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ESTRUTURA ELETRNI CA DO TOMO MODELO DA MECNICA QUNTICA Conforme o modelo atmico atual, o tomo composto por duas regies:

: Regio do Ncleo: onde se encontra as partculas de carga positiva, os prtons, e as partculas sem carga, os nutrons, e quase a totalidade da massa do tomo. Regio Extranuclear (Eletrosfera): onde est distribuda toda a carga negativa, os eltrons. Segundo o modelo atmico atual, denominado de Modelo da Mecnica Quntica ou Modelo Ondulatrio, no se admite mais a existncia de rbitas circulares e nem de rbitas elpticas, para os eltrons. O que existem so regies de mxima probabilidade de se encontrar o eltron no seu movimento ao redor do ncleo central. Essas regies so denominadas de orbitais. Os orbitais correspondem aos estados individuais que podem ser ocupados por um eltron em um tomo. Cada orbital no tomo pode acomodar no mximo 2 eltrons, um com spin numa direo e o outro na direo oposta, e quando dois eltrons ocupam o mesmo orbital so ditos emparelhados e possuem spins opostos ou antiparalelos. A nova teoria da mecnica quntica proposta por De Broglie, Heisenberg e Schrndiger, estudos esses realizados independentemente um do outro, nos forneceu um procedimento mais geral para o tratamento de partculas de qualquer sistema microscpico, dando origem a um novo modelo atmico segundo os seguintes conceitos: 1. O Princpio de De Broglie Em 1924, o francs Louis De Broglie introduziu a idia de que o eltron deveria ser considerado no apenas como uma partcula, mas tambm como uma vibrao ou onda ao redor do ncleo do tomo, ou seja, props um modelo em que o eltron uma partcula-onda, o princpio da Dualidade, no qual o eltron torna-se uma entidade que ora comporta-se como partcula ora comporta-se como onda. Foi essa mudana de concepo que se originou o modelo de tomo atualmente aceito. Qual a vantagem dessa idia? Assumindo a concepo de que os eltrons podem se comportar como partculas e como onda, tornou-se possvel aplicar a esse comportamento a Mecnica Ondulatria, que parte da fsica que estuda o movimento envolvendo vibraes ou ondas. Isso permitiria uma melhor explicao dos fenmenos fsicos e qumicos observados. 2. O Princpio da Incerteza de Heisenberg Se pudermos ver uma pedra no cho porque a luz, ao atingir a pedra, refletida e, atravs dessa reflexo, que chega aos nossos olhos, conseguimos enxergar a pedra. Entretanto, quando fazemos a luz incidir em partculas muito pequenas, como o caso do eltron, no conseguimos saber sua localizao, porque a prpria luz o far se deslocar constantemente. Porque isto ocorre? A razo que a luz tem muita energia, se comparada do eltron, por ser este to pequeno. Essa energia, ento, provoca o constante deslocamento do eltron, alterando no s sua posio como sua velocidade (*). Isso significa que no podemos determinar com preciso nem a velocidade e nem a localizao do eltron. * O efeito da luz sobre um eltron poderia ser comparado a um esguicho forte de gua, que ao incidir sobre uma pedra pequena, a desloca continuamente. Essa impossibilidade conhecida como o Princpio da Incerteza de Heisenberg , e foi enunciada em 1927 pelo fsico alemo Werner Heisenberg. Tal princpio pode ser enunciado como: impossvel determinar simultaneamente a posio e a velocidade de um eltron no tomo em um dado instante. Em outras palavras, impossvel conhecer simultaneamente e com certeza a posio e o momento (produto da massa vezes a velocidade) de uma pequena partcula, tal como um eltron, ou seja, qualquer que seja

