadas.

3 PETRLEO, GS E SEUS DERIVADOS

105

3.4 INDSTRIA DO PETRLEO (PRODUTOS DE PRIMEIRA, SEGUNDA E TERCEIRA GERAO)


Os produtos finais gerados pelas refinarias de petrleo servem de matria-prima para o segmentos indstriais e so organizados em produtos de primeira, segunda e terceira gerao, de acordo com o destino ou finalidade.

INDSTRIAS DE PRIMEIRA GERAO


Correspondem s indstrias petroqumicas bsicas, tambm denominados de craqueadores. Essas empresas compram a nafta da Petrobras para fabricar produtos petroqumicos bsicos, utilizados no segmento industrial.
Exemplos

Olefinas, principalmente eteno, propeno e butadieno Aromticos, tais como benzeno, tolueno e xilenos
INDSTRIAS DE SEGUNDA GERAO
Estas empresas processam os produtos petroqumicos bsicos, gerando produtos intermedirios utilizados como matrias-primas na fabricao de plsticos e borrachas.
Exemplos

Polietileno, poliestireno e EDC/PVC (produzidos a partir do eteno) Polipropileno e acrilonitrila (produzidos a partir do propeno) Cumeno e etilbenzeno (produzidos a partir do benzeno) Polibutadieno (produzido a partir do butadieno)
Estes produtos intermedirios so feitos na forma slida (placas ou em p) e transportados para as indstrias de terceira gerao.

INDSTRIAS DE TERCEIRA GERAO


Tambm chamados de transformadores, pois a partir da matria-prima produzida pelas indstria de segunda gerao a sua aplicabilidade torna-se diretamente voltada para o consumidor final, na forma de utenslios como materiais de embalagem, garrafas, tintas, autopeas, brinquedos e bens de consumo eletrnico.

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Exemplos

Plsticos (produzidos a partir de polietileno, polipropileno e PVC Fibras acrlicas (produzidas a partir de acrilonitrila) Nilon (produzido a partir de fenol, no Brasil) Elastmeros (produzidos a partir de butadieno) Embalagens descartveis (produzidas a partir de poliestireno e polipropileno)
PRIMEIRA GERAO
Refinaria
Nafta/Gs

SEGUNDA GERAO
Resinas

TERCEIRA GERAO
Transformadores

Petroqumico bsico
Petroqumicos bsicos

Resinas/Outros

PRIMEIRA GERAO
Gs natural Etano Eteno

SEGUNDA GERAO
Polietileno Cloro

TERCEIRA GERAO
Filmes, embalagens, garrafas, utenslios domsticos, os e cabos

Buteno

Dicloretano/PVC Polioropileno

Tubos, conexes, lmes, calados, frascos, os e cabos Autopeas, sacarias e embalagens

Propeno Ltex SBR Borracha de estireno Butadieno Estireno Benzeno Etilbenzeno Poliestireno ABS Paraxileno DMT PET Gasolina automotiva cido tereftlico
Figura 48 Representao esquemtica das indstrias petrolferas

Petrleo Nafta

Borrachas, papel e celulose, auxiliar txtil, calados

Butadieno

Eletrnicos e embalagens

Fibras sintticas e borrachas para automveis, eletroeletrnicos e telefones Embalagens e bras txteis de polister

In-Flio/Cris Marcela

3 PETRLEO, GS E SEUS DERIVADOS

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CASOS E RELATOS

APLICAES DO OURO NEGRO comum imaginar que algo dourado tenha seu valor na prpria palavra, ou seja, possui brilho; realmente as inmeras aplicaes do petrleo em diversos materiais contribuem com a qualidade que vivemos em nosso dia a dia. Na prtica, o petrleo, ao prover inmeros combustveis que so usados, seja na produo de eletricidade (Furnas), nos veculos automotivos, nas indstrias de polmeros e em outros segmentos, mostra que seu valor est alm das percepes de um lquido escuro e viscoso, mas promove com brilhantismo os processos tecnolgicos que melhoram a vida em sociedade. Os mais diversos segmentos industriais utilizam o petrleo como matria-prima, sendo, portanto, um recurso mineral imprescindvel para a sociedade por sua excelncia. As indstrias de primeira, segunda e terceira gerao de petrleo envolvem diversos processos fsicos e qumicos que concorrem para a melhoria da vida em sociedade. As evolues tecnolgicas permitem o aprimoramento das tcnicas utilizadas, diminuindo custos e seus impactos no meio ambiente. A mistura de compostos orgnicos presentes no ouro negro nos fornece uma grande demanda de possibilidades na criao de novos produtos, necessitando, portanto, de pesquisa e desenvolvimento, gerando uma crescente necessidade de formao de profissionais qualificados para as diversas reas analticas de produo e de qualidade.

Na pgina seguinte voc vai encontrar o texto RECAPITULANDO sobre o captulo PETRLEO, GS E SEUS DEVIRADOS.

