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ESTUDO DA CARACTERIZAO E REAPROVEITAMENTO DE LS INDUSTRIAIS (L DE VIDRO E L DE ROCHA) NA OBTENO DE MATERIAIS VTREOS E/OU VITROCERMICOS

Camila Oliveira Colares[Bolsista Modalidade/ Agncia ou Voluntrio] , Viviana Possamai Della Sagrillo [orientador], Terceiro Autor[Colaborador]
Depto., Coord. ou Programa XXXX Campus Vitria Instituto Federal do Esprito Santo - Ifes c.colares.eng@gmail.com, segundo.autor@Ifes.edu.br, terceiro.autor@Ifes.edu.br

Resumo- Atualmente, um grande desafio para a indstria tornar a reciclagem de resduos no mnimo autosustentvel, isso porque nem sempre reciclar um material lucrativo. Desta forma, estudos que visem tornar esta atividade mais vivel do ponto de vista tcnico e econmico esto sendo desenvolvidas. Assim aps serem usadas como isolante trmico, as ls de vidro, descartadas por diversos setores da sociedade, apresentam caractersticas constitucionais propcias para a utilizao como matria-prima para a obteno de cermicas vtreas. A constituio deste resduo baseada em uma mistura de xidos sendo SiO 2 e Na2O majoritrios e vrios outros em menores teores que podem agir como fundentes. Desta forma, este trabalho visa a obteno de materiais vitrocermicos com alta resistncia mecnica e baixa expanso trmica baseados no sistema SiO 2Al2O3-Na2O com desenvolvimento da fase cristalina nefelina, atravs de misturas feitas com resduos de l de vidro, Al2O3, Na2CO3 e TiO2 como agente nucleante. As amostras ento sero fundidas para obteno dos vidros e submetidas a tratamentos trmicos de nucleao e cristalizao, definidos por ensaios de anlise trmica a serem realizadas em cada formulao para obteno dos vitrocermicos propriamente ditos. Aps etapa de tratamento trmico espera-se obter um vitrocermicos de nefelina apto para aplicaes comerciais. Palavras-chave: Resduo de l de vidro, Vitrocermico, Nefelina. Abstract - Currently, it is a big challenge for the industry make the recycling of waste at least self-sustaining, because not always recycle a material is profitable. In this way, studies that aim to make this activity more feasible from a technical point of view and cost are being developed. So after being used as thermal insulation, glass wool, discarded by various sectors of society, constitutional characteristics conducive to use as raw material for the glass ceramics. The Constitution of this residue is based on a mixture of oxides and SiO 2 and Na2O and several other senior in lower levels which can act as fluxes. In this way, this work aims at obtaining glassceramic materials with high mechanical resistance and low thermal expansion system SiO 2-Al2O3-basedNa2O with crystalline nepheline phase development, through mixtures made with glass wool waste, Al2O3, TiO2 as nucleante agent and Na2CO3. The samples will then be merged to obtain the glasses and subjected to heat treatments of nucleation and crystallization, defined by thermal analysis tests to be performed on every formulation for obtaining of the glassceramic themselves. After heat treatment step is expected to get a glassceramic of nepheline suitable for commercial applications. Key-words: Residue of glass wool, Ceramic, Nepheline.

INTRODUO O crescimento populacional junto com o consumo exagerado aumenta a demanda por recursos naturais, e conseqentemente a gerao de resduos slidos tanto domsticos quanto industriais. Sendo assim, o reaproveitamento de materiais tornou-se uma interessante atividade de controle ambiental, agregando valores econmicos e desenvolvimento tecnolgico. A reciclagem e o reaproveitamento de resduos exerce papel importante em vrios aspectos, tais como: na economia de jazidas escassas de matria-prima, na diminuio da poluio indiscriminada e no racionamento de energia. Neste sentido gera-se um ritmo de produo de matria-prima bsica mais adequado ao consumo de bens e de servios pela sociedade. [1] A qualificao desses resduos como subprodutos industriais exige uma reflexo sobre o conjunto de fatores polticos, sociais e econmicos que justifiquem o empenho cientfico. A tentativa de amenizar os problemas recorrentes da gerao de resduos restringe-se basicamente no estabelecimento de condies de contorno para a sua aplicao. Tecnicamente o que difere um subproduto de uma matria-prima de primeira linha so as impurezas presentes na matria prima de interesse. [2] Sendo assim, a reutilizao das fibras de vidro e das ls de vidro e de rocha resultantes da indstria siderrgica e de equipamentos eletroeletrnicos permite que estes retornem ao ciclo de processamento para uso posterior, otimizando a relao energia/meio ambiente/materiais, o que acarreta num melhor aproveitamento dos recursos, sejam eles materiais ou energticos. Uma interessante tcnica para inertizao de resduos, que em geral apresentam uma composio qumica complexa, onde a produo de materiais especficos realizada partir da fuso e cristalizao de vidros. Nestes casos podem surgir cristais de tipos e tamanhos variados que denigrem a qualidade do produto, principalmente em se tratando de vidros ticos. Este fenmeno pode ter outro enfoque no caso da cristalizao controlada, gerando materiais conhecidos como vitrocermicos. Estes materiais apresentam caractersticas como microestrutura diferenciada, tamanhos de gros pequenos e com orientao aleatria, e a presena de fase amorfa residual em quantidades variadas. Estas caractersticas admitem a obteno de materiais com propriedades diferentes das cermicas produzidas por processos convencionais.

Portanto, o grande desafio no simplesmente inertizar o resduo, mas obter um material que possua aplicaes tecnolgicas e seja competitivo como os materiais comerciais nos aspectos tcnicos, econmicos e ambientais. Nesse sentido busca-se resolver o problema do passivo ambiental gerado agregando valor comercial ao resduo de l de vidro e de rocha tornando-os um subproduto. Em funo da composio qumica desses resduos, os mesmo mostram ser promissores para o uso na obteno de cermicas vtreas uma vez que a composio destas bastante similar a vrias matrias-primas utilizadas na obteno de materiais vitrocermicos.

METODOLOGIA O resduo industrial de l de vidro (RLV),utilizado neste projeto foi cedido pela Revertec Manufatura Reversa Ltda-ME localizada em Cariacica (ES). O mesmo resultante do processo de separao manual de materiais de interesse de equipamentos em desuso, exemplo, geladeira e refrigeradores. Para fins de caracterizao, uma pequena frao do resduo em estudo foi modo, sem controle de granulometria e condies de moagem, para que fossem feitos ensaios de fluorescncia de raios X (FRX), difrao de raios X (DRX), anlise trmica diferencial (ATD) e Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV). Estes ensaios avaliam a composio qumica, mineralgica e microestrutural do resduo bem como a determinao das temperaturas onde transformaes trmicas possam ocorrer, as quais podem ajudar na definio das temperaturas de transio vtrea e de fuso para a obteno dos materiais vtreos e de cristalizao para a obteno de materiais vitrocermicos. De posse do resultado da anlise qumica, definiu-se os tipos de materiais vtreos a serem obtidos e as possveis correes de composio de acordo com o diagrama ternrio a ser utilizado. Os resduos foram modos a seco em moinhos de bolas at granulometria adequada para o processo de mistura. Para conseguir obter a fase de interesse, nefelina, no sistema SiO2Al2O3-Na2O, necessria adio de alguns reagentes. As matrias-primas utilizadas nas formulaes dos vidros, juntamente com o resduo de l de vidro so: alumina, carbonato ou xido de sdio e rutilo comercial, fonte de TiO 2, utilizado com agente nucleante. Aps a formulao as amostras sero misturadas em misturador em Y e em seguidas fundidas dentro de cadinhos de alumina em forno eltrico de fuso tipo Bottom Loading (Schaly) que possui limite de temperatura mxima em 1700C.

As amostras de vidro fundidas sero vazadas em placa de ao inox e prensadas manualmente com chapa do mesmo material para evitar a devitrificao. Caractersticas como a viscosidade de envase, transparncia, homogeneidade e ausncia de bolhas sero consideradas. Caso o material a ser obtido seja uma frita o vidro fundido no ser vazado em placa de ao inox e sim em um recipiente contendo gua a temperatura ambiente para que possa ocorrer a fritagem, procedimento onde o vidro ao entrar em contado com a gua (fria) sofre um choque trmico e fratura em pequenos pedaos. Considerando que o material a ser obtido seja um vidro comum, a etapa de preparo se encerra com a caracterizao do vidro obtido. Se a melhor opo for a obteno de um vitrocermico, o vidro fundido obtido na etapa anterior ser submetido a uma etapa de tratamento trmico (nucleao e cristalizao) onde os parmetros sero definidos atravs da realizao de um ensaio de ATD no vidro obtido anteriormente. Este ensaio de ATD tem o objetivo de avaliar caractersticas como: comportamento durante o aquecimento, intervalo de transio vtrea no qual consta a temperatura de transio vtrea (Tg) e temperatura de cristalizao na qual ocorrer a formao e o crescimento dos cristais. A etapa de nucleao e cristalizao ser conduzida em um forno tipo mufla FDG que possui limite de temperatura mxima em 1300C. O material vtreo obtido ser caracterizado pelas tcnicas de FRX, (identificao da composio qumica) DRX (identificao da ausncia de cristalizao), ATD (comportamento trmico) e dilatometria (avaliao do coeficiente linear de expanso trmica, Tg e temperatura de amolecimento). Os vitrocermicos sero caracterizados por DRX ( identificao da presena de fases cristalinas resultantes da cristalizao dos materiais vtreos em estudo) e microscopia eletrnica de varredura (MEV) (avaliao sobre a forma, distribuio e, eventualmente sobre o tipo de cristalizao). O fluxograma esquemtico representado na Figura 1 descreve a metodologia de processamento envolvida na obteno de vitrocermico a partir da utilizao de resduo de l de vidro como matria-prima alternativa.

Figura 1. Fluxograma geral do procedimento a ser executado durante o desenvolvimento deste trabalho experimental. Fonte: Acervo prprio

RESULTADOS A composio de uma mistura para a produo de um vidro (propores adequadas das matrias-primas de partida) pode ser estabelecida com o auxilio de diagramas de fases. Dependendo da quantidade de componentes e da disponibilidade de mapas, pode-se utilizar desde simples diagramas monofsicos, binrios, ternrios e at mesmo quaternrios.[3] O ponto terico trata de estimar a estequiometria e assim indicar a regio no diagrama ternrio, no caso, SiO2-Al2O3-Na2O, da provvel fase cristalina principal. Segue na Tabela 1 a composio qumica nominal do RLV descontando a perda ao fogo.
Tabela 1. Composio qumica nominal do resduo de l de vidro descontando a perda ao fogo Elementos SiO2 Na2O CaO Al2O3 Fe2O3 K2O MgO MnO P2O5 TiO2 Teor (% em massa) 69,38 12,41 9,38 2,91 0,40 1,11 1,38 <0,05 0,05 <0,05 B2O3 Li2O BaO Co2O3 Cr2O3 PbO SrO ZnO ZrO2+HfO2 Perda ao Fogo Elementos Teor (% em massa) 0,93 0,10 <0,10 <0,10 0,08 <0,10 <0,10 0

Fonte: Acervo prprio

Para efeito de visualizao sero considerados, primeiramente, apenas os xidos majoritrios de interesse, Tabela 2, para a obteno da fase nefelina (2SiO 2-Al2O3- Na2O) e agrupados todos os demais xidos como percentual bruto de impurezas - PBI.
Tabela 2. Composio qumica provvel do resduo de l de vidro considerando apenas os xidos majoritrios Elementos SiO2 Na2O Al2O3 *PBI Fonte: Acervo prprio Teor (% em massa) 69,38 12,41 2,91 13,43

Para o subproduto em estudo, as variveis significativas para a produo da fase de interesse foram, slica, alumina e xido de sdio, onde esses componentes foram assim corrigidos. Partiu-se ento para a obteno de trs vidros distintos, VD1, VD2 e VD3 diferenciando entre eles apenas o percentual dos xidos majoritrios de interesse para obteno da fase nefelina. Sendo ento: VD1 = 70 % de RLV + 15% Al2O3 e 15% Na2O; VD2 = 70% de RLV + 13% Al2O3 e 17% Na2O; VD3 =75% de RLV + 10% Al2O3 e 15% Na2O A Tabela 3 representa as composies tericas calculadas, para os materiais vtreos (VD1, VD2 e VD3) em relao aos xidos majoritrios, considerando as matrias-primas j adicionadas. Para a formulao dos materiais foram adicionados ao resduo rutilo comercial com a funo especifica de agir como agente nucleante (na obteno de vitrocermicos),alumina e carbonato de clcio.

Tabela 3. Composio qumica dos vidros VD1, VD2 e VD3 Teor (% em massa) VD1 57,34 25,26 17,41 100 VD2 57,34 27,26 15,41 100 VD3 61,43 25,99 12,58 100

Elementos SiO2 Na2O Al2O3 Total Fonte: Acervo prprio

A partir da Tabela 3, pode-se localizar os pontos para as formulaes VD1,VD2e VD3 no diagrama ternrio SiO2-Al2O3-Na2O (Figura 2) focalizando a regio de trabalho na fase cristalina da nefelina.
Figura 2. Localizao estimada dos pontos VD1, VD2 e VD3 no diagrama ternrio SiO2-Al2O3-Na2O

Aps definidas as composies a serem testadas o resduo foi modo a seco no moinho de bolas Marconi at granulometria adequada para o processo de mistura e antes da fuso as amostras em p foram submetidas a ensaio de ATD onde foram avaliadas caractersticas como: comportamento durante o aquecimento e determinao da temperatura de fuso do p para a formao do vidro. As trs amostras depois de misturadas foram fundidas separadamente dentro de cadinhos de alumina em forno eltrico de fuso tipo BottomLoading (Schaly) que possui limite de temperatura mxima de 1700C. Em seguida, o material em fuso foi vazado em placa de ao inox e prensados manualmente com chapa do mesmo material para evitar a devitrificao (Figura 3). Algumas caractersticas como, viscosidade de envase, transparncia, homogeneidade e ausncia de bolhas sero consideradas.

Figura 3. Vazamento de amostras fundidas.

Fonte: Acervo prprio

DISCUSSO E CONCLUSES O presente projeto de pesquisa permitiu avaliar a possibilidade de reaproveitamento do resduo de l de vidro, transformando-o em materiais vitrocermicos, que atravs das suas caractersticas e propriedades tecnolgicas possam ser utilizados na indstria cermica. Sendo assim, o estudo preliminar deste trabalho propiciou as concluses descritas a seguir: 1. A matria-prima apresenta propriedades constitucionais favorveis para a obteno de vitrocermicos, ou seja, uma ampla mistura de xidos, sendo SiO 2 e Na2O majoritrios e vrios outros com menores teores.

2.

A partir de composio qumica constatou-se que a fase vitrocermica mais interessante para a nefelina.

3.

Atravs da anlise mineralgica confirma-se que os resduos apresentam caracterstica morfolgica derivada de um processo de resfriamento suficientemente rpido a fim de garantir a mxima ausncia de ordenao.

4.

A anlise trmica identificou a temperatura de fuso, cristalizao e de transio vtrea, 1200, 1000 e 600C respectivamente.

AGRADECIMENTOS FAPES pelo financiamento da bolsa de iniciao cientfica. Revertec Manufatura Reversa Ltda-ME pelo fornecimento da l de vidro. Ao IFES pela disponibilidade dos equipamentos utilizados. 1. REFERNCIAS [1] ASSOCIAO BRASILEIRA DE CERMICA. Disponvel http://www.abceram.org.br/site/index.php?area=4> Acessado: 24/02/2013. em: <

[2] KNIESS, C.T. Obteno de materiais vitro-cermicos a partir de cinzas pesadas de carvo mineral. Florianpolis, SC, Fev, 2001. Dissertao de Mestrado em Engenharia Qumica. Universidade Federal de Santa Catarina. [3] TOFFOLI, S.M. Estudo de propriedades de vidro e vitrocermica de um basalto do Estado de So Paulo. Dissertao de Mestrado . So Paulo, S.P., 1991.. Escola Politcnica da Universidade Federal de So Paulo. 111p.