o modelo da estrutura eletrnica do tomo, ele no poder com preciso simultnea localizar o eltron, e descrever o seu movimento. A partir deste princpio, modificou-se a proposta de rbitas de Bohr (caminhos definidos por onde o eltron se movimenta) e passou a trabalhar com o conceito de orbital. 3. Orbital: A regio mais provvel de se encontrar o eltron O Orbital corresponde regio do espao de maior manifestao eletrnica, ou seja, a regio ao redor do ncleo mais provvel de localizar um eltron e no significa a forma de sua trajetria, como aconteceria com a rbita de Bohr. Em 1926, o fsico austraco Erwin Schrdinger deu uma grande contribuio mecnica quntica propondo uma equao chamada de equao de onda () para descrever o eltron num tomo de hidrognio, a qual possibilitou o clculo das regies de maior densidade eletrnica, ou seja, uma equao matemtica que determina a regio de mxima probabilidade de se encontrar o eltron. Schrdinger props a partir de sua equao de onda, que para caracterizar um orbital seriam necessrios trs nmeros qunticos, ou seja, um eltron pode ser descrito por trs nmeros qunticos, o principal (n), o secundrio ou azimutal (l) e o magntico (m ou ml). Estes definem os estados de energia e os orbitais disponveis para o eltron. OS ORBITAIS E OS NMEROS QUNTICOS No modelo atual, utilizam-se os chamados nmeros qunticos para identificar o conjunto de localizaes possveis (camada, subcamada e orbital). Esse nome nmeros qunticos se origina do fato de a energia do eltron ser quantizada, isto , de apenas assumir determinados valores, separados entre si por degraus, e no quaisquer valores em gradao contnua. Os nmeros qunticos so quatro: principal, azimutal, magntico e spin. Vejamos o que cada um desses nmeros expressa. O nmero quntico principal (n) O nmero quntico principal foi introduzido por Bohr. Ele, porm usava o conceito de rbita circular, diferindo-os pelos raios. Esse nmero corresponde s camadas K,L,M,N,O,P e Q do modelo de Bohr. Este nmero designa a camada ou nvel de energia em que o eltron se encontra, camadas essas designadas por meio do valor do nmero quntico principal, simbolizado pela letra n. Os valores para n so nmeros inteiros positivos: 1, 2, 3, 4, ... e est associado s letras K, L, M, N, ... Embora teoricamente n possa assumir qualquer valor inteiro e positivo, at hoje apenas so conhecidos tomos cujos valores de n vo at 7. O valor de n corresponde ao que chamamos nvel energtico principal, e indica para o eltron sua distncia mdia do ncleo, iniciando por n = 1, a camada mais prxima do ncleo. Quanto maior n, mais distante o eltron est do ncleo. O nmero mximo de eltrons em uma determinada camada vai depender do nmero total de orbitais desta camada e dado por 2n2, onde n o nvel de energia. Exemplos: (a) n = 2, temos 2 x 22 = 8 eltrons, que tm apenas uma subcamada. Todos os eltrons em uma dada camada esto na mesma distncia mdia do ncleo. medida que as camadas se afastam do ncleo, aumenta a energia dos eltrons neles localizados, ou seja, quanto maior o (b) n = 4, temos 2 x 42 = 32 eltrons. Cada camada um agrupamento de subcamadas (ou subnvel de energia), com exceo da camada K ( n = 1)

valor de n, maior a energia do eltron. Em outras palavras, a energia do eltron expressa principalmente pelo valor de n. O tamanho do orbital tambm determinado pelo valor de n . Quanto maior o valor de n , maior o orbital. Nmero Quntico Principal (n) 1 2 3 4 5 6 7 Designao por letra (Camada) K L M N O P Q Ordem crescente de energia Distncia crescente do ncleo O nmero quntico azimutal (l) Tambm chamado de nmero quntico secundrio e simbolizado pela letra l. Este nmero especifica a subcamada ou subnvel de energia e, assim, a forma do orbital. As subcamadas so um subconjunto de energias eletrnicas no tomo, designados pelas letras s, p, d, f, g, h... ou pelo nmero quntico azimutal (l). O nmero de subcamadas tem o mesmo valor do nmero quntico principal da camada correspondente. De acordo com o valor de n podemos ter uma ou mais que uma forma de orbitais, ou seja, valores de l. O l pode assumir valores inteiros de zero a n-1. Por exemplo, na camada K (n=1), temos apenas um subnvel, l=0 (subnvel s). J na camada M (n=3), temos subnveis com l = 0, 1, 2 (subnveis s, p e d, respectivamente). Porm, tais valores so tericos. Embora essa regra se aplique a todas as camadas (o que resultaria em sete nmeros qunticos secundrios, de 0 a 6), precisamos lembrar que s se conhecem, at o momento, tomos com orbitais s, p, d e f ocupados. Assim, na prtica, l varia no mximo de 0 a 3. energia crescente 1 2 p d 3 5 6 10