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

RECAPITULANDO
COMPONENTES DO LEO BRUTO Parafinas Hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de frmula geral CnH2n + 2 , geralmente com at 20 tomos de carbono. Cicloalcanos Hidrocarbonetos saturados de cadeia fechada mas sem ligaes duplas (CnH2n) e com um ou mais anis por molcula. Aromticos Hidrocarbonetos que apresentam anel aromtico de seis carbonos com ligaes duplas alternadas, podendo possuir mais de um anel na formao de seus compostos. Alquenos Hidrocarbonetos lineares ou ramificados com ligaes duplas (CnH2n).
Exemplo

Etileno, buteno, isobuteno, entre outros. Resinas e asfaltenos Substncias de peso molecular elevado, que no so relacionadas com qualquer classe definida de compostos orgnicos; conhecidas como resinas (gomas), asfaltenos, carbenos e carboides. Petrleo de base aromtica A diferena entre estes leos perceptvel durante o processo de destilao, em que os petrleos de base parafnica apresentam, como resduo, substncias cerceas contendo principalmente elementos da srie parafnica. O petrleo naftnico apresenta resduo asfltico. O petrleo aromtico apresenta, em seus componentes, derivados da cadeia do benzeno.

3 PETRLEO, GS E SEUS DERIVADOS

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Anotaes:

Tcnicas de amostragem e conservao

Figura 49 Normas tcnicas so as bases para auxiliar a amostragem e conservao

O emprego de normas tcnicas para amostragem e conservao permite evidenciar o tempo necessrio para estocar adequadamente, no modificando suas caractersticas que representam a composio da totalidade na rea ou do tanque amostrado. Veja as normas mais utilizadas: ABNT NBR-5725 Guia para inspeo por amostragem no controle e certificao de qualidade ABNT NBR-5726 Plano de amostragem e procedimentos na inspeo por atributos ABNT NBR-5727 Norma de utilizao da norma NBR-5726 ABNT NBR-5728 Procedimentos estatsticos para determinao de validade de inspeo por atributos feita pelos fornecedores ABNT NBR-10007 Amostragem de resduos slidos

In-Flio/Paula Moura

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

ABNT NBR-14883 Petrleo e produtos de petrleo Amostragem manual Portaria ANP n 238 Regulamento tcnico que estabelece os procedimentos para a coleta de amostras de rocha e de fluidos de poos perfurados pelos operadores nas bacias sedimentares brasileiras. De acordo com essas normas citadas, vrios fatores devem ser considerados para que tenhamos amostras representativas:

Ensaios analticos a serem realizados. Tipos de recipientes de amostra a serem utilizados. Instrues especficas para materiais especiais a serem amostrados.
4.1 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO DE AMOSTRA PARA A REA DE PETRLEO E GS
Para compreender os procedimentos adotados pelas indstrias da cadeia petroqumica, algumas terminologias so essenciais para compreenso do manual dos equipamentos utilizados e as normas tcnicas que se aplicam a esses equipamentos. Amostragem Operaes realizadas com o objetivo de obter uma pequena poro (amostra) que represente toda composio produzida (lote). Amostra analtica Pequena poro do material objeto da anlise qumica que representa a composio mdia qualitativa e/ou quantitativa do lote. Analito Espcie qumica identificada durante procedimento analtico (clcio, por exemplo) presente em amostra de gua para determinao de dureza. Emulso Mistura leo/gua que no se separa facilmente. Alquota Poro de amostra coletada a partir de recipiente primrio ou intermedirio para anlise. Entende-se por recipientes primrios de amostra os frascos de vidro e plstico, latas, amostrador de alapo e receptores de amostras fixos e portteis.

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

113

Sinal analtico (ou sinal) Resposta instrumental gerada de forma amplificada sobre as propriedades analisadas (absorbncia, intensidade de emisso etc.) Matriz Engloba todos os constituintes de amostra. Logo, alm do analito a matriz contm os outros componentes chamados concomitantes. Sensibilidade Capacidade de um instrumento em distinguir pequenas diferenas na concentrao de um analito. Limite de deteco o menor nvel de concentrao (ou quantidade) de analito detectvel por um instrumento. Seletividade Refere-se ao quo um mtodo analtico est livre de interferncias de outras espcies presentes na matriz.

Amostragem

Amostra

Populao

Figura 50 Representao proporcional de uma amostra

In-Flio/Cris Marcela

Uma amostra pode ser considerada uma poro ou parte de uma populao de interesse, e sua retirada est diretamente relacionada necessidade de controle estatstico de processos; portanto, a amostra dever ser representativa do processo em estudo.

