Você está na página 1de 10

DISCIPLINA: QUMCA ANALTICA Fone: 9956-7620

1. ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS:

PROF MSc. RENATA LEAL MARTINS

So os dgitos necessrios para exprimir uma medida ou um resultado calculado com a incerteza correta. Incluem todos os algarismos certos e o primeiro incerto. o nmero mnimo de algarismos necessrios para expressar o valor em notao cientfica, sem perda de exatido.

1.1. REGRAS PARA SE DETERMINAR O N DE ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS DE UM VALOR MEDIDO: a) O dgito zero no significativo quando situado esquerda do nmero. Exemplo: 0,000652; 0,00652; 0,652 Todos tm os algarismos significativos em negrito. b) O dgito zero significativo quando situado no meio do nmero ou no final do nmero, do lado direito da vrgula decimal. Exemplo: Todos tm os algarismos significativos em negrito 0,006502 0,0006520 0,00065020 O nmero 6.520 pode apresentar diferentes nmeros de algarismos significativos pois: O nmero 6.520 pode ser escrito de formas diferentes na notao cientfica: 6,52 x 10 3 (com 3 algarismos significativos); 6,520 x 103 (com 4 algarismos significativos); 6,5200 x 10 3 (com 5 algarismos significativos). c) No confundir nmero de algarismos significativos com nmero de casas decimais. Exemplo: 0,0006502 tem 4 algarismos significativos e 7 casas decimais.

1.2. REGRAS PARA ARREDONDAMENTO: a) Se o dgito que segue o ltimo algarismo significativo menor que 5, o ltimo algarismo significativo mantido sem alterao Exemplo: Apresentar os valores seguintes com 2 algarismos significativos: a) 0,652 (vira 0,65) b) 0,0006520 (vira 0,00065) b) Se o dgito que segue o ltimo algarismo significativo igual ou maior que 5, o ltimo algarismo significativo aumentado em uma unidade. Exemplo: Apresentar os valores seguintes com 2 algarismos significativos: a) 0,658 (vira 0,66) b) 0,0006558 (vira 0, 00066)

1.3. ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS DE UM RESULTADO CALCULADO: a) SOMA OU SUBTRAO:O nmero de algarismos significativos na resposta pode ser diferente do n de algarismos significativos da operao matemtica. Exemplo: 5,345 + 6,728 = 12,073 (um nmero significativo a mais); 7,26 x 10 -4 6,69 x 10-4 = 0,57 x 10-4 (um n significativo a menos pois zero a esquerda no conta como siginificativo) Se os nmeros a serem somados no possurem o mesmo nmero de algarismos significativo, a resposta estar limitada pelo nmero que tem o menor nmero de algarismos significativo. Exemplo: 18,9984032 + 83,80 = 102,80 (ao invs de 102,7984003)

b) MULTIPLICAO OU DIVISO - O resultado da multiplicao ou diviso deve apresentar o mesmo nmero de algarismos significativos do nmero com menos algarismos significativos. Exemplo: Apresentar o resultado das seguintes operaes com o nmero correto de algarismos significativos: 3,26 x 10-5 x 1,78 = 5,8 x 10-5 34,60 / 2,46287 = 14,05 (ao invs de 14,04865056)

TIPOS DE ERRO:
Exatido e preciso: Preciso uma medida da reprodutibilidade de um resultado. Quando uma grandeza determinada diversas vezes e os valores obtidos so muito prximos uns dos outros. Exatido se refere quo prximo um valor de uma medida est do valor real (algum determinou este valor real, portanto existe um erro associado a qualquer medida). a) Medidas precisas e exatas: procedimento ideal b) Medidas precisas, mas inexatas: procedimento falho c) Medidas imprecisas e inexatas: procedimento falho

CLASSIFICAO DOS ERROS: Os erros podem ser de dois tipos: erros determinados ou sistemticos e os erros indeterminados. 1. ERROS DETERMINADOS OU SISTEMTICOS: So aqueles cuja origem pode ser determinada. O erro pode ento ser evitado ou pode-se medir a grandeza do erro e corrigir o resultado. Os erros determinados podem ser: 1.1. ERROS DE MTODO: So erros inerentes ao prprio mtodo. No importa que o analista trabalhe cuidadosamente, o erro continua a ocorrer. Ex: Solubilidade de um precipitado na soluo em que precipitado ou no lquido de lavagem. Decomposio de um precipitado durante a calcinao, etc. 1.2. ERROS OPERACIONAIS: So erros provocados pela inexperincia ou por falta de cuidado do analista. Ex: Perda de material durante a anlise. Contaminao do material durante a anlise, etc. 1.3. ERROS PESSOAIS: So erros causados pela incapacidade do analista fazer certas observaes com segurana. Ex: Certas pessoas tm dificuldades em perceber a mudana de cor de certos indicadores. Outro tipo o erro de prjulgamento. 1.4. ERROS DEVIDO A REAGENTES E/OU EQUIPAMENTOS: So erros causados pela utilizao de instrumentos imperfeitos ou a reagentes impuros. Ex: Usar aparelhos, pipetas, bales ou pesos no calibrados.

2. ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS: So erros cuja origem no pode ser detectada. Quando se faz uma medida, mesmo aps se ter eliminado todas as fontes de erro determinado, verifica-se uma pequena variao em medidas sucessivas. Essa flutuao causada pelos erros indeterminados.

INCERTEZA ABSOLUTA: indica a margem de incerteza associada a uma medida. Exemplo: um bureta indica incerteza de 0,02, significa que, quando a leitura de 13,33 mL, o valor real pode variar entre 13,31 a 13,35. INCERTEZA RELATIVA PERCENTUAL: compara o tamanho da incerteza absoluta com o tamanho das medidas realizadas. Clculo dever ser feito assim: Incerteza relativa percentual = 100 x (incerteza absoluta/ valor da medida). Exemplo1: um bureta de capacidade volumtrica de 50 mL indica incerteza de 0,02. Voc fez uma leitura de 13,33 mL, a incerteza relativa percentual ser [100 x (0,02/13,33)] = 0,15% Exemplo 2: a mesma bureta de capacidade volumtrica de 50 mL indica incerteza de 0,02. Voc fez uma leitura de 33,33 mL, a incerteza relativa percentual ser [100 x (0,02/33,33)] = 0,06% Isso indica que a menor leitura deveria ser realizada em outro equipamento, que tivesse menor capacidade volumtrica.

INTERVALO DE CONFIANA: intervalo de confiana (IC) um intervalo estimado de um parmetro estatstico. Em vez de estimar o parmetro por um nico valor, dado um intervalo de estimativas provveis. Quo provveis so estas estimativas determinado pelo coeficiente de confiana. Quanto maior a probabilidade do intervalo conter o parmetro, maior ser o intervalo. Intervalos de confiana so usados para indicar a confiabilidade de uma estimativa. Por exemplo, um IC pode ser usado para descrever quo confiveis so os resultados de uma pesquisa. Sendo todas as outras coisas iguais, uma pesquisa que resulte num IC pequeno mais confivel do que uma que resulte num IC maior.

REJEIO DE DADOS: 1.9.1. TESTE Q para dados incorretos: as vezes um dos valores no est de acordo com os dados restantes. O teste Q pode ser usado para ajudar a decidir se o dado questionado dever ser mantido ou descartado. Como Usar: 1 Colocar os dados em ordem crescente de valor; 2 Calcular a variao, a diferena entre o valor suspeito e seu vizinho mais prximo (em mdulo);

3 Calcular o intervalo ou faixa (diferena entre o maior e o menor valor da srie de dados); 4 Calcular o coeficiente Qcalculado, Qcalculado= variao / intervalo. 5 Comparar esse valor de Q com o valor tabelado, Se dado em questo DEVE SER DESCARTADO.

Qcalculado > Qtabelado o

VALORES DE Q PARA A REJEIO DE DADOS: Q (confiana de 90%) 0,76 0, 64 0,56 0,51 0,47 0,44 0,41 Nmero de experimentos 4 5 6 7 8 9 10

Exemplo: considere os resultados: 12,53; 12,56; 12,47; 12,67 e 12,48. O valor 12,67 deve ser descartado? 1 passo: 12,47 12,48 12,53 12,56 12,67 2 passo: 12,47 12,48 12,53 12,56 12,67 variao = 12,67 12,56 = 0,11

3 passo: 12,47 12,48 12,53 12,56 12,67 Intervalo = 12,67 12,47 = 0,20

4 passo: Qcalculado= 0,11/ 0,20 = 0,55 5 passo: Qcalculado = 0,55 Qtabelado = 0,64 ( para 5 experimentos)

Como Qcalculado < Qtabelado no desprezar o valor 12,67, pois h uma chance maior que 10% do valor 12,67 fazer parte dos resultados (preciso).

VALOR MDIO E DESVIO-PADRO

Todas as medidas contm erro experimental, portanto nunca possvel ter certeza absoluta de um resultado, contudo possvel realizar alguns clculos de forma a se aproximar ao mximo de um valor real. VALOR MDIO: tambm chamado de mdia ou mdia aritmtica. a soma de todos os valores dividido pelo nmero total de valores.

DESVIO-PADRO: mede como os dados esto agrupados em torno da mdia. Quanto menor for o desvio-padro mais preciso o experimento.

Exemplo de clculo de valor mdio e desvio-padro: Uma anlise efetuada pelo farmacutico responsvel pelo laboratrio de controle de qualidade de um medicamento obteve os resultados apresentados na tabela abaixo.