Nmero quntico azimutal (l) Tipo de subcamada ou subnvel Nmero de orbitais Nmero mximo de eltrons

0 s 1 2

3 f 7 14

At agora, portanto, temos dois nmeros qunticos, indicados pelas letras n e l . Esses dois nmeros bastam para escrever como cada camada e subcamada do tomo se acham ocupadas por eltrons. Por exemplo, a representao 4d 1 indica que o subnvel d da quarta camada est ocupada por um eltron. 4d 1 valor n (nmero quntico principal)
nmero de eltrons contido no subnvel

letra correspondente ao subnvel 2 (nmero quntico secundrio)

Se em vez de um s eltron, esse subnvel contivesse 5 ou 9 eltrons, teramos as seguintes indicaes: 4d5 para 5 eltrons e 4d9 para 9 eltrons. O nmero quntico magntico (m)

Uma vez que cada subnvel constitudo de um ou mais orbitais, falta-nos ainda dispor de um nmero que indique em qual orbital de um subnvel o eltron est localizado. Isso feito atravs do nmero quntico magntico que simbolizado por m ou ml. Conforme j vimos, os orbitais de cada subnvel podem ser representados por pequenos traos (__), quadrados ( ) ou crculos ( ). Cada um desses orbitais recebe um nmero que varia de l a +l. Vemos assim, que os valores de m dependem do nmero quntico secundrio l. Mais exatamente m varia de l at +l, passando por zero. Assim, por exemplo, no subnvel p (l=1), existem trs orbitais, cujos valores de m variam de l at +l: m=-1, m=0 e m=+1. O que o nmero quntico magntico de fato indica? Enquanto o nmero quntico secundrio l indica a forma do orbital, o nmero quntico magntico m indica a orientao do orbital no espao em relao aos outros. Assim, por exemplo, o subnvel p tem nmero quntico secundrio l=1, o que indica que todos os seus orbitais possuem a mesma forma. Eles tm, porm, diferentes nmeros qunticos magnticos, quais sejam, m = 1, m = 0 e m = +1, que indicam as diferentes direes no espao ao longo das quais esses orbitais ( px, py e pz) esto orientados. Para l =2, temos as orientaes: 3dxy , 3dxz , 3dyz , 3d z2, 3d x2y2 Fig 1: Os trs orbitais p

O primeiro eltron a ocupar qualquer subnvel ir sempre para o orbital com menor valor de m. O termo magntico relativo ao fato de que os orbitais de uma dada subcamada possuem diferentes energias quantizadas na presena de um campo magntico. Valores de l 0 1 2 3 4 Subnvel s p d f g Valores de m 0 1 0 +1 2 1 0 +1 +2 3 2 1 0 +1 +2 +3 4 3 2 1 0 +1 +2 +3 +4 Interpretao S existe 1 orbital Existem 3 orbitais Existem 5 orbitais Existem 7 orbitais Existem 9 orbitais

O nmero quntico spin (m s ) Como j dissemos, um orbital uma regio ao redor do ncleo do tomo onde maior a probabilidade de se encontrar um eltron. Essa definio nos conduz ento a seguinte pergunta: Qual o nmero mximo de eltrons que poderiam permanecer em um mesmo orbital . Para responder a essa pergunta, vamos partir do fato de que os eltrons, possuindo cargas eltricas de mesmo sinal (negativo), exercem uma fora de repulso eltrica mtua. Devido a isso, dois eltrons que se aproximassem repeliam um ao outro e no poderiam permanecer no mesmo orbital.