114

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

A aparelhagem adotada na coleta de amostra possui variedade de formas, tamanhos e materiais. Por esse motivo, o produto a ser coletado dever ser conhecido, para garantir que no haver interao do referido produto com o recipiente de coleta. Outra prtica adotada pelas indstrias de petrleo e gs no momento da coleta da amostra a de no exceder em 80% do volume total do recipiente, a fim de permitir a expanso trmica do material coletado e facilitar sua homogeneizao. Algumas instrues especiais descritas na NBR 14883 (Petrleo e produtos de petrleo Amostragem manual) diminuem os erros de coleta, quando referem-se a materiais como petrleo e leos combustveis residuais: 1. No retirar amostra prximo ao fundo do tanque. Ali a concentrao de gua livre maior, no permitindo uma avaliao correta dessa concentrao. 2. No retirar amostra em interfaces emulcionadas ou em formao de borras. 3. Recomenda-se retirar amostras durante transferncias de tanques quando houver a concordncia entre as partes envolvidas no processo. 4. Amostras volteis ou sensveis luz devem ser protegidas, de forma a garantir a estabilidade durante o processo de anlise.
Exemplo

Utilizao de vidro mbar ou envolvidos com material opaco.

Figura 51 Exemplo de recipientes de coleta de amostras

In-Flio/Jos Carlos Martins

O laboratrio, ao receber as amostras, deve manter a integridade e conservao delas, resfriando as amostras volteis antes de serem abertas.

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

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4.1.1 MEDIDAS DE CENTRALIZAO


Quando avaliamos estatisticamente uma amostra, percebemos que muitos valores tendem a concentrar-se onde valores intermedirios apresentam frequncia maiores do que os valores extremos. Algumas medidas de centralizao muito usadas em planos de amostragem so: Mdia a soma dos valores amostrados dividido pelo nmero total de termos:

Onde: X X= n X Mdia dos valores X Somatrio dos valores n Nmero de termos

Mediana a medida central, quando os termos so colocados em ordem crescente de valores. No caso de a quantidade dos termos ser mpar, a mediana ser o valor central. Quando o nmero de termos for par, a mediana ser a soma dos dois valores centrais dividido por 2.

Par: X= n 2

mpar: n+1 X= 2

Onde: X Mediana dos valores n Nmero de termos

Moda o valor mais frequente disponibilizado em uma amostra.

4.1.2 MEDIDAS DE DISPERSO


So medidas que localizam as sensveis diferenas que ocorrem entre os prprios valores. Demonstram a variabilidade da distribuio. So medidas estatsticas de disperso adotadas em amostragem para o controle de processos: Amplitude (R) a diferena entre o maior e o menor valor medido em uma amostra.

116

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Variana (s) Varivel aleatria de medida da disperso estatstica, indicando o distanciamento que determinados valores possuem do valor esperado.

s=

(X X)2 n1

Desvio padro () o ndice de variabilidade entre os termos da amostra.

(X X)2 n1

4.1.3 DISTRIBUIO NORMAL


uma das mais importantes ferramentas estatsticas de aplicao da probabilidade usando dados amostrados que fazem referncia a medidas de centralizao e de disperso. Sua importncia est relacionada compreenso do comportamento da Curva de Gauss (ou Curva de Sino) frente aos diferentes valores numricos que se afastam da mdia.

99,7% 95,4% 68,3%


Percentual do grupo

2,1%
55 70

13,6%
85 100

13,6%
115

2,1%
130 145

Figura 52 Curva de distribuio normal

A proporo de rea sob a curva entre esses dois valores a probabilidade de que o referido valor seja encontrado dentro dos intervalos. Cada curva de distribuio normal caracterizada pelos parmetros (mdia) e (desvio padro).

In-Flio/Cris Marcela

34,1%

34,1%

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

117

X1

X2

In-Flio/Cris Marcela

Com a finalidade de padronizar uma metodologia que transforme qualquer distribuio normal N(, ) em um nico tipo de funo, caracterizada por ter mdia = 0 e desvio padro = 1, aplicamos a chamada funo de distribuio normal reduzida. As probabilidades resultantes da integrao da funo f(z) esto calculadas e apresentadas na Tabela 4, onde Z o valor do escore desejado (rea resultante da mdia at o intervalo desejado).

Figura 53 Curva de distribuio normal

Z=

Tabela 4 Referncia para avaliao da rea compreendida pela curva normal reduzida N(0;1), de 0 a z*)
0,00 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 1,9 2,0 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 2,8 2,9 3,0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09

0,0000 0,0398 0,0793 0,1179 0,1554 0,1915 0,2257 0,2580 0,2881 0,3159 0,3413 0,3643 0,3849 0,4032 0,4192 0,4332 0,4452 0,4554 0,4641 0,4713 0,4772 0,4821 0,4861 0,4893 0,4918 1,4938 0,4953 0,4965 0,4974 0,4981 0,4987

0,0040 0,0438 0,0832 0,1217 0,1591 0,1950 0,2291 0,2611 0,2910 0,3186 0,3438 0,3665 0,3869 0,4049 0,4207 0,4345 0,4463 0,4564 0,4649 0,4719 0,4778 0,4826 0,4864 0,4896 0,4920 0,4940 0,4955 0,4966 0,4975 0,4982 0,4987

