Situacion Combustibles en America Latina y ...

Situacin de los Biocombustibles de 2da y 3era Generacin en Amrica Latina y Caribe
Cristina M. M. Machado
Agosto/2010
La autora del presente documento es la consultora Cristina Maria Monteiro Machado, ingeniera qumica, doctora en procesos biotecnolgicos, que trabaja en la Empresa Brasileira de Investigacin Agropecuaria Embrapa. Los criterios expresados en el documento son de responsabilidad de la autora y no comprometen a las organizaciones auspiciantes: Organizacin Latinoamericana de Energa (OLADE) y el Instituto Interamericano de Cooperacin para la Agricultura (IICA). Se autoriza la utilizacin de la informacin contenida en este documento con la condicin de que se cite la fuente. Los derechos del documento son de propiedad de la Organizacin Latinoamericana de Energa (OLADE) y el Instituto Interamericano de Cooperacin para la Agricultura (IICA).
NDICE DE CONTENIDOS
1 2 INTRODUCCIN ............................................................................................................. 1 EL ROL DE LAS ENERGAS RENOVABLES EN EL ESCENARIO ENERGTICO INTERNACIONAL ........................................................................................................... 3 2.1 ENERGAS RENOVABLES .............................................................................................. 4 EL MERCADO ACTUAL DE BIOCOMBUSTIBLES Y SUS TECNOLOGAS DE PRODUCCIN ............................................................................................................... 7 3.1 ETANOL ...................................................................................................................... 7 3.1.1 Va bioqumica fermentacin ............................................................................ 9 3.2 BIODIESEL ................................................................................................................ 10 3.3 BIO-GAS ................................................................................................................... 13 CONSIDERACIONES SOBRE EL USO DE LA BIOMASA CELULSICA EN LA PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES ..................................................................... 15 4.1 DISPONIBILIDAD Y POTENCIAL DE USO ......................................................................... 16 4.1.1 Productos y Residuos Forestales. ..................................................................... 16 4.1.2 Residuos agrcolas y agroindustriales ............................................................... 17 4.1.3 Cultivos dedicados ............................................................................................ 17 4.2 COMPOSICIN Y ESTRUCTURA DE LA PARED CELULAR ................................................. 18 4.3 CARACTERIZACIN DE LA BIOMASA ............................................................................. 21 4.4 RUTAS EN LA PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES DE LA BIOMASA ................................ 22 PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES POR LAS RUTAS TERMOQUMICAS GASIFICACIN ............................................................................................................ 24 5.1 HISTORIA .................................................................................................................. 25 5.2 TIPOS DE GASEIFICADORES ........................................................................................ 28 5.3 CALIDAD Y LIMPIEZA DEL GAS DE SNTESIS .................................................................. 29 5.4 PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES A PARTIR DEL GAS DE SNTESIS ............................ 29 5.4.1 Produccin de hidrgeno por la reaccin de cambio agua-gas ......................... 30 5.4.2 Produccin de metanol...................................................................................... 30 5.4.3 DME .................................................................................................................. 31 5.4.4 Sntesis Fischer-Tropsch ................................................................................... 31 5.4.5 Otras reacciones con gas de sntesis ................................................................ 33 PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES POR LAS RUTAS TERMOQUMICAS PIRLISIS Y LIQUEFACCIN ..................................................................................... 34 6.1 TECNOLOGAS PARA LA PIRLISIS DE LA BIOMASA ........................................................ 34 6.2 TECNOLOGAS PARA LICUEFACCIN ............................................................................ 36 6.3 PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES A PARTIR DEL BIO-ACEITE ..................................... 37 6.3.1 Hidrodesoxigenacin ......................................................................................... 38 6.3.2 Uso de zeolitas .................................................................................................. 38 6.3.3 Reformulacin a vapor ...................................................................................... 38 PRODUCCIN DE ETANOL POR LA RUTA BIOQUMICA ........................................... 40 7.1 PRE-TRATAMIENTO DE LA BIOMASA LIGNOCELULSICA................................................. 42 7.1.1 Formacin de productos inhibidores durante el pre-tratamiento ........................ 42
Biocombustibles de 2da y 3era Generacin OLADE/IICA
7.2 HIDRLISIS ENZIMTICA ............................................................................................. 46 7.3 FERMENTACIN DE PENTOSAS ................................................................................... 46 7.3.1 Uso de levaduras .............................................................................................. 47 7.3.2 Uso de bacterias termoflicas ............................................................................ 47 7.4 DESARROLLO DE ESTRATEGIAS DE FERMENTACIN ..................................................... 48 7.4.1 Fermentacin en Co-cultivo (CF):...................................................................... 48 7.4.2 Fermentacin Secuencial (SF) .......................................................................... 49 7.4.3 Sacarificacin y Fermentacin Simultnea (SSF) .............................................. 49 7.4.4 Bio-proceso Consolidado (CBP) ........................................................................ 49 8 OTROS BIOCOMBUSTIBLES PRODUCIDOS POR MICROORGANISMOS ................. 51 8.1 BUTANOL .................................................................................................................. 52 8.2 LQUIL STERES DE CIDOS GRASOS (BIODIESEL) ....................................................... 52 8.3 TERES DE BAJO PESO MOLECULAR ........................................................................... 53 8.4 HIDROCARBUROS ...................................................................................................... 53 8.5 HIDRGENO .............................................................................................................. 53 8.6 FERMENTACIN DEL GAS DE SNTESIS ........................................................................ 54 BIOCOMBUSTIBLES A PARTIR DE ALGAS ................................................................. 55 9.1 TECNOLOGAS PARA LA PRODUCCIN DE BIOMASA DE ALGAS ....................................... 57 9.1.1 Necesidades nutricionales y metabolismo de las algas ..................................... 57 9.1.2 Cultivo autotrfico ............................................................................................. 58 9.1.3 Sistemas heterotrficos ..................................................................................... 60 9.2 COSECHA Y POS COSECHA......................................................................................... 60 9.3 BIOCOMBUSTIBLES DE ALGAS ..................................................................................... 62 9.3.1 Procesos termoqumicos ................................................................................... 63 9.3.2 Digestin anaerbia bio-gas ........................................................................... 67 9.3.3 Transesterificacin para la produccin de biodiesel .......................................... 67 9.3.4 Fermentacin alcohlica ................................................................................... 70 9.3.5 Produccin de hidrgeno................................................................................... 71 9.3.6 Hidrocarburos.................................................................................................... 71
10 CONSIDERACIONES ECONMICAS Y ENERGTICAS EN LA PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES .................................................................................................... 73 11 BIOCOMBUSTIBLES DE SEGUNDA Y TERCERA GENERACIN EN AMRICA LATINA Y EL CARIBE .................................................................................................. 76 11.1 OPORTUNIDADES PARA LA REGIN ........................................................................... 76 11.2 INVESTIGACIN Y DESARROLLO EN BIOCOMBUSTIBLES AVANZADOS EN ALC ................ 78 11.2.1 Biocombustibles rutas termoqumicas y bioqumicas ....................................... 80 11.2.2 Biocombustibles de algas ................................................................................ 83 12 CONSIDERACIONES FINALES .................................................................................... 88 13 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ..................... ERROR! MARCADOR NO DEFINIDO.
ii
Biocombustibles de 2da y 3era Generacin OLADE/IICA
Lista de Figuras
FIGURA 1. FIGURA 2. FIGURA 3. FIGURA 4. FIGURA 5. FIGURA 6. FIGURA 7. FIGURA 8. FIGURA 9. FIGURA 10. FIGURA 11. FIGURA 12. FIGURA 13. Matriz energtica mundial en 2007 .................................................................................. 3 Participacin de los pases en la produccin de etanol (2008) ...................................... 8 Flujograma genrico de la produccin de etanol ............................................................. 9 Esquema de la reaccin de produccin de biodiesel ..................................................... 11 Participacin de los pases en la produccin mundial de biodiesel (2008) ................... 11 Flujograma de la produccin de biodiesel...................................................................... 12 Diseo esquemtico de la pared celular de las plantas ................................................. 20 Estructura qumica de la celulosa .................................................................................. 21 Procesos termoqumicos para produccin de biocombustibles ..................................... 24 Etapas en la produccin bioqumica de etanol celulsico ............................................. 40 Estrategias fermentativas para produccin de etanol lignocelulsico ........................... 48 Molculas con potencial para uso como combustible .................................................... 51 Esquema del proceso de produccin de biodiesel a partir de microalgas.................... 70
Lista de Tablas
Tabla 1. Tabla 2. Tabla 3. Tabla 4. Tabla 5. Tabla 6. Tabla 7. Tabla 8. Tabla 9. Tabla 10. Tabla 11. Tabla 12. Tabla 13. Tabla 14. Materias primas utilizadas en los pases productores de etanol ........................................ 10 Grado de importancia de caractersticas fsico-qumicas de la biomasa para diferentes tecnologas en la produccin de biocombustibles............................................................... 19 Iniciativas de industrializacin ruta termoqumica ............................................................ 27 Ventajas y desventajas de los gasificadores de lecho fijo para biomasa ........................... 28 Unidades industriales de Fischer-Tropsch en operacin .................................................... 32 Versiones de la tecnologa de pirlisis ................................................................................ 35 Principales desarrollos de pirlisis rpida en los ltimos 10 aos ...................................... 36 Iniciativas de industrializao rota bioqumica ................................................................. 41 Mtodos de pre-tratamiento de biomasa lignocelulsica para produccin de etanol ......... 44 Mercado atual de productos de microalgas........................................................................ 56 Comparacin entre los sistemas autotrficos abiertos y cerrados .................................... 59 Iniciativas de industrializao biocombustveis de algas ............................................... 64 Publicaciones sobre procesos termoqumicos usando algas ............................................. 67 Contenido de aceite en especies de algas ......................................................................... 69
iii
Biocombustibles de 2
da
y 3 Generacin OLADE/IICA
ra
1 INTRODUCCIN
Por milenios las sociedades han utilizado materiales biolgicos para energa. Plantas y aceites de origen animal o vegetal siempre han sido quemados para produccin de calor, y animales son usados en el transporte. Solamente al final del siglo XIX se inici la transicin para uso de combustibles fsiles para la generacin de calor y energa motriz. Actualmente, la biomasa responde solamente un 10% de la matriz energtica mundial. Sin embargo, con la perspectiva de un aumento de la demanda de combustible, varios pases estn promoviendo acciones para que las energas renovables vuelvan a tener una mayor participacin en sus matrices energticas. La motivacin para ese cambio de postura no solamente es la necesidad de reducir el uso de derivados de petrleo (y, consecuentemente, la dependencia de los pases exportadores de ese insumo), sino tambin de reducir las emisiones de los gases de efecto invernadero (Wackett, 2008). Una vez que aproximadamente un 27% de la energa consumida en el mundo es la usada para el transporte y que ste es el sector que ms contribuye para la contaminacin ambiental (EIA, 2008), ha sido dada la prioridad en la investigacin de alternativas para esta rea. El trmino biocombustible se refiere a los combustibles lquidos o gaseosos para el sector de transporte, que son predominantemente producidos por la biomasa (Demirbas, 2008). Una clasificacin recientemente popularizada incluye los trminos biocombustibles de 1ra, 2da y 3ra generacin, pero no hay definicin tcnica estricta para tales designaciones. De hecho existe una considerable controversia entre las definiciones de esas generaciones de biocombustibles, pero, en general, la principal distincin entre ellos es la materia prima utilizada y los avances tecnolgicos necesarios para obtenerlos. Para fines de este libro, sern utilizadas las definiciones publicadas por el CGIR, en un position paper preparado para la Organizacin de las Naciones Unidas para Agricultura y Alimentacin (FAO) (CGIAR & FAO, 2008): Los Biocombustibles de 1ra generacin son producidos de azcar, amida y aceites de una parte especfica (frecuentemente comestible) de plantas tradicionales como caa-de-azcar, trigo, maz, palma aceitera y soya. Esos biocombustibles (etanol y biodiesel) ya son producidos y comercializados en cantidades significativas por diversos pases, respondiendo actualmente por 1,5% del total de combustibles de transporte en el mundo. Su expansin, sin embargo, levanta algunas preocupaciones, principalmente en lo que se refiere al uso de la tierra. Los Biocombustibles de 2da generacin, tambin llamados biocombustibles celulsicos, son producidos de materias-primas no alimentares como residuos agroindustriales y gramneas forrajeras de alta produccin de biomasa. Su produccin es significativamente ms compleja, si comparados a los de 1 ra generacin y todava no son comercializados. Son clasificados segn el proceso utilizado en la conversin de la biomasa: bioqumicos producidos por hidrlisis enzimtica, fermentacin y termoqumicos producidos por pirolisis, gasificacin y sntesis de Fischer-Tropsch. Las tecnologas para una conversin de biomasa 1
da
ra
celulsica a biocombustibles son existentes, pero todava no aplicadas en produccin de gran escala. Los Biocombustibles de 3ra generacin son producidos a partir de la materiaprima modificada genticamente de modo que facilita los procesos subsecuentes. Los agentes de conversin (microorganismos, algas) tambin son modificados genticamente para que el proceso sea ms eficiente. Una alternativa ms cercana, sugerida por Ganduglia (2008) sera de los Biocombustibles 1.5 generacin, que incluiran aquellos producidos por tecnologas convencionales, pero con materias primas alternativas a las utilizadas actualmente, menos sensibles a la competencia con la produccin de alimentos. Entre estas se encontraran diversas especies arbustivas o arbreas perenes oleaginosas u otras con potencial de desarrollarse en zonas ridas o semi-ridas de tierras marginales, como jatropha, camelina y microalgas. Tambin ser considerada en este libro la definicin de biocombustible celulsico, usada en el Acto de Seguridad e Independencia Energtica de los EUA (Energy Independence and Security Act of 2007): Biocombustible celulsico: combustible renovable producido con base a cualquier celulosa, hemicelulosa o lignina, derivado de la biomasa renovable, y que logra una reduccin de las emisiones de gases del efecto invernadero durante el ciclo de vida en un 60% por debajo del valor de referencia. Finalmente, como un concepto de gran importancia en el contexto de los biocombustibles avanzados est el de biorefinera. No hay una definicin exacta para este trmino, pero el concepto se refiere a un uso ms amplio de la biomasa, en sistemas que posibilitarn, adems de la produccin de biocombustibles, la produccin de una variedad de otros productos valiosos como electricidad, substancias qumicas, plsticos, alimentos y fibras.
