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Alumnio: um elemento verstil!

Alumnio: o metal mais importante do bloco-p!


Os sete metais do bloco-p esto nos grupos 13, 14 e 15: alumnio, glio, ndio, tlio, estanho, chumbo e bismuto. Desses, alumnio (A ), glio (Ga), ndio (In) e tlio (T ), juntamente com o boro (B), so os elementos do grupo 13 da tabela peridica. 1. Faa as configuraes eletrnicas do B, A , Ga, In e T e cite semelhana(s) e diferena(s) entre elas. 2. Com base nas configuraes eletrnicas, discuta como voc espera variar o carter inico nos compostos desses elementos. 3. Compare a configurao eletrnica do alumnio com aquelas do sdio e: a) Explique porque alumnio um elemento do bloco-p. b) Discuta como voc espera variar o carter covalente nos compostos desses elementos. Dos metais do bloco-p, o alumnio o de maior interesse tanto por causa da sua abundncia quanto pela sua versatilidade em aplicaes. A TABELA 1 mostra a composio mdia da crosta terrestre. TABELA 1 COMPOSIO MDIA DA CROSTA TERRESTRE ELEMENTO Oxignio Silcio Alumnio Ferro Clcio Sdio Potssio Magnsio Titnio Fsforo Mangans Outros no-metais (exceto gases nobres) Outros metais (no radioativos) MASSA (%) 46,6 27,72 8,13 46,6 27,72 2,83 2,59 2,09 0,44 0,118 0,10 10-2 a 10-4(cada) 10-2 a 10-7 (cada)

2 4. Quais so os metais mais abundantes na crosta terrestre? O alumnio, como a maioria dos metais, no encontrado livre, isto , na sua forma elementar, na natureza, mas, sim, na forma oxidada. O minrio mais importante a bauxita, rico no mineral xido de alumnio hidratado, de onde o metal obtido. 5. Sabendo que o alumnio um metal e, presso de 1 atm e temperatura de 25 oC ele um slido, descreva e represente a forma elementar desse elemento. Em 1934 o alumnio foi proclamado o metal do sculo 20. Os muitos usos do elemento so devidos s suas propriedades desejveis, especialmente leveza (baixa densidade), resistncia mecnica e resistncia corroso. A TABELA 2 apresenta dados de algumas propriedades do alumnio, ferro e cobre. TABELA 2 PROPRIEDADES DO ALUMNIO, FERRO E COBRE ELEMENTO Alumnio Cobre Ferro DENSIDADE (g/cm3) 25oC 2,70 8,92 7,86 CONDUTIVIDADE TRMICA (w/cm.K) 2,38 3,85 0,80 RESISTIVIDADE ELTRICA (108m) 2,45 1,56 8,9

6. Levando em conta as propriedades dadas na TABELA 2, discuta os seguintes usos do alumnio: a) Panelas de alumnio vs panelas de ferro. b) Alumnio vs cobre em fios eltricos. A versatilidade do alumnio no se restringe apenas ao metal, mas tambm a muitos de seus compostos como, por exemplo, xido e sulfato.

Aluminotermia: entendendo a reatividade do alumnio


temperaturas elevadas, o alumnio queima ao ar e a reao fortemente exotrmica. O composto que se forma A2O3, um xido muito estvel. O valor de Hf 1675,7 kJ mol -1. 7. Escreva a equao da reao de formao do A 2O3 e explique o que entalpia de formao padro. A grande quantidade de calor liberado nessa reao faz do alumnio em p um excelente agente redutor para xidos de metais que s podem ser reduzidos a altas temperaturas. As reaes do alumnio