0,0080 0,0478 0,0871 0,1255 0,1628 0,1985 0,2324 0,2642 0,2939 0,3212 0,3461 0,3686 0,3888 0,4066 0,4222 0,4357 0,4474 0,4573 0,4656 0,4726 0,4783 0,4830 0,4868 0,4898 0,4922 0,4941 0,4956 0,4967 0,4976 0,4982 0,4987

0,0120 0,0517 0,0910 0,1293 0,1664 0,2019 0,2357 0,2673 0,2967 0,3238 0,3485 0,3708 0,3907 0,4082 0,4236 0,4370 0,4484 0,4582 0,4664 0,4732 0,4788 0,4834 0,4871 0,4901 0,4925 0,4943 0,4957 0,4868 0,4977 0,4983 0,4988

0,0160 0,0557 0,948 0,1331 0,1700 0,2054 0,2389 0,2704 0,2995 0,3264 0,3508 0,3729 0,3925 0,4099 0,4251 0,4382 0,4495 0,591 0,4671 0,4738 0,4793 0,4838 0,4875 0,4904 0,4927 0,4945 0,4959 0,4969 0,4977 0,4984 0,4988

0,0199 0,0596 0,0987 0,1368 0,1736 0,2088 0,2422 0,2734 0,3023 0,3289 0,3531 0,3749 0,3944 0,4115 0,4265 0,4394 0,4505 0,4599 0,4678 0,4744 0,4798 0,4842 0,4878 0,4906 0,4929 0,4946 0,4930 0,4970 0,4978 0,4984 0,4989

0,0239 0,0636 0,1026 0,1406 0,1772 0,2123 0,2454 0,2764 0,3051 0,3315 0,3554 0,3770 0,3962 0,4131 0,4279 0,4406 0,4515 0,4608 0,4686 0,4750 0,4803 0,4846 0,4881 0,4909 0,4931 0,4948 0,4961 0,4971 0,4979 0,4985 0,4989

0,0279 0,0675 0,1064 0,1443 0,1808 0,2157 0,2486 0,2794 0,3078 0,3340 0,3577 0,3790 0,3980 0,4147 0,4292 0,4418 0,4525 0,4616 0,4693 0,4756 0,4808 0,4850 0,4884 0,4911 0,4932 0,4949 0,4962 0,4972 0,4979 0,4985 0,4989

0,0319 0,0714 0,1103 0,1480 0,1844 0,2190 0,2517 0,2823 0,3106 0,3365 0,3599 0,3810 0,3997 0,4162 0,4306 0,4429 0,4535 0,4625 0,4699 0,4761 0,4812 0,4854 0,4887 0,4913 0,4934 0,4951 0,4963 0,4973 0,4980 0,4986 0,4990

0,0359 0,0753 0,1141 0,1517 0,1879 0,2224 0,2549 0,2852 0,3133 0,3389 0,3621 0,3830 0,4015 0,4177 0,4319 0,4441 0,4545 0,4633 0,4706 0,4767 0,4817 0,4857 0,4890 0,4916 0,4936 0,4952 0,4964 0,4974 0,4981 0,4986 0,4990

118

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

EXEMPLOS APLICADOS AO CONTROLE DE PROCESSOS POR AMOSTRAGEM


Exemplo 1

O rendimento, em leo, de algumas espcies de oleaginosas com potencial para a produo de biodiesel apresentado na tabela abaixo.
Espcie Rendimento em leo (t/ha)

Determine, do conjunto de dados dessa tabela:

Moda Mediana Mdia


Soluo

Soja Babau Amendoim Colza Mamona Girassol

0,60 0,80 0,80 0,90 1,00 1,50

Moda o valor que ocorre com maior frequncia. Logo, a moda o valor 0,80. Mediana o nmero central (ou a mdia aritmtica dos dois nmeros centrais) de um determinado conjunto de nmeros colocados em ordem crescente. Observe que 0,80 e 0,90 so os valores centrais. Assim, a mediana (0,80 + 0,90) / 2 = 0,85. Mdia a soma de todos os termos amostrados, divididos pelo nmero de termos: (0,60 + 0,80 +0,80 + 0,90 + 1,00 + 1,50) / 6 = 0,933 t/ha
Exemplo 2

A durao de um certo componente eletrnico tem mdia de 850 dias e desvio padro de 40 dias. Sabendo que a durao normalmente distribuda, calcule a probabilidade de esse componente durar:

a) Entre 700 e 1.000 dias


X = 850 S = 40
In-Flio/Cris Marcela

Z1 =

X X 700 850 = = 3,75 S 40


700

Z2 =

1.000 850 XX = = 3,75 40 S

1.000

3,75 < Z < 3,75

P (3,75 < Z < 3,75) = P (3,75 < Z < 0) + P (0 < Z < 3,75) = = P (0 < Z < 3,75) + P (0 < Z < 3,75) = 0,4990 + 0,4990 = 0,998 ou 99,98%