Isso nos leva a concluir que em um mesmo orbital seria possvel a permanncia de no mximo um eltron por vez. Entretanto, em 1925, o austraco Wolfang Pauli mostrou que, em um mesmo orbital, podem existir at dois eltrons. Como isso possvel, se a fora de repulso eltrica entre eles deveria expuls-los desta regio ? Ora, isso somente poderia ocorrer se existisse uma outra fora de atrao que fosse maior que a fora de repulso eltrica, essa fora de fato existe. O eltron alm de se movimentar ao redor do ncleo do tomo, apresenta uma rotao em torno de seu prprio eixo (Figura 2), de certo modo semelhante ao giro de um pio. Essa rotao chamada spin, faz o eltron se comportar com um im, criando, assim, um campo magntico ao seu redor. Esse campo magntico, por sua vez, ir atrair ou repelir outro eltron que venha a se aproximar. Essa atrao ou repulso depender do sentido de rotao de ambos: Se os dois eltrons tiverem o mesmo sentido de rotao, dizemos que eles possuem spins paralelos . Nesse caso, produzida uma fora de repulso magntica, impedindo que esses dois eltrons permaneam num mesmo orbital. Por outro lado, se os dois eltrons tiverem sentidos opostos de rotao, dizemos que eles possuem spins opostos ou antiparalelos. Nesse caso, produzida uma fora de atrao magntica que os aproxima um do outro, permitindo que ocupem o mesmo orbital. Portanto, os dois eltrons que ocupam o mesmo orbital tem spin oposto. (a) (b)

Figura 2:

(a) Spin paralelos

(b) Spins antiparalelos

O nmero quntico spin (representado por ms ou simplesmente s) pode ter apenas dois valores: e + . Esses valores so atribudos conforme o eltron esteja girando num certo sentido ou no sentido oposto, ou seja, o spin uma propriedade do eltron que descreve o movimento em torno do prprio eixo. Portanto, o fato de dois eltrons permanecerem num mesmo orbital conseqncia de a fora de atrao magntica (provocada pelos spins opostos) ser maior que a fora de repulso eltrica (provocada pelas cargas eltricas de mesmo sinal). O primeiro eltron a ocupar um orbital ter sempre spin negativo ( ), sendo representado como uma seta para cima.

Os spins dos eltrons contribuem para o comportamento magntico da matria. Isto se d porque qualquer objeto com spin ou que sofre rotao, possuindo carga eltrica, gera um campo magntico, isto , atua como se fosse um im. As substncias que contm tomos com orbitais que so semipreenchidos (pelo menos um eltron desemparelhado) so fracamente atrados num campo magntico, isto , em direo de um im. Esta atrao fraca chamada de paramagnetismo e constitui prova da existncia de eltrons no emparelhados numa substncia. Uma atrao muito mais forte num campo magntico o ferromagnetismo, uma propriedade mostrada pelos elementos ferro, cobalto, nquel, assim como outras substncias. J as substncias que contm tomos com orbitais preenchidos (orbital com 2 eltrons) no so atradas pelo campo magntico, essas substncias possuem propriedade diamagntica.

As tabelas abaixo apresentam um resumo dos quatros nmeros qunticos. Nome Principal Azimutal Magntico Spin Smbolo n l m ms Caracterstica especfica Camada Subcamada Orbital Spin Informaes fornecidas Distncia mdia do ncleo Forma do orbital Orientao do orbital Spin Valores possveis 1, 2, 3, 4, 5,... 0, 1, 2, 3, ... (n-1) ...2 1 0 +1 +2... , +

N M E R O M X I M O D E E L T R O N S N O S S U B N V E I S E N A S C A M A D A S
S U B N V E L NMERO DE ORBITAIS N M E R O M X I M O D E E L T R O N S E M C A D A S U B N V E L S P D F

1 2

3 6

5 10

7 14

CAMADA
K L M N O P Q

Subnveis em cada camada 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s

Nmero mximo de eltrons em cada subnvel 2 2 + 6 2 + 6 + 10 2 + 6 + 10 + 14 2 + 6 + 10 + 14 2 + 6 + 10 2

Nmero mximo de eltrons em cada camada 2 8 18 32 32 18 2

O PRINCPIO DA EXCLUSO DE PAULI Aps o estudo dos espectros, o cientista austraco Wolfgang Pauli props em 1925 o Princpio da Excluso. Tal princpio pode ser enunciado como: Em um mesmo tomo, dois eltrons nunca podem ter os quatro nmeros qunticos iguais. Isto que dizer que se dois eltrons de um tomo tm os mesmos valores de n, l e m, certamente devero diferir no spin. Em outras palavras, isto que dizer que no mais que dois eltrons podem ocupar um dado orbital. Quando dois eltrons ocupam um orbital, seus spin devem estar emparelhados. Os spins de dois eltrons so ditos emparelhados se um est e o outro .