N do experimento

Massa (em mg) do princpio ativo

1 2 3 4 5

116,0 97,9 114,2 106,8 108,3

Calcule o valor mdio e o desvio-padro destas anlises. X = (116,0 + 97,9 + 114,2 + 106,8 +108,3) / 5 = 108,64 mg Desvio-padro:

N do experimento

Massa (em mg) do princpio ativo 116,0

Valor mdio

Xi-X

(Xi-X)2

108,64

7,36

54,1696

1 2 97,9 108,64 -10,74 115,3476

114,2

108,64

5,56

30,9136

106,8

108,64

-1,84

3,3856

108,3

108,64

-0,34

0,1156

s= (Xi-X)2 / (5-1) s = 203,932 / 4 s = 50,983 s = 7,14023 mg

Exerccios:

1. Determine o valor mdio e o desvio-padro das anlises titrimtricas efetuadas por um farmacutico responsvel pelo doseamento do AAS em um medicamento. Os resultados foram: 5,1 mL; 5,2mL; 4,8mL; 5,5 mL e 5,0mL

2. Determine o valor mdio e o desvio-padro das anlises titrimtricas efetuadas por um farmacutico responsvel pelo doseamento do Salicilato de metila em um medicamento. Os resultados foram: 10,1 mL; 10,2mL; 9,8mL; 10,5 mL; 10,1mL e 10,0mL

3. Uma anlise efetuada pelo farmacutico responsvel pelo laboratrio de controle de qualidade de um medicamento obteve os seguintes resultados de dosagem hormonal (em mcg): 50,1; 49,7; 50,0; 49,8; 48,9. Determine o valor mdio e o desvio-padro das anlises

4. Anlises efetuadas sobre o doseamento de hormnio de um medicamento, durante turnos diferentes, em uma indstria farmacutica foram analisas pelo farmacutico responsvel pelo laboratrio de controle de qualidade. Os resultados obtidos esto expressos nas tabelas abaixo. Calcule o valor mdio e o desvio-padro obtido em cada turno e compare qual turno apresentou um lote de medicamentos mais preciso. Massa (em mg) Massa (em mg)

do princpio ativo do princpio ativo turno: matutino 103,5 103,4 104,2 104,7 103,8 turno: noturno 106,0 97,9 104,2 103,8 103,3

5. O cido fosfrico e seus derivados tm aplicao na formao de solues tampo, desativantes de metais catalisadores de processos de auto-oxidao e na conservao de vrios produtos provenientes da indstria alimentcia. Anlises efetuadas pelo farmacutico responsvel durante a padronizao de uma soluo de cido fosfrico apresentaram os seguintes resultados: 5,0 mL; 4,8 mL; 5,1 mL; 4,8 mL. Determine o valor mdio e o desvio-padro das anlises. 6. A gua o mais importante dos solventes farmacuticos. Para ser utilizada nas formulaes injetveis, podem ser adotados diferentes mtodos de purificao e produo, a partir dos quais se obtm gua com diferentes graus de pureza. Durante a anlise do teor de ons cloreto de amostras de gua um farmacutico realizou reaes de precipitao pelo mtodo de Mohr (reagindo com soluo de AgNO 3). Determine o valor mdio e o desvio-padro dos resultados obtidos: 6,3mL; 6,0mL; 6,2mL; 6,0mL 7. Os cidos orgnicos presentes em alimentos influenciam o sabor, o odor, a cor, a estabilidade e a manuteno da qualidade. A quantificao desses cidos permite, por exemplo, verificar o valor nutritivo do alimento, sua deteriorao por bactria, a pureza e qualidade de produtos fermentados. Durante a determinao do pH de amostras de leite em p um farmacutico realizou reaes de neutralizao reagindo com uma soluo de NaOH a 0,1mol.L-1 na presena de uma soluo indicadora de fenolftalena. Determine o valor mdio e o desvio-padro dos volumes gastos obtidos durante a reao de neutralizao: 5,2mL; 5,0mL; 5,6mL; 5,1mL 8. Os testes de biodisponibilidade, de bioequivalncia entre lotes e de toxicidade so fundamentais para a avaliao da qualidade, eficcia e segurana de um novo medicamento, sendo uma das exigncias da ANVISA (Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria). Assim, durante o desenvolvimento de uma suspenso lquida, um Farmacutico observou a rpida velocidade de sedimentao da mesma, bem como resultados diferentes com relao disponibilidade biolgica entre os lotes. Ao avaliar o ocorrido, ele constatou que o problema deveu-se falta de agitao da amostra de determinado lote do medicamento, antes da
9

anlise. Determine o valor mdio e o desvio-padro dos tempos de agitao do lote em questo. T1 = 2,0 min ; T2 = 1,5 min ; T3= 3,0 min ; T4 = 3,5 min; T5 = 2,0 min

10