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

119

b) Mais de 800 dias

Z= XX S

800 850 = 1,75 40


800

X 850

P ( Z > 1,25) = P (1,25 < Z < 0) + P (Z > 0) = = P (0 < Z < 1,25) + P (Z > 0) = 0,3944 + 0,5 = 0,8944 ou 89,44%

SEIS SIGMAS NO GERENCIAMENTO DOS PROCESSOS


Empresas de grande porte da rea de petrleo de derivados e demais segmentos industriais possuem como ferramenta na gesto do desempenho e da variabilidade de processos o 6. A letra grega sigma (), matematicamente, corresponde ao desvio padro de uma determinada populao, facilitando a avaliao da qualidade de uma infinita gama de possibilidades de produtos, servios e processos.

3 2

+ + 2 + 3

Figura 54 Curva normal X 6 sigmas

Podemos observar na Figura 54 que a partir do valor central ( = mdia) os desvios padres correspondentes so 3 acima da mdia e 3 abaixo da mdia, permitindo a cobertura de uma rea total do grfico de 99,74%. Dessa forma, quando temos limites de controle que correspondam rea do grfico entre os seis desvios padres (6), operacionalmente o processo encontra-se estvel, atendendo, portanto, a parmetros de qualidade.

In-Flio/Cris Marcela

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

FOCO NA QUALIDADE ALGUMAS DAS PRINCIPAIS FERRAMENTAS DE GESTO DIRECIONADAS PELO SEIS SIGMAS
Mapeamento de processos Elaborao de fluxogramas para identificar os parmetros crticos do processo, ciclos de retroalimentao e outras caractersticas que mostram a operao ineficiente ou eficiente do processo. Anlise de sistemas de medio Estabelece a capacidade de um sistema de medio na deteco de pequenas mudanas que influem no real desempenho de uma varivel, possibilitando calibrao de instrumentos ou at mesmo sua substituio. Capabilidade de processos Dimensiona a relao entre o desempenho de um processo e o desempenho esperado pelo cliente do processo. Controle estatstico de processos (CEP) Permite elaborar grficos de controle no monitoramento de parmetros crticos que norteiam a qualidade exigida pelo cliente e mantm o desempenho do processo, permitindo um ajuste muito mais preciso e seguro. Os parmetros de controle tambm permitem a avaliao dos operadores em processo e o apontamento da necessidade de ajustes na variabilidade do processo.

O emprego do seis sigmas pelas indstrias em geral corresponde apenas a uma das ferramentas utilizadas na gesto pela qualidade total. O emprego de grficos de controle, histogramas, fluxogramas e outros facilitadores desempenha um importante papel nas decises tomadas gelo gestor. Outros exemplos de ferramentas da qualidade so: 5s Cinco passos dirigidos simples organizao do espao Planejar, desenvolver, checar e aplicar Fluxogramas Grficos que demonstram a sequncia operacional do desenvolvimento de um processo ISO Significa Organizao Internacional para Normalizao (International Organization for Standardization)

VOC SABIA? PDCA

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

121

4.2 TCNICAS DE ANLISE PARA A REA DE PETRLEO E GS


Os mtodos analticos utilizados por um laboratrio de anlise empregam mtodos clssicos, como a gravimetria e a titulometria, ou mtodos instrumentais, que fazem uso direto de equipamentos tecnolgicos necessrios velocidade inerente aos sistemas de produo modernos. So os mais utilizados, pois permitem maior velocidade e preciso dos resultados, facilitando a gesto do processo em conformidade com a demanda de produo.

4.2.1 DENSIDADE
A determinao da massa especfica e da densidade relativa de destilados de petrleo e leos viscosos abordada pela norma brasileira ABNT 14065:2006. Sua importncia concentra-se na necessidade de identificar a maior ou menor concentrao de hidrocarbonetos com menor peso molecular.

VOC SABIA?

No confunda densidade relativa com API, pois a densidade relativa avaliada em relao densidade da gua. A escala API, medida em graus, varia inversamente densidade relativa. Quanto maior for a densidade relativa, menor ser o grau API. O grau API maior quando o petrleo mais leve. O aparelho mais utilizado para determinao de densidade o densmetro digital.

4.2.2 VISCOSIDADE
A dificuldade de escoamento de determinado leo avaliada pela sua viscosidade. As foras internas de atrito do fluido em movimento no interior de uma tubulao demandam grande quantidade de energia. Os aparelhos utilizados em suas determinaes so os viscosmetros capilares e os viscosmeros rotativos. Viscosmetros capilares Medem a taxa de escoamento de um volume de fluido atravs de um pequeno orifcio a uma determinada temperatura. Viscosmetros rotativos So usados para a determinao da viscosidade dinmica e medida a baixas temperaturas utilizando o torque em um eixo rotativo (agulha) para medir a resistncia do fluido ao escoamento.