O princpio da excluso implica que cada orbital no diagrama de energia pode ser ocupado por no mais que dois eltrons. A estrutura eletrnica do hidrognio O tomo de hidrognio, H (Z=1), possui somente 1 eltron, e esse est no menor nvel de energia, n = 1, no orbital 1s. O eltron do tomo de H no estado fundamental descrito pelos valores dos 4 nmeros qunticos dados a seguir: , H (Z=1) = 1s1 n = 1, l =0, m = 0, ms = ou + (ambos os estados de spin so permitidos) CONFIGURAO ELETRNICA Relatamos a estrutura eletrnica de um tomo escrevendo sua configurao eletrnica, ou seja, a maneira especfica pela qual os orbitais de um tomo so ocupados por eltrons. Podemos prever a configurao eletrnica dos tomos utilizando o diagrama de preenchimento, o diagrama de orbital ou a notao espectroscpica (procedimento de Aufbau). Exemplo: Diagrama de orbital: . 1s 1s 1s 2s 2s 2p .

H (Z=1): 1 eltron na subcamada 1s

Be (Z=4): 4 eltrons N (Z=7): 7 eltrons

Notao espectroscpica (procedimento de Aufbau): H (Z=1): 1s1 Be (Z=4): 1s2 2s2 N (Z=7): 1s2 2s2 2p3

A Figura 3 representa, esquematicamente, o diagrama das trs primeiras camadas, com suas subcamadas e orbitais.

_ _ _ _ _ _3 d M (n=3)_____________ _ _ _ _ _ _3 p _ _ _ _ _ _3 s L (n=2)_____________ K (n=1)_____________ Camada

___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ ___ Orbitais

energia

_ _ _ _ _ _2 p _ _ _ _ _ _2 s _ _ _ _ _ _1 s Subcamada

Figura 3: Diagrama das subcamadas e dos orbitais das trs primeiras camadas. O procedimento da distribuio ou configurao eletrnica pode ser resumida em duas regras: a) Configuraes Eletrnicas no Estado Fundamental No estado fundamental ou estado de menor energia do tomo os eltrons se distribuem na regio extranuclear (em orbitais ao redor do ncleo), de modo a completar as subcamadas de energia, em ordem crescente de energia, ou seja, a ocupao dos orbitais no ocorre ao acaso, mas sim conforme a ordem crescente de energia correspondente a cada subnvel, a partir de 1s, com o nmero mximo de eltrons permitido em cada um deles. Estado Fundamental significa menor energia. Podemos observar no diagrama de Pauling que a ordem crescente de energia dos subnveis nem sempre acompanha a ordem crescente de energia das camadas. Isso ocorre pela seguinte razo: medida que o valor de n aumenta, isto , medida que nos distanciamos do ncleo, os subnveis pertencentes s camadas com maior valor de n vo interpenetrando camadas com menor valor de n. Cada tomo possui um certo nmero de eltrons, que igual ao valor do seu nmero atmico (Z) e a seqncia de preenchimento ou distribuio dos eltrons nos tomos dado pela em ordem crescente de energia dos orbitais descrito por: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p

Note que a seqncia corresponde na verdade ordem da soma dos nmeros qunticos ( n + l). Quando (n + l) for igual para dois subcamadas, tem menor energia quela subcamada cujo n for menor. Por exemplo: 5s ... a soma destas trs subcamadas 5. ...4f 5d 6p 7s b) A Regra de Hund Estabelecida pelo espectroscopista alemo Friecrich Hund, que props o seguinte: Numa mesma subcamada ou subnvel de energia, devemos colocar primeiro eltrons de spin paralelos. Este procedimento d a configurao de um tomo que corresponde energia total mais baixa, levando em conta a atrao dos eltrons pelo ncleo e a repulso por outro eltron. Exemplo: Nitrognio - N (Z=7) = 1s2 2s2 2p3 1s 1s 2s 2s 2p 2p (forma correta) a soma destas quatro subcamadas 7. ...3d 4p

(forma errada)

Exerccios: 1) So dados os subnveis de maior energia dos tomos a seguir. Faa para cada um deles sua distribuio eletrnica e caracterize o eltron mais energtico por seus nmeros qunticos? a) Subnvel 3d8 1s2 2s2 2p6 n=3 l=2 3s2 m=0 3p6 4s2 3d8 -2 -1 0 +1 . +2

ms = +1/2

b) Subnvel 4p2 c) Subnvel 5p6 d) Subnvel 4d2 Resp. Ge(Z=32) Xe(Z=54) Zr(Z=40) 2) So dados os nmeros qunticos do eltron mais energtico dos tomos a seguir. Calcule o nmero atmico dos seguintes elementos: a) n = 4 l=2 m = -1 ms = -1/2 Resp: 4d2 b) n = 3 l = 2 m = -2 ms = +1/2 3d6 c) n = 2 l = 0 m= 0 ms = -1/2 2s1 d) n = 5 l = 1 m = +1 ms = -1/2 5p3 3) Compare as caractersticas das trs partculas subatmicas: prtons, nutrons e eltrons? 4) Quando um ou mais eltrons so removidos de um tomo, a partcula resultante um on positivo. Explique? 5) O que vem a ser orbital? 6) O que um fton? 7) Desenhe os formatos dos orbitais: (a) s fundamental dos seguintes tomos: (a) K (Z=19) (b) Si (Z=14) (c) V (Z=23) (d) Se (Z=34) (e) Kr (Z=36) (f) Br (Z=35) 9) D a populao mxima de eltrons da: (a) camada L (b) sublimada 4p (c) sublimada 5f (d) orbital 3p 10) D o nmero de orbitais em uma: (a) subcamada d (b) subcamada f (c) camada M (d) camada O. 11) Calcule o nmero total de orbitais em uma camada com n = 6? 12) Quantos prtons, nutrons e eltrons esto presentes num tomo de a) nitrognio-14; b) ferro-56? 13) Qual o nmero mximo de eltrons para a camada L (n=2)? E para a N (n=4)? 14) As seguintes configuraes eletrnicas representam subcamadas onde o ltimo eltron foi adicionado de acordo com o procedimento de Aufbau. Escreva, em cada caso, o smbolo do tomo e a configurao eletrnica completa para: (a) 2p4 (b) 3s2 (c) 4p2 (d) 3d2 (c) 3d7 (f) 4f10 15) Discuta dois tipos de evidncias experimentais para demonstrar que o eltron possui spin? 16) Diga quantos prtons e nutrons esto presentes no ncleo dos seguintes tomos: N 14, N15, Ta 179 17) Dar o nmero total de eltrons presentes nas seguintes espcies: N, O, O 2, Na+, Sr2+, Sn4+ (b) p 8) Usando um diagrama de preenchimento de Linus Pauling, escreva a configurao eletrnica no estado

Exerccios: 1) So dadas as seguintes informaes abaixo sobre trs tomos: X, Y e W. Determine o Z e o A de X, Y e W. X A = 58 Y N = 28 W Z = 26 X


ISOTOPO

B
ISOTONO

ISOBARO

Resp.:
28

28

X 58

Y 56
26

W 56

2) Dados os tomos isbaros.

21

X,

43

Y e

22

W, onde X e Y so istopos, X e W so istonos, e Y e W so

Pergunta-se: a) Qual o nmero de massa do tomo X b) Qual o nmero de nutrons do tomo W c) Qual o nmero atmico do tomo Y Resp.: 3) Considere os tomos X, istonos. Resp.:
21 41 21

X 42

21

Y 43

22

W 43

Y e W. Determine o nmero de eltrons do tomo X, sabendo-se que o

tomo W tem 20 eltrons e 22 nutrons e que: Y e W so istopos; X e W so isbaros e X e Y so X 42 Y 41 W 42

20

20

4) Dois elementos, X e Y so isbaros, e que o tomo X tem 64 eltrons. Qual o nmero de nutrons do tomo X. Dado: Y A= 154. Resp.:
64

X 154

21

Y 154

5) Defina o que so tomos. D exemplos para cada um: a) istopos b) isbaros c) istonos d) isoeletrnicos

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