3 com xidos metlicos so chamadas reaes aluminotrmicas. O calor liberado em tais reaes to grande que o metal reduzido freqentemente obtido na fase lquida. 8. Considere um xido genrico MeO, onde Me = metal que pode ser reduzido pelo alumnio, e escreva a equao da reao desse xido com o alumnio metlico. O calor liberado na formao do A 2O3 tem muitas aplicaes prticas, tais como: Produo de metais como crmio e mangans. Produo de ligas de ferro (ferro-nibio, ferro-titnio). Soldas de trilhos de trem. Combustvel slido de foguetes, juntamente com perclorato de amnio. 9. Escreva a equao da reao do alumnio com xido de crmio e: a) b) c) Identifique o agente oxidante e o redutor; Calcule a variao de entalpia da reao; Com base na entalpia, verifique se possvel reagir crmio metlico com A 2O3 para obter alumnio. DADO: Hf, em kJ mol -1, do Cr2O3 = 1139,7 e do A2O3 = 1675,7. Nas aplicaes metalrgicas, o xido do metal que se quer reduzir misturado com o alumnio em p e a mistura aquecida, por meio de uma outra reao suficientemente exotrmica para iniciar a reao. Na produo de metais como crmio e mangans, os seus respectivos xidos so misturados com o alumnio em p, em propores estequiomtricas. No caso de obteno de ligas, por exemplo, ferro-titnio, faz-se a mistura dos xidos Fe 2O3 e TiO 2 com alumnio, considerando a composio da liga que se quer obter. No caso da solda de trilhos de trem, a mistura de alumnio em p e xido de ferro colocada no vo do trilho que se quer soldar. Como o calor liberado na reao alto, o ferro sai na forma lquida e solidifica entre os trilhos. O uso de alumnio em p no combustvel slido para foguetes baseia-se no fato de que o calor liberado na oxidao do alumnio suficiente para provocar a decomposio do perclorato de amnio em oxignio, nitrognio, cloro e vapor dgua. Ainda por causa do calor desprendido, a expanso desses gases suficiente para proporcionar o empuxo do foguete.

Compostos de Alumnio: inicos ou covalentes?

4 Grande parte da qumica dos compostos do alumnio est relacionada com a alta carga e o pequeno raio tanto do tomo A quanto do on A3+. Os valores dos raios do tomo e do on, para o alumnio, magnsio e sdio, assim como as relaes carga/raio para os respectivos ons so dados na TABELA 3. TABELA 3 VALORES DOS RAIOS ATMICOS E INICOS E DA RELAO CARGA/RAIO PARA ALGUNS ELEMENTOS DO PERODO 3 ELEMENTO Na / Na+ Mg / Mg2+ A / A3+ R. ATMICO (nm) 0,19 0,16 0,14 R. INICO (nm) 0,098 0,065 0,048 CARGA / RAIO INICO 10 31 63

10. Analise os dados apresentados na TABELA 3 e responda: a) Por que os raios atmicos e inicos variam nessa ordem? b) Por que a relao carga / raio inico maior para o alumnio? Alumnio, assim como os outros elementos do grupo 13, forma compostos nos quais apresentam-se, predominantemente, no estado de oxidao +3. Ele forma ons 3+ por perda dos trs eltrons de valncia: A A3+ + 3e Entretanto, a alta relao carga/raio do on A 3+ causa uma distoro (polarizao) da nuvem eletrnica de qualquer anion vizinho. Se a tomo ligado ao Al deixa a nuvem eletrnica ser suficientemente distorcida, h uma densidade eletrnica distribuda de modo simtrico na regio entre o on alumnio e o nion vizinho. Isso constitui uma ligao covalente parcial. Com nions grandes tais como Br e I, ou nions com baixa relao carga / raio, cuja nuvem eletrnica relativamente fcil de ser distorcida assim, a ligao mais bem descrita como covalente. 11. Por que nions grandes so polarizados mais facilmente que nions menores? 12. Qual ction, A3+ ou Ga3+, mais polarizante? Por qu? A influncia da polarizao na ligao do alumnio em seus compostos pode ser ilustrada pelos haletos desse elemento. No fluoreto a ligao inica, no cloreto intermediria entre inico e covalente e no brometo covalente. O fluoreto funde a 1265 oC e formado de ons; o cloreto sublima a 180oC formando dmeros A2C6 e, em temperaturas mais altas, forma molculas A C3; o brometo funde a 90oC e formado de molculas A2Br6.

xido de Alumnio: entendendo melhor a versatilidade do elemento

5 O xido de alumnio, A 2O3 , talvez, o composto mais importante desse elemento. Muitos dos usos do alumnio devem-se ao seu xido. O xido de alumnio normalmente considerado como inico, contendo os ons A 3+ e O2. Entretanto, os ons xido so polarizados pelos ons A 3+ e as ligaes A O tm um acentuado carter covalente. Este fator e os pequenos tamanhos dos ons A 3+ e O2, juntos, so responsveis pelas fortes ligaes no xido de alumnio. 13. Por que o fato do on xido ser polarizado pelo on A 3+ a ligao entre eles apresenta um acentuado carter covalente? 14. Por que o pequeno tamanho dos ons A3+ e O2 contribui para tornar a ligao no xido de alumnio mais forte? O xido de alumnio pode ser preparado por aquecimento do alumnio em p em presena de oxignio ou por aquecimento do hidrxido de alumnio, A (OH)3. Este xido tambm ocorre naturalmente, tanto na forma anidra (A 2O3) quanto na hidratada (A2O3.2H2O, bauxita). A posio do alumnio na srie eletroqumica e seu potencial de eletrodo sugerem que ele reage facilmente com oxignio e que tambm deve reagir com cidos, liberando hidrognio: A(s) A3+(aq) + 3e 3H+(aq) + 3e 3/2 H2(g) O2(g) + 2H2O () + 4e 4 OH(aq) Eo = +1,66 V Eo = 0,00 V Eo = 0,40 V

Entretanto, a camada de xido formada, muito fina e aderente superfcie do alumnio, impede posterior ataque pelo oxignio. Essa camada tambm retarda a reao do alumnio com cidos diludos e noporosa gua. Desse modo, o alumnio fica completamente protegido de seguidas oxidaes. Esse comportamento completamente diferente daquele do ferro, o qual forma uma camada de xido poroso (ferrugem). Esse penetrado pela gua, permitindo que o processo de corroso continue para dentro da camada superficial da ferrugem. 15. Por que o alumnio resistente corroso? Para proteger ainda mais o alumnio, possvel aumentar a espessura da camada de xido (de 108 para 105 m) atravs de um processo conhecido como anodizao. Nesse processo, o alumnio atua como nodo na eletrlise da soluo aquosa de cido sulfrico. O oxignio, liberado no nodo, combina-se com o alumnio e aumenta a camada de xido. Se o processo de anodizao feito na presena de corantes, estes so adsorvidos pela camada de xido e o material anodizado pode tornar-se decorativamente colorido.

6 16. Por que o alumnio no corrodo como o ferro? A anodizao um processo que permite obter a camada protetora de forma controlada, tornando a pea mais resistente agressividade do meio, alm de permitir aplicaes decorativas. No processo de anodizao necessrio considerar: a) Eletrlito : normalmente uma soluo aquosa de cido sulfrico, com concentrao de 15-20% em massa. b) Corrente Eltrica: deve passar corrente contnua entre a pea de alumnio (nodo) e o ctodo (alumnio, ao ou chumbo), ambos imersos no eletrlito. O que ocorre o seguinte: a passagem de uma corrente eltrica contnua entre os dois plos leva ao desprendimento de hidrognio no ctodo e oxignio no nodo, devido eletrlise da gua. Durante esse processo forma-se o A2O3 no nodo. 17. Discuta, em linhas gerais, como se faz a anodizao. 18. Quais so os metais usados no nodo e no ctodo. 19. Escreva as semi-equaes que representam os processos que ocorrem no nodo e no ctodo, durante a anodizao. As peas anodizadas podem ser coloridas graas s caractersticas de transparncia e porosidade do filme de A2O3. As substncias coloridas se depositam nos poros do xido de alumnio.

Por que se usa alumnio no tratamento da gua?


Quando sais de alumnio so adicionados gua os ons A 3+ e os plos negativos das molculas de gua, imediatamente se atraem. Formam-se ons hexaquoalumnio(III), [A (H2O)6]3+, os quais so simplesmente escritos como A 3+(aq). Entretanto, o campo eltrico associado com um on pequeno e altamente carregado to intenso que retira densidade eletrnica das ligaes O H das molculas de gua, tornando-as mais polares. Isto permite que as molculas H 2O, diretamente ligadas ao alumnio, tornem-se doadores de prtons para as molculas de gua vizinhas. Em soluo aquosa, as molculas de gua que no esto diretamente ligadas ao on alumnio atuam como bases e o seguinte equilbrio estabelecido: 2+ -5 [Al(OH)OH2)5] + H3O+ Ka=1,25 x10

[Al(OH2)6] + OH2

3+

Assim, solues aquosas de sais de A 3+ so cidas. Quando se adiciona base mais forte que a gua, como por exemplo, OH, CO32 ou O2, s solues aquosas de sais de alumnio, mais ons H + so

7 removidos do [A(H2O)6]3+ e precipita o hidrxido de alumnio (equao 1), o qual apresenta baixa solubilidade (equao 2). [A(H2O)6]3+(aq) + 3 OH(aq) [A(H2O)3(OH)3](s) + 3H2O() (eq 1) Precipitado branco

Al(OH)3

Al3+ + 3OH(aq)

(aq)

Ks = 5,0 x 10-33 (eq.2)

Com excesso de ons OH , no caso de adicionar uma base muito forte tipo o NaOH, mais prtons so removidos do precipitado e forma-se um nion que solvel em gua: [A(H2O)3(OH)3](s) + OH(aq) [A(H2O)2(OH)4](aq) + H2O() Precipitado branco Soluo incolor A anlise dessa dissoluo pode ser efetuada considerando uma reao cido/base de Lewis entre Al 3+(aq) e OH-(aq) (equao 3).

[Al(OH2)6] + 4OH -

3+

[Al(OH)4] + 6H2O Kest=2,0 x1033

O hidrxido de alumnio recm-preparado um precipitado gelatinoso e, por isso, ele usado como um mordente em tingimentos. Um precipitado fino de hidrxido de alumnio depositado nas fibras do tecido e a natureza gelatinosa do slido permite que o corante seja facilmente absorvido e fixado pelos ons A3+. As reaes do on alumnio hidratado com hidrxido de sdio, NaOH(aq), so, mais simplesmente, porm menos corretamente, representadas como indicado nas equaes a seguir: A3+(aq) + 3 OH(aq) A(OH)3(s) + OH(aq) A(OH)3(s) Precipitado branco [A(OH)4](aq) Soluo incolor

O uso do sulfato de alumnio no tratamento de gua deve-se s propriedades do hidrxido, acima citadas. Ele usado como agente floculante, formado a partir da reao dos ons A 3+ com xido de clcio (cal), um xido que, em gua, reage formando ons OH . 20. Procure, no dicionrio, o significado de flocular. H quatro tipos de materiais que tornam a gua impura: materiais suspensos, materiais coloidais, organismos biolgicos e substncias dissolvidas. a) b) Materiais em suspenso so facilmente separados por filtrao. Materiais coloidais so separados por floculao e posterior filtrao. A coagulao pode ser feita com sulfato de alumnio e cal. Solues aquosas de sulfato de alumnio so cidas e aquelas de xido de clcio so alcalinas. Uma mistura das duas forma o precipitado de

8 Al(OH)3. Este composto, como j foi dito, um gel que, denominado de agente floculante, o qual alm de flocular o material coloidal, ajuda a arrastar algumas bactrias. Para que esse processo seja efetivo a formao de Al(OH) 3 precisa ser na gua a ser tratada, visto que uma alta concentrao de Al 3+ contribui para uma intensidade de campo eltrico suficiente para auxiliar no processo. Essa concentrao de Al 3+ proveniente do sulfato de alumnio, denominado de agente coagulante. 21. Represente, por meio de equao, o que ocorre quando se mistura sulfato de alumnio com gua. 22. Qual a espcie que hidrolisa? 23. A soluo de sulfato de alumnio cida ou bsica? Explique sua resposta. 24. Descreva o mecanismo da hidrlise de ctions. O composto que atua como floculante o hidrxido de alumnio, que obtido alcalinizando uma soluo de sulfato de alumnio. 25. Escreva a equao da reao do sulfato de alumnio aquoso com o xido de clcio, para formar o agente floculante. 26. Discuta um mtodo de tratamento da gua atravs da adio direta de Al(OH) 3. O A3+, por causa da carga elevada, ajuda a coagular o material coloidal. Depois a gua filtrada em leitos de areia para remover o hidrxido de alumnio e o material coagulado. A seguir, cloro adicionado para fazer a desinfeco da gua.

Alumnio: fabricar ou reciclar?


Apesar de o alumnio ser um metal bastante verstil, isso no basta para torn-lo competitivo em relao a outros materiais. preciso considerar o fator econmico, ou seja, o preo do metal. O processo de obteno do alumnio envolve a eletrlise gnea do xido de alumnio, cujo ponto de fuso igual a 2.072C. Em 1886, dois jovens cientistas, Charles Martin Hall e Paul L. T. Hroult, trabalhando independentemente, um nos Estados Unidos e outro na Frana, descobriram uma maneira de fundir o xido de alumnio a cerca de 850 C. Isso foi feito misturando o A2O3 com criolita (Na3AF6). Para se obter o alumnio faz-se a eletrlise da mistura A 2O3/criolita fundida. Usa-se eletrodo de carbono e h desprendimento de CO2 em vez de oxignio.

9 O xido de alumnio usado para obter o metal retirado da bauxita, que tem, aproximadamente, a seguinte composio: Substncia % em massa 50% A2O3 Fe2O3 33% SiO2 7% TiO 2 7% Outros 3% Para separar o xido de alumnio da bauxita, o minrio tratado com hidrxido de sdio concentrado. A2O3 e SiO 2 se dissolvem e os outros materiais permanecem insolveis, sendo separados por filtrao. A soluo , ento, diluda com gua ou tratada com dixido de carbono, CO 2, para precipitar o hidrxido de alumnio, que separado por filtrao e, depois, calcinado. Finalmente, o hidrxido de alumnio aquecido para obter o xido puro: 2 A(OH)3 A2O3 + 3H2O

27. Voc sabe o que significa calcinar? Se no, procure no dicionrio. 28. Explique como a adio de (i) cido e (ii) base, separadamente, afeta o seguinte equilbrio: [A(OH)4](aq) A(OH)3(s) + OHaq)

O fator determinante do custo do alumnio a quantidade de energia gasta na sua fabricao, ou seja, na eletrlise do xido de alumnio. Mesmo fazendo a eletrlise do xido dissolvido em criolita fundida, a temperatura deve ser mantida em torno de 850 oC e a quantidade de energia para isso muito grande. O alumnio descarregado no ctodo (recoberto de grafite): A3+ + 3e A

O oxignio liberado do nodo, nas altas temperaturas envolvidas, reage com o carbono (grafite) para formar xidos de carbono. Como resultado, os nodos so gradualmente queimados e devem ser substitudos de tempos em tempos. A reciclagem do alumnio , ou seja, a fuso do metal secundrio uma maneira de baratear o seu custo. A energia gasta na fuso do alumnio no grande, uma vez que o ponto de fuso do metal relativamente baixo. Ela muito inferior quela gasta na eletrlise. Entalpia de fuso do alumnio Ponto de fuso do alumnio 29. Por que vantajoso reciclar alumnio? 30. Alumnio reciclado igual ao alumnio obtido a partir da bauxita? 10,67 kJ/mol 660C

10 Fazendo a reciclagem, tambm no h necessidade de tratamento do minrio para separar o xido de alumnio. fcil perceber que o preo do alumnio depende da porcentagem de metal reciclado. Uma empresa produtora de latas de cerveja calcula que se deve reciclar 60% das latas para que o preo final do produto seja competitivo com o da folha de flandres. Dados de 2005 indicam que o Brasil recicla 25 milhes de latas de alumnio para bebidas por dias. Essa marca fez com que o pas se mantivesse, pelo quarto ano consecutivo, na liderana do ranking mundial de reciclagem de latas. Em 2006 o pas reciclou 94,4% do total de latas de alumnio para bebidas comercializadas no mercado interno, e em 2004 95,7 %. Segundo dados das entidades Associao Brasileira do Alumnio ABAL e a Associao Brasileira dos Fabricantes de Latas de Alta Reciclabilidade - Abralatas, foram recicladas em 2006 139,1 mil toneladas de sucata de latas, o que corresponde a 10,3 bilhes de unidades - 28,2 milhes por dia ou 1,1 milho por hora. 31. Por que o preo do alumnio depende da porcentagem de metal reciclado? O reaproveitamento de bens industriais uma tendncia mundial, inserido na crescente conscincia com o meio ambiente e com a necessidade de encontrar alternativas eficazes no processamento da matria prima. A indstria de alumnio um exemplo tpico dessa situao. Postos de coleta de latas de alumnio esto instalados em vrios lugares para que as latas sejam recolhidas.

Bibliografia Consultada

HILL, G.C. E HOLMAN, J.S. Chemistry in Context. 3a ed. Hong Kong: Thomas Nelson, Ltd. 1989. Cap. 16. ISUYAMA, R. ET ALLI. Versatilidade do Alumnio. So Paulo, Brasil. Instituto de Qumica da Universidade de So Paulo. 1994. MATTHEUS, P. Advanced Chemistry 2. Great Britain: Cambridge University Press. 1992. Cap. 94.