122

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

4.2.3 POTENCIOMETRIA
A eletroanaltica compreende um grupo de mtodos analticos baseados nas propriedades eltricas das solues. O mtodo potenciomtrico de anlise baseia-se na medida do potencial de uma cela eletroqumica na variabilidade da corrente utilizada para detectar o ponto final de titulaes (titulaes potenciomtricas), ou para a determinao direta de um constituinte em uma amostra, por meio da medida do potencial de um eletrodo on-seletivo; um equipamento simples, constitudo de um eletrodo de referncia, um eletrodo indicador e um dispositivo para leitura do potencial. O medidor de pH de excepcional importncia para controle da atividade do on H+ em solues, sendo comumente utilizados instrumentos com eletrodo de membrana de vidro, que altamente seletivo e tem boa sensibilidade na deteco desse on. Existem tambm outros tipos de eletrodos que podem detectar outras espcies inicas e que tambm so utilizados.

VOC SABIA?

O pH uma varivel de processo, portanto a correta calibrao do equipamento utilizado durante a anlise significativa. Permite avaliar processos corrosivos, o consumo de reagentes qumicos e at mesmo a proporo de alguns componentes em anlises quantitativas, como a titulao potenciomtrica. A calibrao permite uma medio confivel, sendo fundamental no diagnstico de todo o processo.

4.2.4 CROMATOGRAFIA
mtodo fsico-qumico fundamentado na migrao diferenciada dos componentes qumicos de uma amostra. As diferentes interaes que ocorrem entre duas fases imiscveis (mvel e estacionria) permitem a separao de componentes, que so identificados por comparao com padres previamente existentes. Apresentamos aqui uma ampla viso dos tipos de cromatografias existentes.

CROMATOGRAFIA PLANAR COLUNA

CCD Cromatografia em camada delgada CENTRFUGA Chromatotron CP Cromatografia em papel CSC Cromatografia supercrtica

CCD

CENTRFUGA

CP

LQUIDA

CSC

GASOSA

CLAE Cromatografia lquida de alta eficincia CG Cromatografia gasosa CGAR Cromatografia gasosa de alta resoluo
In-Flio/Cris Marcela

CLSSICA

CLAE

CG

CGAR

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

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4.2.5 ESPECTROSCOPIA
As propriedades radiantes da luz servem de base na elaborao de mtodos analticos pticos, que permitem anlises quantitativas e qualitativas das substncias. Atualmente, matria e energia no so consideradas entidades distintas e, portanto, correlacionam-se no aspecto relacionado a propriedades fsicas e qumicas.

LUZ VISVEL
A energia luminosa caracterizada pela energia dos ftons que permitem a avaliao do comprimento de onda, frequncia e velocidade de acordo com o meio de propagao; chamamos, portanto, a luz de onda eletromagntica.

INFRAVERMELHO
A caracterizao do petrleo por espectroscopia no infravermelho prximo (NIR) utilizada com xito na previso de resultados relacionados s propriedades dos seus derivados como gasolina, diesel e at mesmo nos derivados do processo de craqueamento cataltico. Este tipo de equipamento, assim como na espectroscopia, tambm utiliza as propriedades das ondas eletromagnticas, fugindo, no entanto, da faixa pertinente luz visvel, como podemos identificar na Figura 55.

Figura 55 Comprimento de onda eletromagntica

In-Flio/Cris Marcela

124

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

Esta tcnica possui atrativos como:

Rapidez para obteno dos resultados. Mtodo no destrutivo, mantendo a integridade da amostra e permitindo
seu uso em outros tipos de ensaio.

Pode ser guardada de forma ntegra como testemunho dos valores encontrados aps anlise ou mesmo ser usada em outros analisadores.

ULTRAVIOLETA
Este equipamento utiliza as mesmas propriedades dos equipamentos de espectroscopia anteriores. Trabalha com um comprimento de onda menor que os demais e isso permite maior gama de substncias que podem ser analisadas, alm de promover a desinfeco da amostra, o que evita erros devido ao crescimento microbiolgico de interferentes analticos.

4.3 INTERPRETAO DAS FICHAS DE INFORMAO DE PRODUTOS QUMICOS (FISPQ)


Os produtos qumicos que so produzidos ou empregados de forma direta ou indireta na produo ou na anlise de novos produtos devem obedecer s informaes referentes a proteo, segurana, sade e meio ambiente descritas para cada produto qumico. O documento de referncia para a elaborao dessas fichas baseado na norma brasileira ABNT 14725-x (Produtos qumicos Informaes sobre segurana, sade e meio ambiente, Partes 1, 2, 3 e 4). Essa a ordem das informaes de forma obrigatria: 1. Identificao do produto e da empresa 2. Identificao de perigos 3. Composio e informaes sobre os ingredientes 4. Medidas de primeiros socorros 5. Medidas de combate a incndio 6. Medidas de controle para derramamento ou vazamento 7. Manuseio e armazenamento

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

125

8. Controle de exposio e proteo individual 9. Propriedades fsicas e qumicas 10. Estabilidade e reatividade 11. Informaes toxicolgicas 12. Informaes ecolgicas 13. Consideraes sobre tratamento e disposio 14. Informaes sobre transporte 15. Regulamentaes 16. Outras informaes Esta ultima seo deve fornecer qualquer outra informao que possa ser importante do ponto de vista da segurana, principalmente o uso de EPIs (equipamentos de proteo individual), sade e meio ambiente.

4.4 BOAS PRTICAS DE LABORATRIO


Com o objetivo de proteger operadores, analistas, tcnicos engenheiros e outros profissionais envolvidos diretamente na amostragem e/ou na determinao analtica de produtos realizados em laboratrio fsico, qumico ou microbiolgico, as empresas adotam manuais e ministram cursos de forma regular, com a finalidade de padronizar os procedimentos que zelem pela segurana de todos envolvidos. Alguns princpios gerais devem ser abordados para a compreenso de todos os trabalhadores envolvidos: 1. Alimentos e bebidas no podem ser consumidos no setor. 2. Equipamentos devem ser destinados apenas para seu propsito designado. 3. Os envolvidos no processo de anlise devem conhecer as fichas de segurana dos produtos antes de manuse-los (FISPQ), determinando causas de riscos potenciais e as precaues de segurana apropriadas antes de comear a utilizar novos equipamentos ou implantar novas tcnicas no laboratrio. Confirmar se existem condies e equipamentos de segurana suficientes para a implantao do novo procedimento.

126

QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

4. Conhecer a localizao e o uso correto dos equipamentos de segurana disponveis. 5. No proceder a vrios eventos de forma concomitante, para que no ocorram riscos de acidente durante o processo analtico. 6. Certificar-se de que todos estejam usando os equipamentos de segurana apropriados. 7. Assegurar-se de que todos os agentes estejam rotulados e estocados corretamente, identificando propriedades potencialmente perigosas, conforme exemplos abaixo.

Smbolo de perigo

Denominao

Bomba explodindo

Chama

Chama sobre crculo

Cilindro de gs

Corroso

Crnio e ossos cruzados

Ponto de exclamao

Perigoso sade
In-Flio/Paula Moura

Meio ambiente

Figura 56 Representaes de periculosidade de substncias qumicas (NBR 14725)

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

127

8. Seguir os procedimentos de descarte adequados para cada reagente ou material de laboratrio. Consultar NBR 10004 (descarte de resduos slidos).

Resduos com origem conhecida

Resduos com origem desconhecida

NO

NO

NO

resto de embalagem?

produto ou subproduto fora de especicaes?

Contm substncias da listagem 4?


SIM

SIM

SIM

Consultar listagem 5

Consultar listagens 5 e 6

Avaliar caractersticas de periculosidade

Est na listagem?

SIM

Resduos classe 1 Perigoso

SIM

NO

Tem alguma caracterstica?

SIM NO

Existe razo para considerar perigoso?


NO

SIM

Analizar periculosidade
Verificar se tem caracterstica de: Corrosividade Inflamabilidade Toxicidade Reatividade

perigoso?

NO

Resduo no perigoso

9. Nunca pipetar ou sugar diretamente com a boca materiais biolgicos, perigosos, custicos, txicos, radioativos ou cancergenos. 10. Proceder em conformidade com as normas tcnicas vigentes, no permitindo a contaminao ambiental por uso indevido de materiais em excesso.

In-Flio/Cris Marcela

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

QUALIDADE EM LABORATRIOS
Um sistema de qualidade em um laboratrio basicamente o fluxo correto de informaes que so utilizadas e geradas durante todo um processo de medio. O uso de ferramentas da gesto pela qualidade total, como o PDCA (planejar, desenvolver, checar e agir), permitem uma correta relao entre o cumprimento das normas de qualidade ISO 9000 e a dos Requisitos Gerais para Competncia de Laboratrios de Ensaio e Calibrao (ISO/IEC 17025), que tm como principal objetivo a acreditao de um laboratrio, em que uma atestao de terceira parte, relacionada a um organismo de avaliao de conformidade, atesta formalmente ao laboratrio sua competncia para realizar tarefas especficas. A acreditao de laboratrios produz vantagens como:

Evidncia da competncia tcnica Aprimoramento das prticas laboratoriais Reconhecimento e aceitao internacional de suas atividades Conquista de novos mercados
So objetivos da ISO/IEC-17025:

Atestar a competncia dos


laboratrios para realizar ensaios e/ou calibraes, estabelecendo um padro internacional e nico de amostragem.

Facilitar a interpretao e a
aplicao dos requisitos, evitando ao mximo opinies divergentes e conflitantes.

Facilitar a forma de amostragem e desenvolvimento de novos mtodos.

Estabelecer uma relao mais


estreita, clara e sem ambiguidade com a ISO 9001 e 9002.

A elaborao de procedimentos operacionais padronizados (POP), manuais de qualidade, registro dos resultados de medio permite a rastreabilidade de uma amostra avaliada em laboratrio, descreve medidas globais que um laboratrio deve utilizar para assegurar a qualidade em suas operaes.

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

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CASOS E RELATOS

REPRESENTATIVIDADE E AMOSTRAGEM A conformidade que uma amostra possui ao relacion-la com uma determinada populao depende de inmeros fatores, sendo de grande importncia os parmetros de produo que permitem uma avaliao estatstica do processo. Os critrios que so adotados para a aprovao de matrias-primas ou produtos acabados dependem diretamente de fatores como armazenamento do material, da dinmica do processo e finalmente da forma como o mesmo distribudo, chegando a seu destino final. Sem dvida a amostragem que possa representar essa dinmica deve ser elaborada de forma a diminuir ou at mesmo eliminar provveis erros do processo, permitindo maior controle e confiabilidade dos resultados. Todos os passos que direcionam uma anlise confivel possuem incio na forma e na quantidade de amostra que retirada de um determinado lote ou populao. Os instrumentos analticos de nada servem, assim como os procedimentos analticos, se no forem aplicados a uma amostra significativa do todo. Ou seja, as avaliaes estatsticas do processo permitem maior confiabilidade no resultado final. As perspectivas de segurana, como o uso de EPI e cuidados diferenciados com o tipo de amostra a ser coletado, tambm devem ser observados, permitindo uma interao durante todo o processo de avaliao.

Na pgina seguinte voc vai encontrar o texto R ECAPITULANDO sobre o captulo

TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO.

In-Flio/Jos Cris Marcela

Amostragem

Amostra

Populao

In-Flio/Jos Carlos Martins

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QUMICA APLICADA A PETRLEO E GS

RECAPITULANDO
A utilizao de normas tcnicas para amostragem e conservao de amostras permite evidenciar o tempo necessrio para estoc-las adequadamente, no modificando suas caractersticas que representam a composio da totalidade na rea ou tanque amostrado. As propriedades radiantes da luz servem de base na elaborao de mtodos analticos pticos, que permitem anlises quantitativas e qualitativas das substncias. Atualmente matria e energia no so consideradas entidades distintas e, portanto, correlacionam-se no aspecto relacionado a propriedades fsicas e qumicas.

4 TCNICAS DE AMOSTRAGEM E CONSERVAO

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Anotaes:

REFERNCIAS
ATKINS, Peter. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. BROWN, Lawrence S.; HOLME, Thomas A. Qumica geral aplicada engenharia. Cengage, 2009. RUSSEL, John B. Qumica geral. V. 1 e v. 2.

MINICURRCULO DOS AUTORES


GISELE TEIXEIRA SALEIRO
Graduada em Licenciatura em Qumica pela Universidade Estadual do Norte Fluminense Darcy Ribeiro. Mestre em Engenharia e Cincia dos Materiais na mesma universidade, defendendo a dissertao intitulada Avaliao do processamento de cermica vermelha sob condies de queima rpida. Na Universidade do Grande Rio Unigranrio se formou em bacharel em Qumica Tecnolgica. Como professora, leciona na rea de educao profissional ligada Qumica de Petrleo e Gs. Participou de diversos congressos na rea de Qumica envolvendo a rea ligada ao meio ambiente, com apresentao de trabalhos referentes a pesquisas realizadas durante a graduao e ps-graduao. Atualmente instrutora especialista do Senai na rea de Petrleo e Gs no Centro de Referncia em Automao e Simulao na cidade do Rio de Janeiro. Leciona disciplinas como Qumica Aplicada, Tratamento de gua e Controle de Processos. Alm disso, atua como professora universitria na formao de engenheiros de petrleo, meio ambiente e qumicos.

WILHERMYSON LIMA LEITE


Graduado em licenciatura e bacharelado em Qumica pela FTESM, iniciou seus estudos na rea de Qumica com formao tcnica no Ensino Mdio. especialista em Ensino de Cincias pelo Instituto Federal do Rio de Janeiro. Ainda na graduao, iniciou sua carreira na indstria como tcnico em Qumica, supervisor de produo, analista qumico de Controle de Qualidade e responsvel tcnico, o que lhe garantiu experincia para posteriormente lecionar em escolas tcnicas profissionalizantes. Atualmente professor das redes estadual e particular de ensino mdio e profissionalizante e, dentre essas instituies, destaque para o Senai, onde atua como instrutor especializado nas reas de Qumica Aplicada a Petrleo e Gs, Tratamento de guas Industriais, Corroso, Controle Estatstico de Processos e outras disciplinas correlatas.

SENAI DEPARTAMENTO NACIONAL UNIDADE DE EDUCAO PROFISSIONAL E TECNOLGICA UNIEP

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