da
ra
2 EL ROL DE LAS ENERGAS RENOVABLES EN EL ESCENARIO ENERGTICO INTERNACIONAL

Segn la Agencia Internacional de Energa (IEA, 2008), la demanda de la energa deber crecer en ms de un 50% hasta el ao 2030. En este escenario, el consumo primario mundial de la energa aumentara de 14,2 terawatts hora (TWh) en 2003 para 21,6 TWh en 2030 (un terawatt hora es una unidad de energa equivalente a 1000 billones de watts por hora). Ese gran aumento en la demanda de energa tendr, naturalmente, implicaciones directas en la garanta de provisin, costo y sustentabilidad ambiental de la generacin de energa. Este escenario ha despertado el inters en el uso de combustibles no fsiles, renovables y menos contaminantes. Aunque el petrleo sea una fuente energtica con calidades intrnsecas como de relativamente fcil extraccin, buena transportabilidad, versatilidad y bajo costo, ese es un producto de la transformacin de la biomasa a lo largo de 200 millones de aos y su cantidad es finita. El petrleo representa aproximadamente un tercio de toda la energa utilizada en el mundo (Figura 1-1) y los sistemas de transporte actualmente utilizados son completamente dependientes de este recurso. Despus de los precios records del petrleo asociado con la revolucin iran de 1979 a 1980 y con el inicio de la guerra Irn-Iraq en 1980, hubo una cada en el consumo mundial de petrleo, de cerca de 63 millones de barriles por da en 1980 para 59 millones de barriles por da en 1983. Desde entonces, sin embargo, el consumo mundial de derivados de petrleo ha aumentado, totalizando cerca de 84 millones de barriles por da en 2005 (US-GAO, 2007). Evidentemente, la demanda mundial por petrleo en el futuro es incierta, pues depende del crecimiento econmico y de las polticas gubernamentales en todo el mundo. FIGURA 1. Matriz energtica mundial en 2007
10% 34% Biomasa Carbn y turfa
26%
Gas Natural Geotrmica, solar, etc. Hidro
6% 2% 1%
Fuente: IEA, 2009
Nuclear 21% Petrleo
da
ra
2.1 Energas Renovables

La energa renovable es aquella derivada de recursos que son regenerativos, siendo, por esta razn, fundamentalmente diferentes de los combustibles fsiles. Del consumo total de energa mundial, aproximadamente un 12% fue obtenido de fuentes renovables de energa, energa hidroelctrica, biomasa y, en menor grado, otras fuentes, como las energas geotrmica y elica. Sin embargo, con el avance del precio del petrleo, la disminucin de las reservas, inestabilidad poltica en los principales pases productores de petrleo, adems de una mayor demanda ambiental, se considera cada vez ms las fuentes renovables como alternativa viable para revertir el cuadro actual. De hecho, la Agencia Internacional de Energa (IEA, 2009) calcula que dentro de aproximadamente 20 aos cerca de un 30% del total de la energa consumida por la humanidad ser proveniente de las fuentes renovables. Hidroelectricidad: Es hoy la principal fuente de energa renovable del mundo. El potencial de su aplicacin a largo plazo es alto, aunque existan preocupaciones ambientales relacionadas a la construccin de nuevos barrajes. A nivel mundial, en el ao 2000, la capacidad instalada para la produccin de energa elctrica de base hidrulica alcanzaba cerca de 640 GW en grandes centrales. Esa capacidad ha crecido entre un 2% y un 3% al ao, respectivamente, entre 1995 y 2000 y al final de 2008 alcanzaba 860 GW (REN21, 2009). Una alternativa de creciente inters son mini-proyectos hidroelctricos, que evitan muchos de los problemas de los barrajes de mayor dimensin. Estos proyectos han crecido un 3% al ao en los ltimos aos, y la mayor parte de ellos est ubicada en China. La capacidad total instalada era de 23 GW en 1998, llegando a 85 GW en 2009 (Goldemberg & Johansson, 2004; REN21, 2009). Energa Solar: Tecnologa de obtencin de energa utilizable a partir de la luz solar. Ha sido usada tradicionalmente por siglos, y tuvo su uso difundido en situaciones donde otras fuentes de energa estn ausentes, como en locales remotos y en el espacio. Es usada actualmente en diversas maneras, como para la generacin de calor para hervir el agua, calentamiento de casas, generacin de electricidad en clulas fotovoltaicas y para la desalinizacin del agua del mar. Entre los desarrollos necesarios para un uso ms generalizado de esa tecnologa, cabe citar (Macedo, 2003): Anlisis de las necesidades tecnolgicas y viabilidad econmica para la produccin de silicio de grado solar (la industria de paneles fotovoltaicos utiliza restos de silicio de grado electrnico, ms caro); Apoyo al desarrollo de clulas y paneles solares a partir de silicio de grado solar por los pases productores de silicio; Desarrollo en los pases y produccin de componentes/sistemas electrnicos, conversores, inversores para paneles fotovoltaicos ms baratos;
da
ra
Desarrollo de mecanismos regulatorios y tarifarios para incentivar la creacin de un mercado para esa tecnologa (como ya est siendo hecho en diversos pases); Creacin de normas tcnicas y estndares de calidad. Energa elica: Es la conversin de la energa de los vientos en electricidad utilizando turbinas. Su produccin y uso han crecido rpidamente, habiendo doblado en los ltimos aos. Al final de 2009, la capacidad instalada en el mundo era de 159.2 GW, con una produccin de 340 TWh, lo que representa cerca del 2% del uso de la electricidad mundial, pero representa cerca de un 20% del consumo en Dinamarca, 14% en Portugal y Espaa, 11% en Irlanda y 8% en Alemania (WWWA, 2010). La energa elica presenta un panorama bastante diferente de la energa solar, ya poseyendo madurez tecnolgica y escala de produccin industrial. Eso fue resultado de significativas inversiones en P&D y de una poltica de creacin de mercado en varios pases. Es abundante, renovable, ampliamente distribuida, no emite compuestos txicos en la atmsfera y reduce las emisiones de gases con efecto invernadero, si utilizada para substituir combustibles fsiles derivados de electricidad. Hoy esa tecnologa est a punto de volverse econmicamente viable para competir con las fuentes tradicionales de generacin de electricidad, adems de existir un gran potencial elico a ser explotado en diversos pases. Existen oportunidades de mejoramientos tecnolgicos bien identificados internacionalmente que debern llevar an a reducciones de costo y permiten establecer metas bastantes ambiciosas para instalacin de sistemas de generacin en los prximos 30 aos (Best et al. 2008). Energa Geotrmica: Utilizacin del calor proveniente del interior de la Tierra para la generacin de electricidad. Su utilizacin tanto para electricidad como para calor es atrayente considerando el potencial: 1% de la energa trmica contenida en una camada superficial de 10 km de la tierra corresponde a 500 veces todas las reservas de aceite y gas (Duffield & Sass, 2003). Dos tecnologas son vistas hoy: para la energa de reservatorios hidrotrmicos (hasta 3 km, conteniendo agua caliente y/o vapor; son tiles para potencia en las temperaturas superiores a 100oC) y para los HDR (hot dry rock), ocurriendo donde hay gradientes trmicos bien por encima del promedio de 50oC/km a por lo menos 4 km de profundidad. La tecnologa comercial hoy es la hidrotrmica, no habiendo en el momento tecnologa desarrollada para HDR (costos mayores, por la profundidad). Actualmente, Islandia y Nueva Zelanda son dos de los mayores consumidores de este tipo de energa, pero ha sucedido notable crecimiento de su aplicacin especialmente en Asia (REN21 2008). Energa Mareomotriz: Es la captacin de la energa contenida en el desplazamiento de las mareas y corrientes ocenicas. Dos tipos de energa mareomotriz pueden ser obtenidas: energa cintica de las corrientes, debido a las mareas y energa potencial por la cantidad esencialmente inagotable de energa contenida en esos sistemas, adems de ser predecible (diferentemente de la energa elica y solar, por 5
da
ra
ejemplo). Sin embargo su construccin y operacin son obras complejas de ingeniera hidrulica. Se construye un barraje, formndose un reservatorio junto al mar. Cuando la marea es alta, el agua llena el reservatorio, pasando a travs de una turbina hidrulica, produciendo energa elctrica. En la marea baja, el reservatorio es vaciado y el agua que sale del reservorio pasa nuevamente a travs de la turbina, en sentido contrario, produciendo la energa elctrica. Las primeras instalaciones en el mundo empiezan a surgir en 2001. Hay un enorme inters en su desarrollo tecnolgico, con cerca de 1000 patentes requeridas. Actualmente es aplicada para la generacin de electricidad en algunos pases, tales como Francia (donde se localiza la pionera La Rance), Japn e Inglaterra (REN21, 2008). Energa de la Biomasa (Bioenerga): Puede ser definida como cualquier forma de energa acumulada mediante procesos fotosintticos recientes. En la actualidad, se acepta el trmino biomasa para denominar el grupo de productos energticos y materias-primas originados a partir de la materia orgnica formada por va biolgica que pueden ser procesados para proveer formas bioenergticas ms elaboradas y adecuadas para el consumo final. Por tanto, seran ejemplos de energa de la biomasa el carbn vegetal, el bio-gas resultante de la descomposicin anaerobia de desechos orgnicos y otros residuos agropecuarios, as como tambin biocombustibles lquidos, como el etanol y el biodiesel, y la bioelectricidad, generada por la quema de combustibles como el bagazo y la lea. Hay una fuerte transicin de los usos involucrando bajo nivel tecnolgico (como lea para cocinar) para usos comerciales, ms avanzados (energa elctrica, vapor, combustibles) (BNDES & CGEE, 2008).
da
ra
3 EL MERCADO ACTUAL DE BIOCOMBUSTIBLES TECNOLOGAS DE PRODUCCIN
SUS
Una vez que aproximadamente un 27% de la energa consumida en el mundo es usada para transporte, y este es el sector que ms contribuye para la contaminacin ambiental (EIA, 2008), ha sido dada prioridad a la investigacin y aplicacin de alternativas para esta rea. El trmino biocombustible se refiere a combustibles lquidos o gaseosos para el sector de transporte que son predominantemente producidos por la biomasa. Son considerados como tecnologas relevantes por los pases por varias razones que incluyen la seguridad energtica, las preocupaciones ambientales, aumento de divisas y cuestiones socio-econmicas relacionadas al sector rural (Demirbas, 2008). Un punto importante en la transicin de combustibles fsiles para renovables es lo que constituye un buen combustible para motores. Generalmente se considera que un combustible deseable deba ser: I. lquido; II. altamente combustible, pero no explosivo; III. algo con gran razn (energa/masa); IV. estable en almacenamiento por largos perodos; V. transportable va tubos o ductos; y VI. barato (Wackett, 2008). En 2006, los biocombustibles lquidos fueron responsables por poco ms de 1% de la energa mundial renovable y poco menos de 1% de la oferta anual de petrleo bruto, evaluada en 4.800 billones de litros (aproximadamente 83 millones de barriles por da). Sin embargo, ese escenario ha estado cambiando muy rpidamente en la mayora de los grandes pases consumidores de energa, que estn adoptando polticas objetivando una utilizacin mucho mayor de biocombustibles en la prxima dcada (Kojima & Johnson, 2005). Hoy en da los nicos biocombustibles producidos y utilizados en gran escala en el mundo son el etanol y biodiesel, cuyas tecnologas de produccin sern brevemente mostradas a continuacin. Tambin ser hecha una discusin sobre el metano, fuente de energa renovable usada para la generacin de electricidad, pero que podra ser usada como biocombustible, aunque est en estado gaseoso. 3.1 Etanol
Actualmente el biocombustible ms utilizado es el etanol, cuya fermentacin es una tecnologa bastante antigua. En este campo, los esfuerzos en investigacin han sido logros incrementales en el rendimiento de los procesos convencionales y el desarrollo de proceso para produccin de etanol utilizando la biomasa lignocelulsica como materia-prima. El etanol combustible es caracterizado como un lquido incoloro, de olor ardiente, fcilmente inflamable, de llama azulada, muy higroscpico. Es utilizado anhidro o hidratado. El etanol anhidro posee menos de un 0,1% de agua en su composicin, siendo ms adecuado para la mezcla carburante con la gasolina. Brasil fue el primero pas del mundo a eliminar totalmente el tetraetilo de plomo de su matriz de combustibles en 1992. Esa conquista se dio gracias al uso del etanol como aditivo a 7
da
ra
la gasolina. Adicionado a la gasolina, el etanol anhidro le confiere poder antidetonante, teniendo en vista su elevado octanaje. As, se revela un buen sustituto al tetraetilo de plomo o MTBE posibilitando la eliminacin de los efectos dainos provocados por estos compuestos al medio ambiente. Las propiedades del etanol como combustible llevaron al desarrollo y aplicacin de motores a alcohol y motores para la mezcla alcohol-gasolina en Brasil. Hasta 1988, los desarrollos fueron realizados por la industria automovilstica (GM, Ford, Volkswagen, Fiat) para sistemas carburados; actualmente, se encuentran disponibles para todos los motores sistemas con inyeccin electrnica, y ms recientemente, bi-combustibles. El etanol hidratado es adecuado para los vehculos movidos exclusivamente a etanol o a bi-combustibles. Por sufrir un menor nmero de operaciones productivas, es, en promedio, un 4,5% ms barato que el anhidro. El rendimiento del motor con este combustible es de un 20% a un 27% menor que la gasolina. Esto significa que para cada quilmetro rodado con gasolina se requiere un consumo volumtrico de etanol con esta proporcin. Datos sobre produccin de etanol revelan importantes tendencias de expansin y diversificacin (Figura 2). En 2007, la produccin total mundial de ese biocombustible fue de 49,6 billones de litros y en el ao siguiente alcanz 65,3 billones de litros (EIA, 2009). FIGURA 2. Participacin de los pases en la produccin de etanol (2008)
3% 1% 1% 1% 6% EUA 50% 38% Brasil China Canada Francia Alemania Otros
Fuente: EIA, 2009
El etanol puede ser obtenido por sntesis qumica y por fermentacin. El primer proceso posee significado econmico en pases con grandes reservas de petrleo e industria petroqumica avanzada. En una escala mundial, sin embargo, la sntesis qumica desempea un rol minoritario en la produccin de etanol (menor que un 5%). Obviamente, el etanol obtenido de esta forma no viene de materia prima renovable ni tampoco puede ser considerado como combustible alternativo.
da
ra
3.1.1
Va bioqumica fermentacin
Aunque haya gran nmero de variables y el procesamiento pueda ser radicalmente diferente conforme la materia-prima y microorganismo utilizados, de modo general, involucra las etapas de preparacin del substrato, fermentacin y destilacin del fermentado (Figura 3). En la preparacin del substrato, la materia-prima es tratada para de ella obtener los azcares fermentables. La fermentacin es el proceso por el cual los azcares sern transformados en alcohol y gas carbnico por la accin de microorganismos. Finalmente, en la destilacin, el etanol es separado del caldo de fermentacin y purificado (Machado & Abreu, 2008). FIGURA 3. Flujograma genrico de la produccin de etanol
Fuente: elaboracin propia
De esa forma, cualquier producto que contenga una cantidad considerable de carbohidratos se constituye en materia-prima para obtencin de alcohol. Todava, para que sea viable econmicamente, es necesario que se considere su volumen de produccin, el rendimiento industrial y el costo de fabricacin. De esa forma, los pases producen etanol de diferentes materias primas, de acuerdo a su vocacin agrcola (Tabla 1). En la seleccin de un cultivo como materia-prima para la fabricacin de etanol, cabe priorizar aquellos que minimicen los requerimientos de tierra, agua, aportes externos de agroqumicos, entre otros aspectos. La materia-prima representa tpicamente entre un 60% a un 70% del costo final del etanol y la bsqueda de alternativas de bajo costo es fundamental. La existencia de co-productos y subproductos de valor alimenticio, industrial o energtico es igualmente importante, en la medida en que puede conferir una deseable flexibilidad en la produccin bioenergtica, asociando la disponibilidad de biocombustibles a otras fuentes de valor econmico. 9
da
ra
Por tanto, es evidente la importancia de la biomasa lignocelulsica como una posible materia prima en la produccin de etanol. Las ventajas de esos substratos son su gran disponibilidad, bajo costo (frecuentemente gratuitos), cuestiones ambientales y, ms recientemente, el hecho de no competir con la produccin de alimentos. El complejo lignocelulsico es el biopolmero ms abundante en la Tierra, representando cerca de un 50% de toda la biomasa vegetal existente, con una produccin anual estimada en 10-50 billones de toneladas al ao. Tabla 1. Materias primas utilizadas en los pases productores de etanol
Pas EUA Brasil Unin Europea China Canad Tailandia Colombia India Australia Paraguay Otros TOTAL Produccin 2008 (10 L) 34.070 24.500 2.816 1900 900 340 256 250 100 90 627 65.849
6
Materias primas Maz 80% Trigo y cebada 20% Caa-de-azcar 100% Trigo 50% Remolacha 35% Otros cereales 15% Maz 70% Trigo 30% Maz 70% Trigo 30% Melaza 100% Caa-de-azcar 100% Melaza 100% Caa-de-azcar 50% Trigo 50% Cana-de-azcar 100%
Fuentes: Biofuels Platform, 2009; Balat & Balat, 2009
3.2
Biodiesel
El biodiesel es un derivado de cidos grasos de cadena larga, obtenidos de diferentes oleaginosas, as como tambin de aceite de fritura usado y de grasa animal. Su proceso de obtencin actualmente se basa en la transesterificacin cataltica de esas grasas en presencia de un alcohol de cadena corta (reaccin presentada en la Figura 4). Este proceso es utilizado para reducir la viscosidad de los triglicridos, mejorando sus propiedades fsico-qumicas, optimizando, as, su uso como combustible en motores del ciclo diesel sin la necesidad de cualquier adaptacin. Por ser una reaccin reversible, para que sea inducida a producir el mximo del biodiesel, exceso de alcohol debe ser utilizado. Este exceso puede ser recuperado al fin de la reaccin. En el inicio de los aos 90s, el proceso de industrializacin del biodiesel fue iniciado en Europa. Por tanto, el principal mercado productor y consumidor de biodiesel en gran escala es la Unin Europea, que produce anualmente ms de 7 millones de toneladas de biodiesel, cerca de 40 unidades de produccin. Eso corresponde a un 64% de la produccin mundial (Figura 5).
10
da
ra
FIGURA 4. Esquema de la reaccin de produccin de biodiesel
Fuente: Elaboracin propia
FIGURA 5. Participacin de los pases en la produccin mundial de biodiesel (2008)
EUA Indonesia 2% 11% 3% 4% 16% 64% 26% 5% 9% 3% 2% 2% 17% Malasia Brasil Otros no U.E. Alemania Francia Itlia Blgica Polonia Portugal Otros U.E.
Fuentes: EBB, 2009; FAO, 2008
El biodiesel producido en el mundo proviene casi totalmente de steres producidos por la ruta metlica, que es una ruta totalmente dominada (Figura 6). El proceso de la obtencin de los steres metlicos emplea el metanol (alcohol metlico) como una de las materias primas, que es generalmente obtenido de fuentes fsiles no-renovables, por medio de gas de sntesis, a partir del gas metano. El etanol tiene propiedades 11
da
ra
combustibles y energticas similares al metanol. Sin embargo, el metanol tiene una toxicidad mucho ms elevada. An as, todava hay una serie de cuestionamientos con relacin a la produccin del biodiesel por la ruta etlica. La transesterificacin etlica es significativamente ms compleja que la metlica, adems de ser ms lenta y exigir mayor temperatura para ocurrir, significando un procesamiento ms caro. FIGURA 6. Flujograma de la produccin de biodiesel
Los catalizadores ms utilizados en la reaccin de transesterificacin son el KOH y el NaOH. El contenido de agua en los reactivos debe ser bajo, pues pueden ser formados jabones en el proceso, lo que aumenta la viscosidad final del producto y dificulta la separacin del glicerol. cidos tambin pueden ser utilizados, especialmente en aceites que contienen alta cantidad de cidos grasos libres, pues evitan la formacin de jabones, pero son mucho ms lentos y necesitan de temperaturas ms altas de reaccin. Lo ideal sera catalizadores heterogneos, que no siendo solubles en el medio reaccional podran ser reutilizados y regenerados. Sin embargo, este tipo de catalizador todava est en desarrollo. Tambin es posible utilizarse enzimas como catalizadores, lo que ofrece ventajas como menor sensibilidad ante la presencia de agua, posibilidad de recuperacin y facilidad en la
12
da
ra
separacin del biodiesel, teniendo, sin embargo, altos costos y reacciones ms lentas. Despus de la reaccin de transesterificacin, se forman dos fases separables por decantacin y/o centrifugacin. La fase ms pesada es compuesta de glicerina bruta, impregnada de los excesos utilizados del alcohol, impurezas de la materia prima y jabones formados a consecuencia de la presencia indeseable de agua y cidos grasos libres - lo que lleva a la formacin de espuma y dificulta la separacin de las dos fases. La fase menos densa constituida de una mezcla de steres metlicos o etlicos, tambin impregnada de excesos reaccionales del alcohol y triacilglicridos originales no reaccionados, productos intermediarios, catalizadores y otras impurezas. Las fases separadamente son sometidas a un proceso de evaporacin a una baja presin eliminndose los compuestos voltiles. De esa forma ser obtenida la mezcla de steres como producto principal y la glicerina bruta como subproducto. El alcohol residual separado es recuperado. En seguida los steres son purificados por centrifugacin y deshumedificacin, pasando a tener las caractersticas necesarias para el atendimiento a las normas de calidad del biodiesel. Adems del glicerol, dependiendo de la materia prima utilizada, se puede considerar la torta de extraccin del aceite como co-producto del proceso. El biodiesel reduce los contaminadores atmosfricos ms graves (partculas, txicos del aire de CO, hidrocarbonatos) y el oxgeno suplementar en el biodiesel permite una combustin ms completa. Sin embargo, las emisiones de NOx son ms elevadas en comparacin con el diesel convencional. A pesar de los aspectos ambientales ventajosos, el biodiesel producido de esta forma posee algunas limitaciones: (1) su produccin es dependiente de la disponibilidad de cultivos oleaginosos, que, en su mayor parte, pueden ser consideradas competidoras a la produccin de alimentos; (2) la calidad del biodiesel est directamente relacionada a la composicin de la materia prima. As, el biodiesel producido por determinados aceites tiene problemas de viscosidad, principalmente en bajas temperaturas; (3) los procesos de transesterificacin y purificacin del aceite consumen razonablemente energa, lo que vuelve el balance energtico del biodiesel poco ventajoso; (4) el metanol es un solvente de origen fsil, producido del gas natural, lo que vuelve el biodiesel metlico un combustible no completamente renovable y de manipulacin peligrosa. (5) la glicerina formada en la reaccin de transesterificacin, aunque tenga aplicaciones, podr volverse un problema, caso que aumente la produccin de este biocombustible. As, para garantizar la sustentabilidad de este biocombustible, diferentes alternativas han sido estudiadas, como el uso de algas como materia prima, uso de otras rutas, como hidroesterificacin y uso de enzimas o catalizadores qumicos heterogneos. 3.3 Bio-gas
Hasta hace poco tiempo, el bio-gas era simplemente visto como un subproducto, obtenido a partir de la descomposicin anaerbica del desecho urbano, residuos 13
da
ra
animales y del lodo proveniente de estaciones de tratamiento de efluentes domsticos. Sin embargo, en los ltimos aos, delante del gran volumen de residuos provenientes de las exploraciones agrcolas y pecuarias, as como tambin aquellos producidos por mataderos, destilaras, fbricas de lcteos, tratamientos de alcantarillados domsticos y entierros sanitarios, la conversin energtica del biogas se presenta como una solucin y un logro ambiental, la reduccin de costos en la medida en que reduce el potencial txico de las emisiones de metano, al mismo tiempo en que produce energa elctrica. El proceso de formacin del bio-gas consiste en la descomposicin del material por la accin de bacterias (microorganismos acidognicos y metanognicos). Se trata de un proceso conocido hace mucho tiempo, que ocurre naturalmente con casi todos los compuestos orgnicos y es usado para la conversin en energa de cocimiento, iluminacin y como biofertilizante, siendo muy popular en los pases asiticos, a ejemplo de China e India. El mecanismo de descomposicin anaerbica se desarrolla por la accin de un consorcio de microorganismos. El bio-gas, producto de la degradacin anaerbica, es compuesto mayoritariamente por metano (50% 70%) y CO2. Ese gas puede ser colectado y utilizado como combustible (generacin de calor o energa) (Weiland, 2010) Los biodigestores son sistemas cerrados de degradacin anaerbica en que los gases producidos son colectados y almacenados en compartimientos llamados gasmetros para una posterior utilizacin o simple quema. Varios modelos de biodigestores han sido desarrollados y adaptados para buscarse un aumento de la eficiencia de esos sistemas aliados a una reduccin de costos de los equipos. Los principales modelos de biodigestores son el hind, chino y canadiense, siendo este ltimo bastante utilizado recientemente, principalmente por el desarrollo de geomembranas que facilitan su instalacin. (Kunz & Oliveira, 2006). Actualmente la produccin de bio-gas se basa principalmente en el uso de lodo del alcantarillado municipal de estaciones de tratamiento de agua y casi todo el bio-gas producido en el mundo es usado para calentamiento y produccin de electricidad. El uso de metano como combustible vehicular es posible y actualmente utilizado en carcter piloto en las flotas de buses urbanos de algunas ciudades de Suecia, Francia, Italia, Suiza e Islandia. Su uso ms generalizado para esa aplicacin es dificultado por los siguientes factores: (1) bajo desarrollo de tecnologas para produccin, principalmente relacionadas a la calidad del bio-gas a ser utilizado; (2) sistemas de distribucin limitados y bajo nmero de estaciones de abastecimiento; (3) costos elevados de vehculos mixtos de combustibles en comparacin con vehculos que utilizan etanol o biodiesel. Suecia ha puesto grandes esfuerzos en este tema, pero hay un aumento del inters del desarrollo de tecnologas en otros pases, incluyendo Alemania, Austria, Francia, Espaa, India, China y EUA (Persson et al, 2006).
14
da
ra
4 CONSIDERACIONES SOBRE EL USO DE LA BIOMASA CELULSICA EN LA PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES

El trmino biomasa incluye toda materia orgnica de origen vegetal o animal, incluso los materiales procedentes de su transformacin natural o artificial que pueden ser utilizados como combustible. En la actualidad, se acepta el trmino biomasa para denominar el grupo de productos energticos y de materias primas tipo renovable originados a partir de la materia orgnica formada por va biolgica. Quedan excluidos de este concepto, los combustibles fsiles y los productos orgnicos de ellos derivados, aunque tambin tuvieran un origen biolgico en pocas remotas (Seye, 2003). La biomasa juntamente con la energa solar, representan las nicas fuentes de energa utilizadas por el hombre durante la mayor parte de la historia de la humanidad. Antiguamente, la madera era el combustible ms ampliamente utilizado para cubrir las necesidades de calor y de iluminacin, tanto en el mbito domstico como en las distintas aplicaciones industriales existentes hasta el presente momento. Del mismo modo, gran parte de las actividades realizadas por el hombre y por los animales exiga un consumo de biomasa que, posteriormente se transformaba en trabajo muscular. Sin embargo, a partir de la era industrial, su uso fue relegado a segundo plano debido a la extincin de los bosques de los pases detentores de la tecnologa y a la conversin de los sistemas trmicos a los combustibles fsiles. Actualmente, los sistemas bioenergticos presentan una marcada dicotoma entre dos grandes y diferenciados paradigmas. Por un lado, se encuentran los sistemas tradicionales, practicados hace miles de aos, en los cuales la exploracin de los recursos de biomasa se hace en bases extractivistas, sin adecuada valoracin econmica de los productos y, en general, por medio de sistemas de baja eficiencia y menor productividad, atendiendo a necesidades residenciales y de industrias tradicionales. Y por otro lado, se encuentran los sistemas innovadores y modernos, en los cuales la produccin ocurre casi siempre en bases comerciales, por medio de tecnologas eficientes, hasta del punto de vista ambiental, objetivando atender a las necesidades de energa de la industria, del sector de transporte y generando electricidad. Con tales acepciones, cada vez ms la evolucin de la energa de biomasa, en escala mundial, apunta para la reduccin de la contribucin de las formas tradicionales, a ser mantenidas circunscritas a las situaciones de menor impacto, mientras las formas modernas se expanden, ocupando el espacio de las fuentes energticas fsiles. De esa forma, la agroenerga, progresivamente, deja de ser considerada una energa antigua y pasa a ser reconocida como una forma energtica moderna, competitiva y adecuada, en condiciones de proporcionar una nueva revolucin tecnolgica, incluyendo, en ese mbito los biocombustibles celulsicos (BNDES & CGEE, 2008). La disponibilidad de la biomasa lignocelulsica, despert el inters para su uso como materia prima para la produccin de alcohol desde el final del siglo XIX, pero 15
da
ra
solamente en los ltimos veinte aos la biomasa comenz a ser considerada como una potencial fuente de energa y esa tecnologa ha sido propuesta objetivando atender al mercado de combustibles en un futuro ms o menos inmediato. De hecho, diversos programas de investigacin y desarrollo han sido ejecutados en el mundo para desarrollar una produccin en gran escala de biocombustibles a partir de materia prima lignocelulsica. Su xito posibilitara la produccin de biocombustibles en casi todas las regiones del mundo, aprovechndose de la alta disponibilidad de biomasa de diferentes fuentes. Sin embargo, una vez que la pared celular de las plantas es una mezcla compleja y dinmica de componentes que poseen diferentes funciones, su utilizacin en procesos fermentativos o termoqumicos no es simple. La biomasa celulsica es, as, una fuente de energa derivada (1) de los productos y de los subproductos del bosque y de la industria de la madera, (2) de los residuos de cultivos agrcolas, (3) de los desechos domsticos, de instalaciones agro-pecuarias y de industrias agro-alimentares (lacticinios, mataderos, etc.), (4) de los cultivos energticos y (5) de los residuos slidos urbanos. Un pre-requisito para una industria competitiva de biocombustibles es el desarrollo/escoja de especies que poseen, adems de las caractersticas fsicoqumicas deseables, alta productividad en sistemas de produccin sustentables, en el caso de cultivos energticos, o alta produccin con mecanismos de colecta adecuados, si son usados residuos. 4.1 Disponibilidad y potencial de uso
Cuando se busca determinada disponibilidad de biomasa energtica en un pas o regin, es importante considerar las restricciones de orden ecolgica, econmica (incluyendo la social y la poltica) y tecnolgica. Las restricciones ecolgicas estn asociadas a la preservacin del medio ambiente y a la calidad de vida. Las limitaciones econmicas son analizadas en dos niveles. En primero lugar, es necesario saber si la biomasa a ser explorada energticamente no tiene otros usos ms econmicos (industrial o alimenticio). En segundo lugar, si todos los costos de la biomasa explotada son compatibles con los beneficios energticos y comparables con los dems combustibles. Finalmente, las restricciones tecnolgicas se deben a la existencia o no de procesos confiables y operaciones para conversin de la biomasa en combustibles de uso ms general (Macedo, 2003). 4.1.1 Productos y Residuos Forestales.
Segn la Organizacin de las Naciones Unidas para Agricultura y Alimentacin (FAO), en 2005 existan en el mundo 3,9 billones de hectreas de bosques. Rusia, con 809 millones de ha es el principal pas forestal del planeta, seguido por Brasil, con 478 millones de ha, Estados Unidos (303 millones de ha), Canad (310 millones de ha) y China (197 millones de ha). Algunas naciones con bosques de menor magnitud se destacan como activos fabricantes de productos forestales y detentores de bosques plantados, a ejemplo de Finlandia, Chile y Japn. Los bosques plantados aparecen tambin como un componente estratgico para pases como 16
da
ra
China, Rusia y Estados Unidos, los cuales poseen fuerte dependencia de la madera como fuente de suministro de energa y materia prima para la construccin civil. La estructura de oferta de productos de madera depende de la disponibilidad de recursos forestales abundantes y de polticas pblicas y pases como Malasia, Indonesia, Nueva Zelandia, Chile y Brasil estn aprovechando las oportunidades existentes en el mercado internacional para establecerse como fabricantes de productos de madera (MAPA, 2007). Son considerados residuos forestales todos los materiales orgnicos que sobran en el bosque despus de la cosecha. Podemos citar los residuos leosos - sobras de madera, con o sin cscara, las ramas gruesas y delgadas, las hojas, los troncos, las races y la cscara. Ellos constituyen un recurso importante en materia de aprovechamiento energtico. Pueden ser utilizados para produccin de energa elctrica o de energa elctrica y calor simultneamente (centrales de cogeneracin). 4.1.2 Residuos agrcolas y agroindustriales
Aunque el volumen de los residuos generados en la produccin agrcola sea muy elevado (en el orden de centenas de millones de toneladas anuales) una parte relativamente pequea sera aprovechable para energa hoy en la ausencia de tecnologa/costos adecuados de la recoleccin y el transporte. Existen, sin embargo, diversos estudios analizando el potencial de inmeros residuos agrcolas para produccin de biocombustibles, considerando aspectos de logstica y uso actual (si ya son normalmente retirados del campo, si una parte es necesaria como cobertura de suelo, cual su proximidad de plantas agroindustriales, perecibilidad), adems de su produccin y caractersticas fsico-qumicas (KIM & DALE, 2004). 4.1.3 Cultivos dedicados
Aunque el uso eficiente de residuos y co-productos parezca ser ms viable en el corto plazo, problemas relacionados a la logstica, como recoleccin y transporte debern ser resueltos y representan un gran cuello de botella para un uso ms amplio. As, en cualquier escenario analizando el uso de la energa de la biomasa en mayor escala en las prximas dcadas, en el mbito mundial, posiblemente se concluir que hay un gran potencial de uso de cultivos plantados exclusivamente para ese fin. Eso se da porque los cultivos celulsicos dedicados podrn ser mejorados para las caractersticas deseables en el proceso, contribuyendo, incluso, para su simplificacin y disminucin de costo. Adems de eso, el mejoramiento para aumentar la tolerancia a los estreses biticos y abiticos posibilitara la produccin de esos cultivos en reas marginales donde la produccin de alimentos es inviable. Para la eleccin de una especie energtica se debe llevar en cuenta su composicin e indicadores agronmicos como la productividad, costo de produccin, adaptabilidad a diferentes suelos y climas. Naturalmente, los cultivos adecuados dependen del clima local donde seran producidos. El empleo de gramneas forrajeras tropicales o subtropicales como Miscanthus, Panicum, Pennisetum y Brachiaria para la produccin de biocombustibles ha sido 17
da
ra
apuntado como de gran potencial, pues esos cultivos presentan innumerables ventajas, adems de la facilidad de plantacin, cultivo y cosecha (Usberti Filho et al., 1988; Souza e Silveira, 2006): Presentan, en general, buena amplitud de adaptacin a condiciones ambientales (clima, suelo, etc.) pudiendo ser cultivadas aunque en reas marginales, donde otros cultivos energticos no son recomendadas; Son perennes, en su mayora. Por tanto, la inversin para la instalacin de campos de produccin se concentra en el primero ao. En los aos subsecuentes se hace necesaria solamente la aplicacin correcta de insumos para el mantenimiento de su potencial productivo; Permiten diversos cortes (cosechas) durante el ao agrcola, dependiendo de la especie empleada. Por tanto, la demanda de mano de obra rural es constante durante seis a ocho meses por ao, disminuyendo considerablemente el costo social de la mano de obra desactivada durante largos perodos; Sus campos de produccin pueden tambin ser usados como pastajes en perodos en que el proceso de produccin de etanol sufra mantenimientos para su continuidad como en el caso de limpieza y restauracin de la maquinaria de las destilaras. Amplia utilizacin para la alimentacin animal, de forma que el rea de produccin de semillas en diversos pases ya es expresiva. Otros cultivos potenciales dedicados son las especies arbreas de rpido crecimiento, como Populus, Salix, Eucaliptus y especies nativas de diferentes regiones. 4.2 Composicin y estructura de la pared celular
Los combustibles celulsicos son producidos va termoqumica o bioqumica. En ambas, diferentes aspectos relacionados a la composicin de la biomasa tienen mayor o menor importancia. En la tecnologa bioqumica, ocurre una hidrlisis de los polisacridos presentes en la pared celular a azcares simples que sern fermentados a etanol. As, la composicin y la estructura de la pared celular son de fundamental importancia. Ya en los procesos termoqumicos la biomasa es transformada en un gas de sntesis que ser subsecuentemente convertido a biocombustible. La biomasa para estos procesos debe, entonces, poseer alta densidad, baja composicin de minerales y baja humedad (menor al 15%). La composicin y estructura de la pared celular no son tan importantes (Tabla 2). La presencia de pared celular es una caracterstica intrnseca a las clulas vegetales, que presentan pared primaria y secundaria, y una lamela media, presente en la unin de las paredes de clulas vecinas. La pared celular vegetal es formada en la fase de crecimiento, siendo considerada no-especializada. Mientras la pared celular secundaria se forma despus de finalizar el crecimiento celular, y puede volverse una estructura altamente especializada dependiendo de su ubicacin. A pesar de la diversidad morfolgica, de modo general, la pared celular es formada 18
da
ra
principalmente de polisacridos (celulosa, hemicelulosa y lignina), seguida en cantidad por la lignina (10-25%), que posee la funcin estructural y da resistencia a la planta a humedad y ataques biolgicos. Esa fraccin desempea un rol fundamental para el xito de la tecnologa de hidrlisis, una vez reviste las molculas de celulosa y hemicelulosa, dificultando su acceso. (Figura 7)(US DOE, 2006). Tabla 2. Grado de importancia de caractersticas fsico-qumicas de la biomasa para diferentes tecnologas en la produccin de biocombustibles
Ruta bioqumica Criterio Cantidad de carbohidratos Estructura y cantidad de lignina Cristalinidad de la celulosa Densidad Tamao de la partcula Contenido de extractivos Contenido de nitrgeno Contenido de azufre Contenido de otros inorgnicos Valor calorfico ++ + ++ + ++ ++ ++ +++ +++ ++ + ++ + + + +++ +++ ++ ++ + + + + + +++ ++ +++ + ++ + + +++ ++ +++ + ++ Hidrlisis cida +++ Hidrlisis enzimtica +++ Ruta termoqumica Gasificacin + Combustin +
* +++ mucha importancia; ++ media importancia; + poca importancia

FUENTE: elaboracin propia
La arquitectura de la pared celular es determinada, principalmente, por la celulosa (polisacrido cristalino) que forma un sistema de fibrillas entrelazadas, embebidas por una matriz amorfa, formada de hemicelulosas, pectinas, glicoprotenas (protenas estructurales y enzimas). Substancias incrustantes, tales como la lignina y la suberina, presentes en ciertos tejidos, son depositadas en esta matriz. Las fibrillas de celulosa son de diferentes tamaos. Molculas lineares de celulosa, paralelas entre s, se unen en manojos formando las microfibrillas. Las microfibrillas por su vez, se enrolan unas sobre las otras para formar las fibrillas (o macrofibrillas) de celulosa. La celulosa es el carbohidrato ms abundante en la naturaleza, estando presente en cantidades de 20-40% de la materia seca de todas las plantas superiores. Es insoluble en agua y constituida por cadenas lineares que contienen tres a cinco mil residuos de glucosa unidos y constituye el esqueleto que da suporte a las otras molculas de la pared celular primaria (Figura 8). La hemicelulosa est constituida principalmente de xiloglucanas que contribuyen con aproximadamente 20-25% de los constituyentes de la pared celular primaria. Son polisacridos flexibles, que caractersticamente se ligan a la superficie de la 19
da
ra
celulosa. En general, las xiloglucanas estn ligadas a microfibrillas de celulosa, pectinas y lignina por ligamentos cruzados que estabilizan la pared celular. Pectinas son generalmente consideradas polisacridos ricos en cido galacturnico que ocurren en la lmina mediana y en otras membranas de la pared celular. De un modo general, son constituidas por polmeros lineares de cido galacturnico y residuos de ramnogalacturonanas, que consisten de unidades de cido galacturnico alternadas con unidades especficas de ramnosa. La delgada estructura qumica de las pectinas puede ser extremadamente heterogenia entre las especies de vegetales, entre tejidos y hasta partes de un mismo tejido. La lignina, un polmero de alto grado de carbono, es uno de los mayores componentes de algunas paredes secundarias. No es constituido de azcares y aparece impregnando las paredes celulares de ciertos tejidos como, por ejemplo, las clulas del xilema y del esclernquima, dndoles rigidez, resistencia, cohesividad y hidrofobicidad. FIGURA 7. Diseo esquemtico de la pared celular de las plantas
Fuente: US DOE, 2009
20
da
ra
FIGURA 8. Estructura qumica de la celulosa
Fuente: US DOE, 2006
4.3
Caracterizacin de la biomasa
La biomasa celulsica, especialmente proveniente de residuos, est compuesta por una gran cantidad de partculas que pueden ser de diferentes formas y tamaos (geomtricamente diferentes) y tener caractersticas fsico-qumicas especficas. Objetivando obtener su aprovechamiento ms eficiente en sus ms diversas aplicaciones, es necesario estudiar las caractersticas fsico-geomtricas, fsicoqumicas y trmicas de las partculas. La caracterizacin de la biomasa generalmente es hecha por medio de procedimientos de va hmeda, usando mtodos tradicionalmente utilizados en nutricin animal, como Van Soest (1963). En los EUA, diversos mtodos de cuantificacin de la biomasa adoptados fueron estandarizados por el National Renewable Energy Laboratory y se basan en los procedimientos adoptados por la TAPPI (Technical Association of the Pulp and Paper Industry) y ASTM Internati onal Standards, tambin por va hmeda (NREL, 2008). En los ltimos aos se han desarrollado mtodos de cuantificacin de los componentes de la biomasa por espectroscopia de infrarrojo prximo (NIRS). Por un lado, la gran ventaja de la tcnica reside en el hecho de ser no destructivo y, por tanto, la muestra puede ser analizada en su estado bruto o mnimamente procesada, que genera economa de reactores y tiempo de anlisis. Por otro lado, como el mtodo necesita de anlisis estadstica multivariada, es necesario un gran universo de muestras, caracterizado previamente por otros mtodos, para la elaboracin de un modelo que sea robusto y confiable. Varias anlisis pueden ser aplicadas para la caracterizacin estructural de lignina presente en la biomasa: (1) anlisis elemental, para la determinacin de las concentraciones relativas de C, H, N y S; (2) espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR), para obtencin de informaciones estructurales por la observacin de diversas funciones qumicas presentes en la lignina; (3) espectroscopia UV/Vis para determinacin de grupos OH fenlicos y de grupos carbonlicos; (4) espectroscopia de resonancia magntica nuclear (RMN), por la cual es posible determinar los grupos aromticos y alifticos presentes en la cadena, as como tambin hidrgeno (El Mansouri, et al. 2007). Con relacin a la celulosa, un punto importante se refiere a como ella se encuentra distribuida en las clulas y, principalmente, como son sus relaciones con otros componentes de la biomasa como la lignina y la hemicelulosa, de tal forma que su 21
da
ra
extraccin ocurra en procesos menos agresivos. Mtodos espectroscpicos pueden ser utilizados para caracterizacin de celulosa y hemicelulosa, tanto en muestras extradas, como en muestras brutas de material lignocelulsico (Atalla & Isogai, 1998). 4.4 Rutas en la produccin de biocombustibles de la biomasa
La biomasa celulsica puede ser convertida en diferentes clases de compuestos con propiedades de combustible vehicular como alcoholes (metanol, etanol, butanol); steres (steres de cidos grasos biodiesel); hidrgeno y hidrocarburos ("gasolina verde", diesel y combustible de aviacin), por una vasta gama de procesos qumicos o bioqumicos, siguiendo tres rutas principales. Esos procesos incluyen la produccin de gas de sntesis (syngas) por gasificacin, bio -aceite por pirlisis o licuefaccin e hidrlisis de biomasa para la produccin de monmeros de azcar y posterior fermentacin a etanol u otros biocombustibles. Todas esas rutas tienen en comn el uso de catalizadores qumicos o biolgicos en sus procesos. Los catalizadores qumicos difieren de los biolgicos en varios aspectos, pudiendo ser utilizados en condiciones mucho ms amplias. Por un lado, de modo general, el tiempo de residencia para una reaccin usando catalizadores biolgicos es medido en das, en comparacin con segundos o minutos de catalizadores qumicos. Por otro lado, los catalizadores biolgicos son muy selectivos para determinadas clases de reacciones como la hidrlisis y la fermentacin, lo que normalmente lleva a una formacin menor de co-productos. No existe actualmente una clara ventaja comercial o tcnica entre las rutas bioqumicas y termoqumicas, aunque haya muchos aos de investigacin, desarrollo e innovacin (PD&I) en escala demostrativa, en muchos casos. Ninguna de las rutas fue todava comprobada en escala comercial plena, todas estn en continuo desarrollo y evaluacin, y poseen importantes barreras tcnicas y ambientales a ser an superadas. Para la ruta bioqumica, an hay mucho a ser hecho en trminos de mejora de las caractersticas de materias primas, reduciendo los costos por el perfeccionamiento del pre-tratamiento, aumento de la eficacia y disminucin de los costos de produccin de las enzimas y avances en la integracin total del proceso. De forma general, hay menos barreras tcnicas para la consolidacin de las rutas termoqumicas, una vez que gran parte de las tecnologas ya est comprobada. Un problema se refiere a garantizar una cantidad suficiente de materia prima con un costo razonable, entregado en la puerta de fbrica, con la finalidad de atender la escala necesaria para que los procesos se vuelvan econmicos. Tambin se hace necesario perfeccionar la gasificacin de biomasa. Aunque ambas las rutas tengan similar potencial de rendimiento en trminos de energa, en la prctica ocurren rendimientos diferentes en trminos de litros por tonelada de materia-prima. Esas variaciones entre los varios procesos en desarrollo, juntamente con las variaciones entre los rendimientos de biocombustibles a partir de 22
da
ra
diferentes materias primas, traen gran dificultad en la evaluacin y comparacin de procesos. Es importante tambin resaltar que aunque las rutas para produccin biocombustibles celulsicos sean frecuentemente estudiadas en separado, probable que solamente su aplicacin integrada viabilice la produccin biocombustibles de segunda generacin. Este uso combinado constituir biorefineras en el futuro. de es de las
23
da
ra
5 PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES TERMOQUMICAS - GASIFICACIN
POR
LAS
RUTAS
Las rutas termoqumicas se basan en la utilizacin de calor como fuente de transformacin de la biomasa, por dos abordajes bsicos (Figura 9). El primero es la gasificacin de la biomasa y su conversin en hidrocarburos y el segundo es la licuefaccin de la biomasa directamente por pirlisis de alta temperatura o licuefaccin de alta presin. Esos mtodos han sido desarrollados para la conversin de la biomasa residual obtenida a partir de las actividades agrcolas y forestales y de las industrias de transformacin agro-alimentaria y de la madera en energa til. La eleccin del proceso de conversin depende del tipo y cantidad de biomasa disponible, de la forma deseada de la energa, es decir, las necesidades de uso final, de las normas ambientales, de factores econmicos y otros factores especficos de proyecto. Aunque esas rutas no sean utilizadas para la produccin de biocombustibles en escala industrial, actualmente existen algunas iniciativas de industrializacin como puede ser observado en la Tabla 3. FIGURA 9. Procesos termoqumicos para produccin de biocombustibles
La gasificacin es un proceso que convierte un insumo slido o lquido en un gas (tambin llamado de producer gas o gas pobre) con caractersticas bsicamente combustibles, por su oxidacin parcial a temperaturas intermediarias (400-900 oC), por encima de las recomendadas para pirlisis y por debajo de las recomendadas para combustin. Los principales compuestos resultantes son monxido de carbono (CO), hidrgeno (H2), metano (CH4), dixido de carbono (CO2) y nitrgeno (N2), cuyas concentraciones varan de acuerdo a las condiciones operacionales utilizadas. Ese gas es conocido como gas pobre, debido a la cantidad de aire inferior a la estequiomtrica (mnimo terico para la combustin) lo que significa que ese gas posee bajo poder calorfico. En el proceso son suministradas cantidades restringidas de oxgeno, en la forma de oxgeno puro o simplemente aire atmosfrico, dependiendo, principalmente, del uso final del gas obtenido. El material slido puede ser tambin gasificado en la 24
da
ra
presencia de cantidades relativas de vapor de agua sper calentado siendo incorporadas al agente de gasificacin (oxgeno o aire), con el objetivo principal de producir una mezcla gaseosa especial, conocida como gas de sntesis (o syngas), bsicamente rica en hidrgeno y monxido de carbono y cuya combustin es ms eficiente que aquella del combustible original. As, el gas de sntesis puede ser quemado directamente en motores de combustin interna, usado para producir metanol y hidrgeno, o an convertido en combustible sinttico por el proceso Fischer-Tropsch. La gasificacin es considerada una tcnica limpia de disposicin de residuos y una tecnologa importante para el desarrollo de energa renovable. El gas obtenido tiene como aplicaciones prcticas la combustin de motores alternativos de combustin interna y turbinas a gas para la generacin de energa mecnica y elctrica (accionamiento de mquinas de flujo); la generacin directa de calor; o como materia prima en la obtencin de combustibles lquidos. De esa manera, varios estudios estn siendo realizados considerndose la gasificacin de diversos tipos de biomasa tales como bagazo de caa, cscara de arroz, residuos del caf, carbn mineral y cscara de madera. 5.1 Historia
La tecnologa de conversin de material orgnico o carbonfero en gas combustible tuvo origen en las ltimas dcadas del siglo XVIII y la primera compaa de gas de carbn mineral inici sus operaciones en Londres en 1812 para iluminacin pblica. Con el perfeccionamiento de las tcnicas de gasificacin, la industria de manufactura de gas creci rpidamente, siendo gran responsable por la utilizacin industrial de carbn en gran escala. En la poca de la Primera Guerra Mundial se gasificaban principalmente lignito y turfa, debido a su abundancia y a la posibilidad de ser provedos en las especificaciones requeridas. En regiones donde esas materias primas no estaban disponibles, las instalaciones fueron modificadas para uso de biomasa. Con el surgimiento de lneas de distribucin de gas natural y substitucin en gran escala de combustibles derivados del petrleo, casi todas las plantas fueron desactivadas, siendo usadas solamente en situaciones excepcionales como en Sudfrica y algunas regiones de la antigua URSS (Reed, 1981; Lora et al., 2008). La tecnologa de gasificacin tuvo poca evolucin adems de la etapa de desarrollo alcanzada al final de la 2da Guerra Mundial. Sin embargo, en el inicio de la dcada de 1970, debido a las crisis del petrleo, los esfuerzos de diversificacin del uso de la biomasa crecieran substancialmente. Ya en los aos 1990 comienza a aparecer un relevante inters por los sistemas combinados de generacin de energa elctrica y calor en los procesos (co-generacin), abriendo una nueva y potencial ruta de oportunidades para la gasificacin de biomasa principalmente en sistemas de grande porte. Hoy existe un difundido y sustentado esfuerzo en todo el mundo para la mejora de proyectos de gasificadores en los campos de aplicacin de esta tecnologa, principalmente direccionada para la generacin de electricidad,
25
da
ra
biocombustibles lquidos y obtencin de insumos de alto valor agregado por las rutas qumicas adecuadas (Kirubakaranan, 2009).
26
da
ra
Tabla 3. Iniciativas de industrializacin ruta termoqumica

Empresa
Chemrec AB Cutec
Local
Suecia Alemania
Materia prima
Lignocelulosa; licor negro Lignocelulosa paja, madera,
Producto
Metanol, DME; Combustibles - FT
Escala
Piloto Piloto
Website http://www.chemrec.se http://www.cutec.de http://www.ecn.nl
residuos orgnicos Pases ECN Bajos Forschungszentrum Karlsruhe Alemania GmbH NSE Biofuels Oy, a Neste Oil and Finlandia Stora Enso JV Range Fuels, Inc. Research Triangle Institute EUA EUA Lignocelulosa madera Lignocelulosa alcoholes Lignocelulosa carbn vegetal y Southern Research Institute Tembec Chemical Group Vienna University of Technology
Combustibles Lignocelulosa sintticos Combustibles Lignocelulosa sintticos Lignocelulosa residuos forestales Combustibles - FT Alcoholes Combustibles FT, Piloto Combustibles FT, Piloto residuos municipales alcoholes Etanol Combustibles FT, Piloto carbn mineral alcoholes Demonstracin Lignocelulosa industria papelera Lignocelulosa y gas de sntesis de Demonstracin Piloto Piloto Demonstracin
http://www.fzk.de/bioliq http://www.nesteoil.com www.storaenso.com http://www.rangefuels.com/ http://www.rti.org/process http://www.carbontoliquids.com/ http://www.tembec.com http://www.ficfb.at
EUA Canad Austria
27
da
ra
5.2
Tipos de gaseificadores
Bsicamente, una instalacin de gasificacin est constituida por los siguientes elementos: (1) pre-procesamiento: estoque, transporte y reduccin del tamao de la biomasa; (2) gasificacin; (3) tratamiento del gas - enfriamiento y limpieza; y (4) tratamiento de residuos. Los reactores utilizados en los procesos de gasificacin son clasificados conforme la presin de trabajo (baja presin o presurizados), el tipo de lecho (fijo o fluidizado), el tipo del agente gasificador (aire, vapor de agua, oxgeno o hidrgeno), la direccin del movimiento relativo de la biomasa y del agente gasificador (con corriente o flujo directo, contracorriente o contra-flujo, flujo cruzado, lecho fluidizado y lecho arrastrado) y el tipo y forma de la biomasa utilizada (residuos agrcolas, residuos industriales, residuos slidos urbanos, biomasa in natura, biomasa peletizada, biomasa pulverizada). Un gasificador ideal deber ser capaz de producir un gas combustible limpio y de alta calidad a partir de una gran variedad de combustibles, de trabajar eficientemente sin atencin constante, de responder rpidamente a las alteraciones de carga, adems de ser barato y durable. En la prctica estos requisitos son mutuamente conflictivos, determinando que para cada proyecto se haga un estudio relacionado al combustible utilizado y al uso final deseado (Goyal et al., 2008; Lora et al., 2008). Gasificadores de Lecho Fijo: Entre las varias tecnologas de gasificacin, la ms difundida y dominada operacionalmente es basada en reactores de lecho fijo. En este sistema la materia a ser gasificada se mueve por accin de la gravedad, es decir, presenta un movimiento descendente en el interior del reactor. Los gasificadores de lecho fijo estn divididos en contracorriente, concorriente y flujo cruzado. Esta tecnologa presenta ventajas para la conversin de la biomasa en pequea escala, adems de presentar elevada eficiencia energtica. Esos gasificadores son sistemas simples pudiendo trabajar con combustibles de alta densidad y baja granulometra (10-100 mm), tales como pequeos trozos de madera y carbn. En la Tabla 4 estn comparadas las ventajas y desventajas de ese tipo de gasificador. Tabla 4. Ventajas y desventajas de los gasificadores de lecho fijo para biomasa
Ventajas Unidades simples y baratas Alta eficiencia trmica (contracorriente) Alta eficiencia de conversin de carbono Bajo grado de partculas de cenizas en el gas Bajo grado de alquitrn
Fuente: Lora et al., 2008
Desventajas Pocas posibilidades para controlar la regin central de la reaccin Requiere un combustible uniforme para alcanzar operacin ptima Alto grado de alquitrn en el gas (contracorriente) Posibilidad de aglomeracin y fragmentacin de las cenizas en la parrilla y en los refractarios Baja capacidad volumtrica
28
da
ra
Gasificadores de Lecho Fluidizado: Hace muchos aos los gasificadores de lecho fluidizado son utilizados en la conversin termoqumica de la turfa. Actualmente, esos equipos utilizan como combustibles bagazo de caa, cscara de arroz, serrn, etc. Estos equipos tienen como caracterstica principal la utilizacin de un material inerte con granulometra con un promedio de 250m, cuya principal funcin en el lecho es posibilitar un mejor contacto entre slido-gas, aumentar las tasas de reaccin y consecuentemente, aumentar la eficiencia del proceso. Diferentemente de los gasificadores de lecho fijo, los gasificadores de lecho fluidizado son adecuados a la conversin de una mayor cantidad de biomasa (hasta 20 ton/h). 5.3 Calidad y limpieza del gas de sntesis
El gas producido en el proceso de gasificacin contiene monxido de carbono (CO), hidrgeno (H2) y metano (CH4), siendo esos componentes fundamentales en la determinacin del poder calorfico del gas obtenido. Adems de estos componentes citados anteriormente, el gas generado en el proceso contiene diversos otros gases inertes, tales como: dixido de carbono (CO2), nitrgeno (N2), vapor de agua, etc. Las impurezas contenidas en el gas generado son problemticas en el proceso de gasificacin. Esos contaminantes cuando no son removidos, causan graves problemas en los equipos que utilizan el gas como combustible. Uno de los mayores contaminantes presentes en el gas de biomasa es el alquitrn, compuesto constituido de una compleja mezcla de hidrocarburos, principalmente aromticos. El grado de alquitrn y particulados en el gas obtenido a travs del proceso de gasificacin, puede variar de acuerdo al tipo de reactor utilizado en la produccin del gas (Fonseca, 2009). Los mtodos de remocin del alquitrn pueden ser primarios o secundarios. En los mtodos primarios ocurre un tratamiento interno al gasificador, con el objetivo de prevenir o convertir el alquitrn. Los secundarios son mtodos de tratamiento qumicos o fsicos donde el alquitrn es removido despus de la gasificacin. El craqueamiento cataltico es un mtodo qumico de remocin de alquitrn bastante eficiente donde son utilizados catalizadores como dolomita, silicato de hierro y compuestos de nquel. Ya los mtodos mecnicos son sistemas compuestos de cicln, filtros de mangas, filtros cermicos, lavadores de gases y separadores. Tambin presentan gran eficiencia en la remocin del alquitrn, sin embargo, pueden ser considerados inviables en casos que utilizan agua como fluido de limpieza una vez que el agua utilizada se vuelve un efluente de difcil tratamiento y desecho (CENBIO, 2002). 5.4 Produccin de biocombustibles a partir del gas de sntesis
El gas de sntesis, compuesto bsicamente por una mezcla de hidrgeno (H2) y monxido de carbono (CO), es inodoro, incoloro y txico. Presenta una gama de aplicaciones, algunas en escala industrial y otras todava en fase de investigacin. Los procesos de sntesis de combustibles presentan una serie de requerimientos en relacin a la presin, temperatura en el reactor, tipo de catalizador y relacin H2/CO 29
da
ra
en el gas de sntesis. Otro factor importante es la calidad del gas respecto a los niveles de H2S y otros compuestos sulfurosos, partculas, alquitrn y compuestos alcalinos. La calidad requerida del gas depende de cul es el proceso que utiliza el gas de sntesis como materia prima, pero, en general, las caractersticas y condicionamiento del gas de sntesis son ms crticas para las aplicaciones de sntesis de combustibles y productos qumicos que para las aplicaciones de hidrgeno y gas combustible (Goyal et al., 2008). 5.4.1 Produccin de hidrgeno por la reaccin de cambio agua-gas
La produccin industrial de hidrgeno, actualmente utilizado principalmente para la sntesis de amonaco y reacciones petroqumicas, es la principal utilizacin del gas de sntesis hoy. El hidrgeno tambin puede ser usado como un combustible directamente en clulas a combustible y es un reagente esencial en diversas estrategias de conversin de biomasa as como tambin en las refinaras petroqumicas. En la reaccin de cambio agua gas (Water Gas Shift WGS) el monxido de carbono reacciona con el agua para formar CO2 y H2 y de esa forma la relacin CO/H2 del gas de sntesis es ajustada para otros usos. La produccin industrial de hidrgeno por la reaccin WGS es hecha en dos reactores en serie: (1) Reactor de alta temperatura en WGS actuando a 350-500 oC, con un catalizador de xido de hierro donde la concentracin de CO disminuye para 2-3% (2) Reactor WGS a baja temperatura (cerca de 200 oC), con un catalizador de cobre donde la concentracin de CO llega a un 0,2%. Una purificacin adicional del H2 puede ser hecha, caso sea necesario, hacindose adsorcin membranas de paladio (Fonseca, 2009; Kirubakaranan, 2009; Spath & Dayton, 2003). 5.4.2 Produccin de metanol
El metanol puede ser usado directamente como combustible para transportes en motores de combustin o para alimentar clulas a combustible de metanol, pero constituye una parte muy limitada en los vehculos actuales. En Europa, el lmite de mezcla es de un 3% en volumen de gasolina. Los beneficios incluyen mayor nmero de octano, la mejora de la calidad de las emisiones totales (menos de carbono y hidrgeno, ms oxgeno), y una mayor eficiencia trmica que los combustibles fsiles de transporte (Balat et al, 2009). Desventajas del uso del metanol: el contenido energtico significativamente menor en el combustible, en comparacin a la gasolina, su alta toxicidad, y el aumento de las emisiones de combustin de NOx y de formaldehido (DOE, 2006). La tecnologa de produccin de metanol a partir de biomasa evolucion mucho en los ltimos 20 aos, alcanzando mayor eficiencia de conversin y menores costos, pero el concepto de integracin completa de la gasificacin, limpieza del gas y sntesis del metanol no es todava comercial. La tecnologa comprende la
30
da
ra
gasificacin de la biomasa; limpieza del gas de sntesis y reformulacin para CO y H2, ajustando la razn molar CO/H2 para 2. El gas resultante es comprimido y, por catlisis, produce el metanol y agua, que es separada por destilacin. La sntesis del metanol es hecha por la hidrogenacin de los xidos de carbono en la presencia de catalizadores basados en xido de cobre, xido de zinc, u xido de cromo, la presin de 60 70 bar y temperatura de 210 300C. Esta reaccin es altamente exotrmica, y, como subproducto del proceso es generado vapor a aproximadamente 40 bar (Ekbom et al., 2005; Huber et al., 2006). 5.4.3 DME
En los ltimos aos, el dimetil-ter (DME) ha atrado una gran atencin mundial en funcin de su potencial como una fuente alternativa de energa. Por poseer caractersticas fsicas semejantes a las del GLP (gas licuado de petrleo), pode ser distribuido y estocado, utilizando prcticamente la misma tecnologa empleada para el GLP. Motores a diesel pueden quemar DME con algunas modificaciones, alcanzando ms bajas emisiones de particulados (holln) y NOx. Otro aspecto considerado es la posibilidad de utilizacin del DME en la generacin de hidrgeno para clulas a combustible y en termoelctricas, adems de la aplicacin como materia prima para la industria qumica. La mayor desventaja del DME es el hecho de ser gaseoso bajo presin y temperatura normales, lo que implica la necesidad de una infra-estructura especial de distribucin. Cuando usado como un combustible para motores diesel, el vehculo necesita un tanque de almacenamiento de combustible dos veces ms grande que un tanque de combustible diesel convencional en razn de la menor densidad energtica. La viscosidad relativamente baja provoca fuga en bombas e inyectores de combustible. (Phillips & Reader, 1998). El DME ha sido tradicionalmente producido en un proceso de dos etapas a partir de la deshidratacin del metanol. Diversos estudios han sido hechos de modo a desarrollar una tecnologa para sintetizar directamente el DME a partir de gas de sntesis y, de este modo, producirlo a un costo menor y en cantidades suficientes para ser usado como combustible. La sntesis de DME a partir de gas de sntesis est compuesta por tres reacciones: sntesis del metanol, deshidratacin del metanol y la reaccin de desplazamiento. La reaccin global es exotrmica siendo que hay un aumento mayor de calor en la etapa de la sntesis del metanol. DME no es actualmente producido a partir de gas de sntesis, aunque en Suecia la empresa Chemrec posea una planta en operacin desde 2008 usando licor negro del proceso de pulpado del papel como materia prima (Ekbom et al., 2005; Chemrec, 2009). 5.4.4 Sntesis Fischer-Tropsch
La tecnologa conocida con Fischer-Tropsch puede ser considerada nica en muchos sentidos debido a su proposicin de construir cadenas de hidrocarburos ms largas a partir de molculas menores originadas de una materia prima carbonada como el carbn, por ejemplo, combinada con hidrgeno, en la forma de lo 31
da
ra
que se conoce como gas de sntesis. Despus de construidas, las cadenas de hidrocarburos pueden ser convertidas en combustibles vehiculares lquidos para consumo final, como la gasolina y el oleo diesel, entre otros insumos, para la industria qumica y automotora. Ese proceso fue descubierto en la dcada de 1920 y conquist su lugar en el sector industrial en 1935 en una planta piloto que operaba en condiciones de presin atmosfrica, construida por la empresa Ruhrchemie AG, en Alemania. En 1935, despus del rgimen nazista asumir el poder y iniciar su bsqueda por la independencia de petrleo, cuatro plantas FT de proporciones comerciales fueron construidas por la misma empresa, que juntas, llegaran a una capacidad de 720868.000 barriles por da de gasolina, diesel, aceites lubricantes y productos petroqumicos. Esas plantas operaban en condiciones de presin atmosfrica o presiones con un promedio de 5-15 atm, con temperaturas entre 180 y 200 oC y utilizaban el gas de sntesis proveniente de carbn mineral, con catalizador a base de cobalto. Otras plantas fueron construidas fuera del territorio alemn, en Francia, Japn y, ms tarde, en Sudfrica, EUA, Malasia y Qatar. Sin embargo, despus de la II Guerra Mundial, con la cada del precio del petrleo, el proceso dej de ser viable, y hoy existen pocas plantas que todava utilizan la sntesis de FischerTropsch (Tabla 5). Tabla 5. Unidades industriales de Fischer-Tropsch en operacin
Compaa Sasol Petro AS (Mossgas) Shell Sasol y Qatar Petroleum (Oryx)
Fuente: Fonseca, 2009
Ubicacin Sudfrica Sudfrica Malasia Qatar
Productos Combustibles y productos especiales Combustibles y productos especiales Combustibles y productos especiales Combustibles
Capacidad (barriles por da) 150.000 22.500 12.500 34.000
Carga Carbn Gas natural Gas natural Gas natural
La qumica bsica de la sntesis de Fischer-Tropsch puede ser descripta por las siguientes ecuaciones: CO + 3 H2 CH4 + H2O nCO + 2nH2 CnH2n + nH2O CO + H2O CO2+ H 2CO C + CO2 (1) (2) (3) (4)
La ecuacin (1) corresponde a la metanacin, la ecuacin (2), a la produccin de hidrocarburos ms pesados que el metano, la (3), a la reaccin de cambio aguagas
32
da
ra
(water gas shift WGS) y la ecuacin (4) es la reaccin Boudouard. La reaccin de metanacin y la reaccin Boudouard son indeseables, mientras la reaccin (2) es deseable, siendo la dominante cuando se aplica un catalizador compuesto de cobalto. Los productos de la FTS son diferentes alcanos de cadena linear variando de 1 (metano) a 50 carbonos, cuya proporcin formada es gobernada por el modelo de polimerizacin de Anderson-Schulz-Flory (ASF). Considerndose la produccin de biocombustibles, un problema de la FTS es que no se consigue producir selectivamente gasolina (C7 C11) o diesel (C14-C20) sintticos sin generarse una gran cantidad de otros productos. Se ha buscado cambiar propiedades de los catalizadores para alterarse la selectividad, pero los intentos hechos para alterar la distribucin predicha por el modelo ASF todava no fueron exitosos (Huber et al., 2006; Balat et al., 2009; Goyal et al., 2008). 5.4.5 Otras reacciones con gas de sntesis
Otras reacciones que ocurren con gas de sntesis incluyen la oxo sntesis y la isosntesis. La oxosntesis o hidroformilacin es un proceso que obtiene aldehdos a partir de gas de sntesis y alquenos (olefinas). Esa reaccin fue descubierta por Ruhrchemie en 1930 y pas a ser aplicado industrialmente a partir de 1945 para la obtencin de alcoholes de cadena larga para la fabricacin de detergentes. Actualmente ese es el cuarto mayor uso del gas de sntesis para obtencin de butanol, propanol, isobutanol y etilhexanol. Es un proceso cataltico homogneo, el catalizador est en solucin y es disuelto en el alqueno o en una mezcla de alcanos. Normalmente la reaccin ocurre en una temperatura de 100-200 oC y en una presin de 200-450 atm. Complejos de cobalto, rodio, platina y rutenio son usados como catalizador y frecuentemente, ligantes modificados con aminas y trifenilfosfina son usados para aumentar la selectividad y actividad. Ya la isosntesis involucra la conversin del gas de sntesis a isobuteno a condiciones extremas (450 C y 150-1.000 atm) usando catalizadores de torio y zirconio. Esa reaccin no es practicada comercialmente. Se ha buscado desarrollar catalizadores que favorezcan la reaccin bajo condiciones menos severas (Huber et al., 2006).
33
da
ra
6 PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES POR LAS TERMOQUMICAS PIRLISIS Y LIQUEFACCIN

6.1 Tecnologas para la pirlisis de la biomasa
RUTAS
La pirlisis es un proceso fsico-qumico en el cual la biomasa es calentada a temperaturas relativamente bajas (500-800o C), dando lugar a la formacin de un residuo slido rico en carbono (carbn) y una fraccin voltil compuesta de gases y vapores orgnicos condensables (licor piroleoso). La proporcin de estos compuestos depende del mtodo de pirlisis empleado, de los parmetros de proceso y de las caractersticas de la materia prima. Adems de la disposicin de residuos biomsicos, se aplica la pirlisis en el anlisis qumico para causar la ruptura de molculas complejas en formas ms simples para identificacin; en la industria, es empleada en la conversin de reagentes, tal como diclorato de etila a clorato de vinilo para la produccin de PVC. La pirlisis de la madera ya fue tambin muy utilizada para la produccin de carbn vegetal y posteriormente pas a ser usada en grande escala para la transformacin de carbn en coque metalrgico, aplicado principalmente en la fabricacin de acero (Goyal et al., 2008). El proceso se desarrolla en tres etapas principales. La primera ocurre entre la temperatura ambiente y 180 oC. En esa etapa la biomasa absorbe el calor, liberando la humedad en forma de vapor de agua. Entre 110 y 180 oC ocurren reacciones de deshidratacin que involucran los grupos OH presentes en las molculas de los poli-sacridos. La segunda etapa ocurre entre 180 y 370 oC, cuando comienzan las reacciones propiamente de pirlisis. Entre 180 y 290o C ocurre la degradacin de la hemicelulosa y, parcialmente, de la celulosa y lignina. A partir de los 250 o C, las reacciones que absorban calor (endotrmicas) pasan a liberarlo (exotrmicas) y a los 290 oC es alcanzada a mxima tasa de degradacin de la hemicelulosa. Entre 290 e 370 oC ocurre la total degradacin de la celulosa, cuya tasa mxima es alcanzada a 370 oC. En esa fase ocurre la ruptura de los ligamentos glicosdicos de los polisacridos, dando lugar a una gran emisin de voltiles, compuestos por vapores orgnicos y altas concentraciones de CO, H2, CH4 y CO2, verificndose gran formacin de cido actico, metanol y acetona. El alquitrn comienza a volverse predominante con el aumento de la temperatura. La tercera etapa se desarrolla por encima de 370 oC, cuando se completa la degradacin de la lignina, que es responsable por la formacin de cerca de un 50% del carbono fijo del material slido (Luengo et al., 2008). Uno de los procesos ms antiguos de pirlisis es la carbonizacin (generalmente utilizada con madera), la cual se caracteriza por el uso de bajas tasas de calentamiento con el objetivo de maximizar la produccin de carbn vegetal. Otro proceso normalmente utilizado es la destilacin seca o destructiva , en la que se emplean tasas de calentamiento con el objetivo de maximizar la produccin de lquidos. Esos mtodos eran ampliamente utilizados hasta el siglo pasado para produccin de carbn vegetal para uso domstico y como componente de tintas y
34
da
ra
medicinas. Posteriormente, en la siderurgia, para reduccin de la hematita (Fe 2O3) en la produccin de acero. Ya en el inicio del siglo XX, la destilacin de la madera se volvi una importante fuente de metanol, cido actico y acetona. Ms recientemente se verifica un creciente inters en el desarrollo de diferentes tcnicas de pirlisis. Se logr una modificacin substancial de las proporciones de gases, lquidos y slidos producidos, por el aumento de las tasas de calentamiento y variaciones de la temperatura final, proporcionando altos rendimientos de lquido (bio-aceite), por encima de un 70% en escala de laboratorio. En la Tabla 6 se muestran las caractersticas de los principales tipos de pirlisis. De acuerdo al tipo de pirlisis habr una diferente proporcin de substancias con mayor (pirlisis lenta) o menor (pirlisis rpida) peso molecular. Tabla 6. Versiones de la tecnologa de pirlisis
Proceso de pirlisis Carbonizacin Convencional Rpida Flash Ultra-rpida Vaco Hidropirlisis Metanopirlisis
Fuente: Luengo et al, 2008
Tiempo de residencia Horas-das 5-30 min 0,5-5 s <1s < 0,5 s 2-30 s < 10 s < 10 s
Tasa de calentamiento Muy pequea Pequea Intermediaria Alta Muy alta Intermediaria Alta Alta
Temperatura o mxima ( C) 400 600 650 < 650 1000 400 < 500 > 700
Productos principales Carbn vegetal Bio-aceite, carbn y gas Bio-aceite Bio-aceite, gas Productos qumicos y gas combustible Bio-aceite Bio-aceite y productos qumicos Productos qumicos
Actualmente el mayor inters en relacin a pirlisis est direccionado para la obtencin de productos lquidos, debido a la elevada densidad energtica y potencial para substituir combustibles lquidos derivados del petrleo. Esta prctica comienza a ganar destaque con la implementacin comercial de productos qumicos y combustibles lquidos obtenidos a partir de la pirlisis de diversos residuos agroindustriales, en los Estados Unidos y Canad, y de combustibles lquidos y gas para la produccin de energa en Europa. Las investigaciones han demostrado que las mximas cantidades de lquido piroltico (bio-aceite) son obtenidas operando el reactor con elevadas tasas de calentamiento, moderadas temperaturas finales de pirlisis y cortos tiempos de residencia, tanto de la partcula de biomasa como de los productos voltiles formados (fase vapor), objetivando minimizar las reacciones secundarias. Los procesos pirolticos que cumplen con estas condiciones son la pirlisis rpida (flash o fast pyrolysis) y ultra-rpida (Rocha et al., 2004). El bio-aceite es caractersticamente marrn-oscuro y posee distinto olor de humo, compuesto de una mezcla muy compleja de hidrocarburos oxigenados con apreciable proporcin de agua (proveniente de la humedad inicial del combustible y tambin producto de la reaccin). Presenta baja volatilidad, alta viscosidad, corrosividad y formacin de coque, adems de la gran variabilidad de la composicin 35
da
ra
que puede ocurrir con el uso de materias primas diferentes. Puede ser separado en fracciones listas para la obtencin de diversos productos de inters comercial como (1) combustible directo en substitucin de aceite combustible; (2) materia prima para la obtencin de productos qumicos especficos; e (3) materia prima para la obtencin de hidrocarburos tipo diesel o gasolina, mediante su mejora por procesos de hidrogenacin cataltica o por tratamiento con zeolitas. Los productos secundarios (gas y carbn), por su vez, pueden ser empleados en la alimentacin trmica del propio proceso. El carbn tambin puede ser utilizado como fertilizante, conocido como biocarbn, que es el principal ingrediente en la formacin de la tierra negra de la Amazona (Bridgwater, 1996; Bridgwater & Peacocke, 1995). La pirlisis rpida puede ser realizada en diferentes tipos de reactores, pero el reactor de lecho fluidizado burbujeante es la tecnologa ms utilizada para realizar la pirlisis rpida de materiales lignocelulsicos, aunque una amplia gama de configuraciones ha sido propuesta y operada en el mundo, como puede ser observado en la Tabla 7. Tabla 7. Principales desarrollos de pirlisis rpida en los ltimos 10 aos
Plantas (o compaas) Unin Fenosa Company, Espanha Dynamotive Energy Systems TM Corporation (Biotherm ), Canad Wellman Group Companies, Reino Unido Ensyn Group Inc. (Rapid Thermal Processing RTP - Technology) , Canad National Renewable Energy Laboratory (NREL), EUA Georgia Tech Research Institute, Georgia, EUA Biomass Technology Group (BTG) y Twente University, Holanda Pyrovac Group e University of Loval, Canad Bioware Tecnologia Ltda., Universidad Estadual de Campinas, Brasil
Fuente: Gmez et al, 2008
Caractersticas Reactor de lecho fluidizado burbujeante de capacidad de -1 200 kg.h (actualmente fuera de operacin) Reactor de lecho fluidizado burbujeante con capacidad -1 entre 60-825 kg.h y, actualmente, cambio de escala para -1 una planta de 4 t. h Reactor de lecho fluidizado burbujeante con capacidad de -1 280 kg.h Reactor de lecho fluidizado circulante. Seis plantas con -1 capacidad de 50 t. da , operadas por la empresa Red Arrow Products. 18 millones de litros de bio-aceite al ao. Reactor vortex de pirlisis ablativa. Un reactor de segunda generacin fue desarrollado en la Aston University, Reino Unido. Reactor de lecho de arraste Reactor de cono rotativo, operando con 5 t.da . Existe un -1 proyecto de scale up para 50,5 t.da . Reactor de pirlisis en vaco, opera a tasas de -1 calentamiento moderadas y presin reducida. 3,5 t.da . Reactor-piloto con tecnologa de lecho fluidizado y -1 capacidad de 100 kg.h
-1
6.2
Tecnologas para licuefaccin
La licuefaccin directa de biomasas puede ser definida como la obtencin de lquidos (bio-aceites) a partir de materiales lignocelulsicos. Es hecha por un tipo de hidrogenacin en la cual la materia orgnica es mezclada con un solvente en presencia de un catalizador en alta presin (50-200 atm) y temperatura 36
da
ra
relativamente baja (250-450 C). El bio-aceite producido por la licuefaccin posee menor contenido de oxgeno y, consecuentemente, mayor energa que el derivado de la pirlisis. La biomasa es triturada en una faja granulomtrica escogida y mezclada con algn solvente, formando una suspensin con 10 a 30% de slidos. Un catalizador puede ser adicionado a la suspensin y el proceso puede llevar de minutos a algunas horas. El procesamiento a alta presin en que ocurre la licuefaccin trae algunas dificultades tcnicas en el proceso y alto capital de inversin (Hamelink et al., 2004). Diversos catalizadores han sido estudiados para licuefaccin, incluyendo alcalinos (carbonatos, bicarbonatos), metales (como formato de zinc, cobre y nquel; sulfato de cobalto, clorato de zinc y hidrxido frrico) y catalizadores heterogneos de nquel y rutenio. Tambin diversos solventes han sido estudiados como agua (el ms comn), etilenglicol, metanol y bio-aceite reciclado. El proceso con agua (hidropirlisis) es bastante atractivo porque el solvente es barato y la fase acuosa de la licuefaccin no requiere una etapa de secado, siendo interesante, por tanto, para materias primas con alto grado de humedad. La hidropirlisis requiere alta presin y uso de catalizador heterogneo. 6.3 Produccin de biocombustibles a partir del bio-aceite
El bio-aceite es una mezcla orgnica muy compleja, formada por centenas de compuestos diferentes pertenecientes a muchos grupos qumicos. El Poder Calorfico Superior (PCS) del bio-aceite varia, en promedio, entre 18 y 20 MJ/kg, es decir, aproximadamente mitad del valor del PCS del aceite combustible convencional. El grado de agua puede variar de un 15% a aproximadamente un 40% (en peso). La densidad del bio-aceite es tambin alta, cerca de 1,2 kg/L. A continuacin algunas aplicaciones posibles son discutidas: Combustibles lquidos (Premium): produccin por catlisis de hidrocarburos livianos o de la mezcla aromtica de gasolina y substancias como el diesel (discutida a continuacin); Productos qumicos refinados: por ejemplo, con el bio-aceite es posible producir compuestos para aditivos y aroma de alimentos con alto valor agregado, como el alilsiringol ( US$ 1.000,00/kg), siringaldehido y siringol (US$ 400,00/kg); Uso de fracciones del bio-aceite: los derivados fenlicos presentes en el bio-aceite insoluble, principalmente derivados de la despolimerizacin de la lignina, son utilizados con xito para substituir el fenol petroqumico durante la formulacin de resinas del tipo fenol-formaldehido (PFresinas). Ese tipo de resina es utilizada como liga en varios tipos de madera contrachapada y tambin es un material bsico en las industrias de abrasivos y adhesivos. La brea residual recuperada durante la destilacin del bio-aceite tambin sirve como liga en electrodos. La brea de biomasa, como es conocido, es ms reactivo que la brea de alquitrn de carbn fsil, resultando en una red transversalmente ligada con coque.
37
da
ra
6.3.1
Hidrodesoxigenacin
Involucra el tratamiento del bio-aceite a temperaturas moderadas (300-600 C) con hidrgeno a alta presin en la presencia de catalizadores heterogneos. El catalizador de Ni-Mo/Al2O3, por ya ser de gran aplicacin en la industria petroqumica y tener costo relativamente bajo, ha despertado gran inters en el procesamiento de bio-aceite y alcanzado resultados satisfactorios. Otros catalizadores estudiados son los de Co-Mo/ Al2O3, Pt/SiO2-Al2O3, vanadio y rutenio. Durante la hidrodesoxigenacin, el oxgeno en el bio-aceite reacciona con H2 para formar agua y ligamentos C-C- saturados. El contenido de energa en el combustible es aumentado significativamente, as como tambin su estabilidad y diversas otras propiedades (Huber et al., 2006). 6.3.2 Uso de zeolitas
Las zeolitas son materiales cristalinos micro-porosos con una estructura de poros bien definida. Poseen sitios activos, normalmente cidos, cuya fuerza y concentracin pueden ser alteradas para aplicaciones particulares. Con el uso de zeolitas el bio-aceite tendr su grado de oxgeno reducido y su estabilidad trmica mejorada. Los procesos generalmente ocurren en temperaturas entre 350-500C a presin atmosfrica. Los productos de esa reaccin incluyen hidrocarburos (aromticos y alifticos), agua, compuestos orgnicos oleosolubles, gases (CO2, CO, alcanos de cadena corta) y coque. Durante el proceso ocurren diversas reacciones, incluyendo deshidratacin, craqueamiento, polimerizacin, desoxigenacin y aromatizacin. Las ventajas de ese mtodo se relacionan a la no necesidad de Hidrgeno en el proceso y al hecho de ocurrir la presin atmosfrica, que minimiza el costo de operacin. Como factor limitante se tiene la baja concentracin de hidrocarburos y relativamente alta de coque (Huber et al., 2006). 6.3.3 Reformulacin a vapor
Ese proceso es usado para producir gas de sntesis a partir del bio-aceite. El licor negro, el principal residuo de la produccin de pulpa y papel, tambin puede ser convertido en gas de sntesis por esa va. Una aplicacin de esa tecnologa sera tener diversas plantas menores de pirlisis rpida para producir bio-aceite, que podra ser transportado para una biorefinera central, convertido en gas de sntesis y, en seguida, en biocombustibles derivados. Esa gran biorefinera tendra ventajas de economa de escala, y el transporte del bio-aceite es ms barato que el de la biomasa. La reformulacin a vapor de combustibles fsiles es un proceso consolidado y sus reacciones ocurren a altas temperaturas, normalmente usando un catalizador a base de nquel. Para la reformulacin a vapor del bio-aceite, los principales parmetros son la temperatura, la razn vapor: carbono y la cantidad de catalizador utilizada. El proceso es complicado porque algunos componentes del bio-aceite son termoinestables y se descomponen con el calentamiento. La desactivacin del catalizador por la formacin de coque es uno de los mayores problemas, y la regeneracin del 38
da
ra
catalizador debe ser hecha despus de 3-4 horas de proceso. Una vez que el bioaceite es ms reactivo que el petrleo, temperaturas mayores son necesarias para gasificar los depsitos de coque formados. Una ventaja del proceso de reformulacin a vapor de bio-aceite es que componentes de mayor valor agregado pueden ser separados de aquellos menos valiosos, que irn para la reformulacin. Una vez que el bio-aceite posee fraccin orgnica y acuosa fcilmente separables, la primera podra ser usada para preparar productos qumicos, como resinas o ser convertida en hidrocarburos aromticos y teres a ser usados como mezcla en gasolina de alto octanaje y la fase acuosa sera reformulada a vapor (Goyal et al., 2008).
39
da
ra
7 PRODUCCIN DE ETANOL POR LA RUTA BIOQUMICA

Debido a la recalcitrancia de la pared celular al proceso fermentativo, son necesarias ms etapas en la produccin de etanol a partir de la biomasa, que en los procesos convencionales a partir de sacarosa o amida (Figura 10). Inicialmente, para poder utilizar en la fermentacin los diferentes componentes obtenidos a partir de materiales lignocelulsicos es necesaria la ruptura del complejo lignina-celulosahemicelulosa y el quiebre de las fracciones de carbohidratos por tcnicas de pretratamiento e hidrlisis. En seguida, es procedida la fermentacin de la mescla de azcares presentes en la biomasa lignocelulsica a etanol. Aunque existan muchos desafos a ser superados hasta la consolidacin y establecimiento de la produccin de etanol a partir de la biomasa, existen diversas iniciativas de industrializacin en escala piloto y demostrativa en el mundo actualmente, como puede ser observado en la Tabla 8 a continuacin. FIGURA 10. Etapas en la produccin bioqumica de etanol celulsico
40
da
ra
Tabla 8. Iniciativas de industrializao rota bioqumica

Empresa AE Biofuels BioGasol / AAU Borregaard Industries LTD Frontier Renewable Resources KL Energy Corporation Lignol Energy Corporation M-real Hallein AG Mascoma Corporation Mossi & Ghisolfi Chemtex Pacific Ethanol POET Queensland University of Technology SEKAB Technical University of Denmark (DTU) Terrabon Verenium Weyland AS
Local EUA Dinamarca Noruega EUA EUA EUA Canad Austria EUA Italia EUA EUA Australia
Materia prima switchgrass, residuos agrcolas Forrajeras, residuos agrcolas Residuos de la industria papelera Madera Residuos forestales y de la industria papelera Residuos forestales y agroindustriales Residuos de la industria papelera Madera, switchgrass Residuos agrcolas y madera Residuos agrcolas y forestales Residuos agrcolas Bagazo de caa de azcar y otros residuos Residuos agrcolas (especialmente bagazo de caa de azcar) y forestales Residuos agrcolas Residuos slidos municipales, residuos agrcolas y cultivos dedicados Residuos agrcolas y forestales, cultivos dedicados Residuos forestales
Producto Etanol Etanol; bio-gas; lignina Etanol Etanol; lignina Etanol Etanol; lignina Etanol Etanol; lignina Etanol Etanol; bio-gas; lignina Etanol Etanol
Escala Piloto Piloto Comercial Comercial Demostracin Demostracin Piloto Demostracin Demostracin Piloto Demostracin Piloto Piloto Piloto Demostracin Industrial Piloto Demostracin Piloto Demostracin Piloto
Inicio actividades --2009 1930 --2007 2012 2009 Planeada 2009 2009 2008 2010 2004 2011 2016 2006 2009 2007 2009 2009
Website http://www.aebiofuels.com http://www.biogasol.com http://www.borregaard.com http://frontier-renewable.com http://www.klenergycorp.com/ http://www.lignol.ca http://www.m-real.com http://mascoma.com http://www.gruppomg.com http://www.pacificethanol.net http://www.poet.com http://www.qut.edu.au
Suecia Dinamarca EUA EUA Noruega
Etanol Etanol; bio-gas; lignina Etanol; otros productos qumicos Etanol Etanol
http://www.sekab.com http://www.biogasol.com http://www.terrabon.com/ http://www.verenium.com http://www.weyland.no
41
da
ra
7.1
Pre-tratamiento de la biomasa lignocelulsica
El complejo polimrico est hecho de una matriz de celulignina ligada por cadenas de hemicelulosa. Esta matriz deber ser rota de modo a reducir el grado de cristalinidad de la celulosa y aumentar la celulosa amorfa, que es ms accesible al ataque enzimtico. Adicionalmente, la mayor parte de la hemicelulosa deber ser hidrolizada en esa etapa y la lignina deber ser suelta y, tal vez degradada. El hecho de la hidrlisis de la celulosa ser afectada por la porosidad del material lignocelulsico tambin debe ser llevado en consideracin. As, el rendimiento de la hidrlisis enzimtica de la celulosa es menos que un 20% del valor terico en caso de que no haya pre-tratamiento, y, con l, llega a un 90% (Lynd 1996). Una vez que diferentes materiales lignocelulsicos poseen diferentes caractersticas fsico-qumicas, se hace necesaria la adopcin de tecnologas adecuadas de pretratamiento con base en las propiedades de la biomasa. Adems de eso, la eleccin del pre-tratamiento tiene un gran impacto en todas las etapas posteriores en trminos de digestibilidad de la celulosa, generacin de compuestos txicos potencialmente inhibidores para la fermentacin, demanda energtica y tratamiento de efluentes. Para el pre-tratamiento de la lignocelulosa mtodos qumicos, fsicos, biolgicos o una combinacin de estos pueden ser utilizados, como se muestra en la Tabla 9. Aunque muchos mtodos de pre-tratamiento ya hayan sido desarrollados, no hay uno universal conocido, que sea tcnicamente y econmicamente viable, y hay inmeros artculos de revisin recientes tratando del tema (Sun y Cheng, 2002; Carvalheiro et al., 2008; Hendriks y Zeeman, 2009; Taherzadeh y Karimi, 2008; Yang y Wyman, 2008). 7.1.1 Formacin de productos inhibidores durante el pre-tratamiento
Durante el pre-tratamiento la hemicelulosa y, en algunos casos, la lignina son solubilizadas o descompuestas en fase acuosa y la celulosa y el remaneciente de lignina son mantenidos en la fraccin slida. As, la formacin de compuestos de degradacin dependen tanto de la composicin de la biomasa tratada, como de las condiciones utilizadas en el pre-tratamiento, como temperatura, presin, tiempo, pH y adicin de catalizadores. Productos de la degradacin de azcares: durante la hidrlisis cida, pentosas pueden ser degradadas a furfural y las hexosas a hidroximetil furfural (HMF). cidos hidroxicarboxlicos como cido gliclico y cido lctico son formados por la degradacin de los carbohidratos en condiciones alcalinas. Dependiendo de su concentracin, esos compuestos pueden inhibir el crecimiento celular y el rendimiento del proceso. Productos de la degradacin de lignina: una gran variedad de compuestos (aromticos, poliaromticos, fenlicos y aldehidicos) es liberada de la lignina durante la hidrlisis de materiales lignocelulsicos. Los compuestos fenlicos poseen un efecto inhibitorio considerable en la fermentacin de hidrolizados 42
da
ra
lignocelulsicos, siendo bien ms txicos que el furfural y el hidroximetilfurfural. De forma general, ellos causan la prdida de la integridad de las membranas celulares afectando, de esa forma, su habilidad de servir como barrera selectiva. En consecuencia, tanto el crecimiento celular como la asimilacin de azcares son reducidos, pudiendo, en algunos casos, llegar a ser casi nulos. Compuestos derivados de la estructura lignocelulsica: diversos productos inhibitorios derivados de los grupos acetil presentes en la hemicelulosa son tambin liberados en el hidrolizado durante el proceso hidroltico. Todos esos compuestos son, en mayor o menor grado, inhibidores de la hidrlisis enzimtica y del proceso fermentativo subsecuente, hacindose necesaria su remocin despus del pre-tratamiento, en el caso de que hayan sido formados en alta concentracin. Una vez que la fermentacin de hidrolizados lignocelulsicos no destoxificados es caracterizada por baja cintica y rendimiento limitado, en el desarrollo de un proceso de este tipo, se debe considerar la posibilidad de se destoxificar el caldo pre-tratado antes de la hidrlisis enzimtica y fermentacin. Naturalmente, el uso de pretratamientos que minimicen la formacin de compuestos inhibitorios y el desarrollo de microorganismos resistentes a aquellos formados tambin son de gran importancia. Diversos mtodos de destoxificacin (biolgicos, fsicos y qumicos usados aisladamente o combinados) han sido propuestos y su eficiencia depende de la materia-prima pre-tratada, del proceso usado en el pre-tratamiento y del microorganismo que ser aplicado, una vez que cada especie posee diferentes grados de tolerancia a diferentes compuestos (Mussatto & Roberto, 2004).
43
da
ra
Tabla 9. Mtodos de pre-tratamiento de biomasa lignocelulsica para produccin de etanol

MTODO MTODOS FSICOS Cominucin Pirlisis PROCESO/AGENTE Trituracin; molienda T > 300 C, seguida por enfriamiento y condensacin OBSERVACIONES Molino de bolas (tamao final 0,2-2 mm); molino de cuchillos o martillos (tamao final 3-6 mm) Formacin de productos voltiles y carbn. Los residuos pueden pasar por una hidrlisis cida en condiciones blandas (H2SO4 1 N, 2,5 h a 95 C) para producir 80-85% de azcares reductores (> 50% de glucosa). Puede ser conducida en vaco (400 C, 1 mmHg, 20 min). Reduccin de tamao con menor input de energa, si es comparado con la cominucin; Hidrlisis de 80-100% de la hemicelulosa, degradacin de parte de la fraccin de xilana (45-65% de recuperacin de la xilosa); Hay cierto grado de despolimerizacin de la celulosa; La lignina no es solubilizada, pero redistribuida; Formacin de inhibidores; Adicin de H2SO4, SO2 o CO2 aumenta la eficiencia de hidrlisis enzimtica subsecuente 80-100% de hidrlisis de la hemicelulosa, 88-98% de recuperacin de la xilosa, > 50% oligmeros; Hay cierto grado de despolimerizacin de la celulosa y conversin subsecuente de un 90%; Solubilizacin parcial de la lignina (20-50%); Baja o ninguna formacin de inhibidores Es la versin alcalina de la explosin a vapor, y es necesaria la recuperacin del amonaco; 0-60% de hidrlisis de la hemicelulosa, dependiendo de la humedad Hay cierto grado de despolimerizacin de la celulosa y su conversin subsecuente puede llegar a >90%, para biomasa con alto grado de lignina; 10-20% de solubilizacin de lignina; No hay formacin de inhibidores No hay formacin de inhibidores; Conversin subsecuente de la celulosa puede ser >75% No hay formacin de inhibidores Conversin subsecuente de la celulosa puede ser >57% Degradacin de la lignina
MTODOS FSICO-QUMICOS Explosin a vapor Vapor saturado a 160 290 C, p = 0,69-4,85 MPa por algunos minutos, seguido por descompresin hasta presin atmosfrica
Agua caliente
Agua caliente presurizada, p > MPa, T = 170-230 C, 1-46 min; solucin con < 20% de slidos
Explosin con amonaco diluido (AFEX)
1-2 kg amonaco/kg biomasa seca. 90 C, 30 min, p = 1,12-1,36 MPa
Explosin de CO2
4 kg CO2/kg fibra, p = 5,6 MPa
MTODOS QUMICOS Ozonlisis Ozono a temperatura ambiente y presin
44
da
ra
Hidrlisis con cido diluido
0,75-5% H2SO4, HCl, o HNO3, p 1 MPa, Proceso Continuo: bajo cargamento de slidos (510% en peso); T = 160-200 C; Proceso discontinuo: alto cargamento de slidos (1040% en peso); T = 120-160 C 10-30% H2SO4, HCl, 170-190 C, razn slido-lquido 1:1,6 21-60% cido paractico NaOH diluido, 24 h, 60 C; Ca(OH)2, 4 h, 120 C; Puede ser complementada por la adicin de H2O2 (0,5-2,15 vol.%) a baja temperatura (35 C)
Hidrlisis con cido concentrado Hidrlisis alcalina
Delignificacin oxidativa Oxidacin hmeda
Peroxidase e 2% H2O2, 20 C, 8 h 1,2 MPa de presin de oxigeno, 195 C, 15 min., adicin de agua y pequeas cantidades de Na 2CO3 o H2SO4 Solventes orgnicos (metanol, etanol, acetona, etilenglicol, tritrietilenglicol) con 1% de H2SO4 o HCl, 185 C, 30-60 minutos, pH = 2-3,4
Proceso Organosolv
Es necesaria la correccin de pH, lo que genera yeso como residuo; 80-100% de la hemicelulosa es hidrolizada, con una recuperacin de 7590% de xilosa; Hay cierto grado de despolimerizacin de la celulosa y su conversin subsecuente es favorecida por el uso de mayores temperaturas; La lignina no es solubilizada, siendo, sin embargo, redistribuida Necesaria la recuperacin del cido; Tiempo de residencia es mayor si es comparado al cido diluido; El cido paractico provoca oxidacin de la lignina Costo del reactor es menor si es comparado a la hidrlisis cida; >50 % de hidrlisis de la hemicelulosa con 60-75% de recuperacin de la xilosa; Baja formacin de inhibidores; Expansin de la celulosa y conversin subsecuente pudiendo llegar a >65%; 25-55% de remocin de la lignina en maderas duras (menor que eso para maderas blandas) Prcticamente total solubilizacin de la hemicelulosa; Conversin subsecuente de la celulosa hasta un 95%; Solubilizacin de 50% de la lignina Solubilizacin de la mayor parte de la hemicelulosa; Formacin de inhibidores; Degradacin de la lignina; Recuperacin de solvente requerida; Hidrlisis prcticamente completa de la hemicelulosa y alto rendimiento en xilosa; Solubilizacin prcticamente total de la lignina y ruptura de los enlaces internos de lignina y hemicelulosa Diversos hongos producen diversas enzimas degradadoras de la pared celular (celulasas, hemicelulasas, ligninasas, peroxidasas, polifenoloxidasas, etc.); Proceso muy lento, demora semanas El hongo descompone la red de lignina y la accin del etanol permite la hidrlisis de la hemicelulosa; El pre-tratamiento biolgico lleva a una economa de un 15% de la electricidad necesaria para etanlisis; El etanol puede ser reutilizado; proceso ambientalmente correcto.
MTODOS BIOLGICOS Hongos Uso de hongos o macrohongos descompositores de la madera por fermentacin en el estado slido
Proceso Bioorganosolv
Fermentacin de Ceriporiopsis subvermispora por 2-8 semanas seguida de etanlise a 140-200 C por 2 h
Fuentes: Cardona & Sanchez, 2007; Taherzadeh & Karimi, 2008; Alvira, 2009
45
7.2
Hidrlisis enzimtica
La hidrlisis enzimtica es realizada bajo condiciones relativamente livianas (50 60 C) e permite la obtencin de rendimientos superiores a los obtenidos por los procesos qumicos. Aun as, ese todava es un mtodo caro, principalmente por causa del precio de las enzimas y reacciones lentas. Por tanto, la hidrlisis enzimtica de la celulosa ha sido objeto de bastante investigacin a lo largo de los ltimos 10 aos, a fin de mejorar las etapas de pre-procesamiento, perfeccionar la produccin de enzimas y su eficiencia, aumentando su rendimiento. Una enzima ideal debera poseer, adems de bajo costo, las siguientes caractersticas: alta actividad especfica en el substrato escogido; buena estabilidad trmica; flexibilidad para resistir a diferentes condiciones de proceso; baja adsorcin a la lignina; resistente a altas concentraciones de etanol; y baja inhibicin por el substrato. Un substrato tan complejo como la biomasa lignocelulsica no puede ser completamente hidrolizado por una nica enzima. La hidrlisis enzimtica de celulosa es resultado de la accin de por lo menos tres enzimas: celulasas (endo1,4--gluconasa, exo-1,4--glucanasa), que hidrolizan la celulosa en celobiosa, y 1,4--glicosidasa, que hidroliza la celobiosa a glucosa. Aunque un gran nmero de microorganismos sea capaz de degradar la celulosa, solamente pocos producen cantidades significantes de enzimas celulares libres in vitro capaces de degradar este tipo de biomasa completamente. Los hongos filamentosos como Aspergillus niger, Trichoderma reesei, Trichoderma harzianum, Phanerochate crysosporium y Humicola grisea producen y secretan altas concentraciones de enzimas incluyendo celulasas, xilanasas, ligninasas y amilasas, aunque algunas bacterias hayan demostrado buenas respuestas en cuanto a la produccin de esas enzimas (Zhang et al., 2006). Para alcanzar la reduccin del costo y consumo de celulases se ha intentado disminuir la cantidad consumida de enzimas por el desarrollo de procesos ms eficientes, por la recuperacin de la enzima despus de la operacin de hidrlisis (por tcnicas como separacin por membranas) y desarrollo de diferentes sistemas de produccin de enzimas. Tambin han sido estudiadas diferentes estrategias fermentativas, que sern descriptas ms detalladamente adelante. 7.3 Fermentacin de pentosas
Para un proceso eficiente, todos los azcares producidos despus de la hidrlisis de la celulosa y hemicelulosa deberan ser utilizados. Sin embargo, mientras la celulosa est compuesta por azcares de 6 carbonos (hexosas), la hemicelulosa est formada por cadenas de azcares de hexosas y pentosas (azcares de 5 carbonos) en una composicin exacta que vara de acuerdo al tipo de planta. Y, aunque la fermentacin de hexoses a etanol utilizndose S. cerevisiae sea bastante conocida y dominada, lo mismo no ocurre con la fermentacin de pentosas. Hasta el momento, la mayora de los procesos o desecha esa fraccin de los azcares, o realiza la 46
da
ra
fermentacin en dos etapas, comprometiendo bastante su viabilidad econmica (Hahn-Hgerdal et al, 2006). 7.3.1 Uso de levaduras
Desde el inicio de 1980, se ha sistemticamente buscado aislar estirpes capaces de fermentar naturalmente xilosa a etanol. Tres especies de levaduras fueron identificadas como siendo las ms eficaces: Pichia stipitis, Candida shehatae y Pachysolen tannophilus. Sin embargo, aunque haya inmeros estudios con estos microorganismos, el desempeo obtenido por su fermentacin permanece bajo si comparado con los obtenidos por S. cerevisiae en glucosa (Ogier, et al., 1999). Las restricciones asociadas al uso de esas cepas estn relacionadas a cuestiones de proceso como la necesidad de ajuste de la aeracin, una vez que un exceso de oxgeno promueve la produccin de biomasa en detrimento de la produccin de etanol y de su sensibilidad al etanol, que impide la produccin de este metabolito en concentraciones superiores a 5%. Esas levaduras son tambin particularmente sensibles a los inhibidores presentes en el hidrolizado, como el cido actico. Varias estrategias de ingeniera gentica han sido realizadas para superar el obstculo de fermentacin de las pentosas a etanol, como introducir genes para el metabolismo fermentador de pentosas en organismos etanolognicos (como S. cerevisiae) o minimizar la susceptibilidad de organismos naturalmente fermentadores de pentosa a inhibidores generados en los pre-tratamientos, adems de otros intentos por mtodos de ingeniera metablica (Balat et al., 2009). Los estudios para obtencin de linajes genticamente modificados de Sacharomyces cerevisiae para metabolizar las pentosas fueron direccionados para las siguientes estrategias: (1) insercin de genes bacterianos que realizan la isomerizacin de la xilosa a xilulosa (xilosa isomerasa), esta ltima fermentable por el Sacharomyces; (2) insercin de los genes que permiten la asimilacin de la xilosa; y (3) isomerizacin de la xilosa a xilulosa va la adicin de una enzima (isomerasa) (Hahn-Hgerdal et al., 2006). 7.3.2 Uso de bacterias termoflicas
Algunas especies de bacterias termoflicas como Thermoanaerobacter ethanolicus, Clostridium thermohydrosulfuricum y Bacillus stearothermophilus son capaces de realizar la fermentacin de xilosa. Sin embargo, el rendimiento de etanol es bajo debido a la produccin de varios subproductos y por poseer baja tolerancia al metabolito. Adems de eso, su gran sensibilidad a inhibidores y la necesidad de adicin de factores de crecimiento en el medio de fermentacin tambin son inconvenientes.
47
da
ra
7.4
Desarrollo de estrategias de fermentacin
Conforme dicho anteriormente, la necesidad de hacer hidrlisis enzimtica y la presencia conjunta de glucosa y pentosas es un gran problema en el desarrollo de la fermentacin de hidrolizados lignocelulsicos. Diversas estrategias han sido desarrolladas para intentar resolver este problema, como se muestra en la Figura 11. FIGURA 11. Estrategias fermentativas para produccin de etanol lignocelulsico
Fuente: elaboracin propia (adaptada de Castro & Pereira Jr., 2010)
7.4.1
Fermentacin en Co-cultivo (CF):
Este abordaje es cultivar en el mismo vaso de fermentacin dos microorganismos, uno fermentador de glucosa y otro de pentosas en etanol, reduciendo, de esa forma, costos de inversin. La mayora de los estudios han involucrado co-cultivos con dos levaduras: S. cerevisiae y P. stipitis. Sin embargo hay inmeros obstculos a la implementacin de ese proceso a ser suplantados: La fermentacin de la xilosa es siempre ms lenta que la fermentacin de la glucosa y, una vez que los microorganismos fermentadores de pentosa son fuertemente inhibidos por la formacin de etanol, esa fermentacin acaba no realizndose. Hay una represin ejercida por la glucosa en la utilizacin de xilosa. De hecho, cuando cultivados en una mezcla de azcares, los microorganismos preferencialmente usan la glucosa. Para superar ese problema, se ha intentado aislar cepas de P. stipitis o C. shehatae incapaces de utilizar la glucosa.
48
da
ra
Hay competencia entre el S. cerevisiae y la levadura fermentadora de xilosa por el consumo de oxgeno ambiente. 7.4.2 Fermentacin Secuencial (SF)
Otro abordaje es realizar sucesivamente la fermentacin de glucosa y xilosa, en el mismo recipiente. Resultados animadores de esa estrategia han sido obtenidos por el uso de una cepa mutante de E. coli incapaz de utilizar la xilosa en la primera fase seguida por la fermentacin de S. cerevisiae. 7.4.3 Sacarificacin y Fermentacin Simultnea (SSF)
Este mtodo combina en una nica etapa de hidrlisis enzimtica de celulosa y de productos de la fermentacin del azcar. Se trata solamente la fermentacin de glucosa, aunque en el futuro se considere incluir la fermentacin de glucosa y pentosas, cuando se logre desarrollar cepas capaces de fermentar los dos tipos de azcares. La conduccin de la co-fermentacin concomitantemente a la hidrlisis de las fracciones celulsica y/o hemicelulsica comprende el proceso SSCF (sacarificacin simultnea a la co-fermentacin). Hay muchos beneficios en utilizarse la SSF. Una vez que los azcares son fermentados inmediatamente despus de su produccin, los riesgos de inhibicin por productos finales de la hidrlisis son reducidos. Eso resulta en posibles mayores tasas de conversin, mayor rendimiento y concentracin de etanol, y en menor concentracin de enzima necesaria. Adems de eso, el costo del equipo es reducido (solamente un reactor) y la presencia de etanol durante la hidrlisis disminuye el riesgo de contaminacin. La gran dificultad de esa estrategia es que celulases tienen actividad ptima a 50 C, mientras la temperatura ptima para la fermentacin de levaduras es menor o igual a 35 C. El punto principal de la investigacin, por tanto, se centra en la seleccin de cepas termo- tolerantes. Algunas cepas de Saccharomyces cerevisiae son capaces de crecer a 37 C, as como tambin algunas cepas de Saccharomyce pombe son capaces de crecer a 41 C. 7.4.4 Bio-proceso Consolidado (CBP)
Finalmente, como estrategia considerada ms eficiente, hay el Bio-proceso Consolidado (CBP) donde la produccin de celulasa, la hidrlisis de la celulosa y la co-fermentacin de los azcares C5 y C6 son hechas simultneamente. Para tal sistema es necesario el desarrollo, por tcnicas de biologa molecular, un microorganismo que produzca celulases y altas concentraciones de etanol a partir de pentosas y hexosas. Microorganismos naturalmente celulolticos son un buen comienzo en el desarrollo de los organismos CBP, con los anaerbicos siendo de especial inters. Entre las bacterias, el Clostridium thermocellum es uno de los microorganismos que podran ser usados, una vez que tiene una capacidad de produccin de etanol relativamente alta, porque produce menos subproductos en comparacin a otras bacterias 49
da
ra
termoflicas. l produce etanol aunque en altas concentraciones de substrato y es particularmente adecuado para aplicaciones en gran escala, pero es incapaz de fermentar pentosas.
50
da
ra
8 OTROS BIOCOMBUSTIBLES MICROORGANISMOS
PRODUCIDOS
POR
Diferentes clases de molculas tienen propiedades interesantes para ser usadas como combustibles (Figura 12); algunas son pasibles de produccin va microbiana convencional y otras no son molculas que normalmente sean sintetizadas por microorganismos o tengan cualquier origen biolgica. FIGURA 12. Molculas con potencial para uso como combustible
Fuente: Wackett, 2008
La necesidad de combustibles originados de fuentes renovables y de tantas clases diferentes de molculas abre oportunidad para la ingeniera gentica de microorganismos. Ese se constituye un enorme campo de investigacin y para la industria, que podr crear una nueva generacin de biocombustibles que, aunque alcancen precios bien menores que productos de la industria farmacutica, poseen un mercado inmenso y consecuentemente con alto potencial de ganancia. Actualmente el genoma completo de ms de 2.000 microorganismos es de dominio pblico (GOLD, 2007) y un nmero significativo de ellos tienen algn potencial en la investigacin de biocombustibles. A continuacin ser presentado el estado de la fermentacin microbiana en la produccin de biocombustibles en el mundo (excepto por el etanol, que ya fue discutido) y da algunos prospectos de aquellos que estn en etapa de desarrollo y poseen perspectivas de aplicacin.
51
da
ra
8.1
Butanol
El butanol es otro alcohol que puede ser producido por fermentacin, estudiado principalmente con la bacteria anaerbica Clostridium acetobutylicum. En ese proceso, que existe en escala industrial hace casi un siglo, la acetona es producida juntamente al butanol y etanol (ABE 3:6:1). De hecho, en la I Guerra Mundial la acetona tena gran demanda por su uso en la produccin de un explosivo denominado cordita. Despus, a partir de 1930 el butanol pas a ser el objeto principal del proceso, para produccin de butilacetato, el llamado caucho sinttico. En los aos 60s, con el desarrollo de la petroqumica, ese proceso fue prcticamente abandonado, excepto en URSS y Sudfrica. Con el aumento del inters en la produccin de combustibles por la biomasa, hubo un retorno de atencin en la fermentacin acetona butanlica con C. acetobutylicum, teniendo el nButanol como producto ms importante. El C. acetobutylicum es de inters por ser un microorganismo sacaroltico con potencial para hidrolizar la amida directamente, sin la necesidad de pre-tratamiento (Ezeji et al., 2007; Ramey, 2007). Como combustible substituto de gasolina el n-Butanol posee caractersticas deseables (Huber et al., 2006) tales como un 50% de mayor densidad energtica que el etanol siendo, en este aspecto, muy cercano a la gasolina y puede ser transportado por tuberas, por cargar menor grado de agua. Como su desempeo en motores todava no es bien estudiado, l podra ser usado como combustible de mescla. 8.2 lquil steres de cidos grasos (biodiesel)
Recientemente, diferentes trabajos han sugerido que la biotecnologa microbiana podra traer ganancias significativas en la produccin de biodiesel, utilizndose materias primas ms baratas y abundantes y sin la generacin de glicerol. Aunque los microorganismos no produzcan alquil-steres de cidos grasos por su metabolismo tpico, algunos, como la bacteria Acinetobacter baylyi, producen cantidades significativas de lpidos de almacenamiento en la forma de triacilglicridos y steres grasos. As, fue posible producir una cepa de E. coli modificada conteniendo los genes involucrados en la sntesis de steres grasos y los genes productores de etanol de la levadura Zymomona mobilis. Esa cepa recombinante, cuando en medio conteniendo cidos grasos, produjo FAEE en un 26% de peso seco de la biomasa, en las condiciones ideales. Aunque esa conversin est lejos de la necesaria para el desarrollo de un proceso industrial, se logr probar la viabilidad de ese nuevo enfoque (Kalscheuer et al., 2006). Otra lnea que ha ganado fuerza relacionada a la produccin de biodiesel es el uso del aceite extrado de microalgas, motivada por la alta productividad de esos microorganismos por rea y por los altos grados de cidos grasos por peso seco que algunas especies poseen. Esa alternativa ser discutida en el captulo 9.
52
da
ra
8.3
teres de bajo peso molecular
Poseen caractersticas adecuadas para uso como biocombustibles por su estabilidad, insolubilidad en agua y combustin. El principal ter actualmente utilizado para ese fin es el metil terbutil ter (MTBE), usado como aditivo de la gasolina en Europa, como agente de aumento de octanaje y en la mejora de combustin (rol desempeado en Brasil por el etanol), pero que se ha vuelto desacreditado debido a su carcinogenicidad y facilidad de contaminacin de capas freticas. Adems de eso, l es producido por la catlisis cida del isobuteno y metanol, ambos de origen petroqumico (Rojo, 2008). Recientemente, plantas industriales de empresas como Neste Oil, Lyondell, Sabic, Braskem y Total Corporation pasaron a producir ETBE (etil terbutil ter). