DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA QUMICA ANALTICA I (1402) Equilibrios heterogneos mayo 2013 Prof. Octavio Reyes S.

y Ulrich Briones I.- EQUILIBRIOS HETEROGNEOS 1.-Se requiere disolver 748.5 mg de un precipitado de oxalato cprico (MM : 151.5 g/mol). Para ello es posible utilizar reacciones de diferentes tipos: cido-base, redox, complejacin o precipitacin, as como combinaciones entre ellas. a) El oxalato cprico (CuC2O4) es relativamente poco soluble, tiene un pKs = 7.42 Cul es la solubilidad de esta sal en agua pura? s= mol L-1 b) Si se quiere disolver por completo los 748.5 mg de CuC2O4 con 50 ml de una disolucin de HCl , cul debe ser la concentracin mnima del HCl para lograrlo? (el cido oxlico tiene como pKas : 1.3 y 4.3) c) Si los 748.5 mg de CuC 2O4 se ponen en equilibrio con 100 ml de una disolucin de V +2 5 x 10-2 M (Se conocen los valores de E : para Cu2+/Cuo es 0.34 V y para V+3/ V+2 es 0.255 V ). Qu porcentaje del precipitado de CuC 2O4 se habr disuelto? d) El Cu+2 forma un complejo colorido con la Ditizona (difeniltiocarbamato, usualmente representado como HDz para indicar adems, que tiene un protn cido con pKa de 8.7 en agua). Por su solubilidad, este complejo puede ser extrado con cloroformo o tetracloruro de carbono. El equilibrio de extraccin puede representarse como: Mn+(ac) + n Dz- (ac) M(Dz)n(org) y [ M(Dz)n(org) ] KExtraccin = --------------------; log KE (CuDz2) = 27.5 n - n [M] ac [Dz ] ac HDz es insoluble en agua; sin embargo, por sus propiedades cido-base, la ditizona en medio bsico puede pasar al agua en ciertas condiciones. A partir de que pH puede tenerse el 99% de la masa de ditizona en agua? pH e) Demostrar que el valor de K E depende del valor del coeficiente de distribucin D para el complejo y del valor de la constante de formacin en agua de MDz n .

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f) Si los 748.5 mg de CuC 2O4 se ponen en equilibrio con 200 ml de agua pura, es posible completar la disolucin del oxalato cprico si se agrega la ditizona en tetracloruro de carbono Cul es el volumen mnimo de [HDz] org 0.1 M que debe emplearse? (considerar la solubilidad del oxalato cprico en agua como de 2 X 10-4 M ) mL II.- EQUILIBRIOS HETEROGNEOS Solubilidad 1.- Se tiene una disolucin que contiene Cd 2+ 0.001 M y Zn2+ 0.001 M que se quieren separar por adicin de iones oxalato C2O4= . Se conocen los valores de pKs : 7.0 para el cadmio y de 8.2 para el Zinc. a) Cul es la solubilidad del oxalato de cadmio en agua pura?

b) Cul es el mximo porcentaje de Zinc que se puede precipitar sin que haya precipitado el cadmio en ms del 5 %?

Extraccin Ex1.- El coeficiente de distribucin para la substancia T entre el n-Hexano y el agua es DT = 8.4 . Calcular la concentracin de T que queda en la fase acuosa despus de que 40 mL de la disolucin acuosa de T 0.150 M se han tratado por extraccin con las siguientes cantidades de n-Hexano: a) una porcin de 40 mL

b) dos porciones de 20 mL cada una

c) cuatro porciones de 10 mL cada una

Ex2

2.1 Qu coeficiente mnimo de distribucin permitira eliminar el 90 % de soluto contenido en 40 mL de agua con una sola extraccin de benceno de 40.00 mL ? 2.2 Qu porcentaje de extraccin se obtendra si, con ese mismo coeficiente de distribucin, se efectuaran 4 extracciones de 10 mL cada una? Equilibrios heterogneos 2013 2/3 Prof. O.Reyes y U. Briones

Intercambio inico 1.- Se tiene una resina intercambiadora de iones bajo la forma H+ con una capacidad de intercambio CR = 5 meq/g . Cuando 1.0 g de la resina se pone en equilibrio con 50 mL de una disolucin 10-2 M cules son las concentraciones al equilibrio de H+ y NH4+ en la resina y en la disolucin si se sabe que la constante del equilibrio de intercambio inico es de KHNH4 = 2.0 (es decir, es favorable al in amonio)?

2.- El sulfato de vanadilo comercial (VOSO4) est contaminado con H2SO4 (MM: 98.08) y H2O . Se prepar una disolucin con 0.2447 g del VOSO4 comercial en 50.0 mL de agua. Un anlisis espectrofotomtrico indic que la concentracin del in vanadilo azul (VO)2+ era 0.0243 M. Se pas una muestra de 5.00 mL de esa disolucin a travs de una columna de de intercambio catinico cargado con H+ . Cuando se fij a la columna el (VO)2+ contenido en la muestra de 5.00 mL, el H+ en disolucin consumi 13.03 mL de NaOH 0.02274 M en su valoracin. Hallar el porcentaje de cada componente (VOSO4 , H2SO4 , y H2O ) en el sulfato de vanadilo comercial.

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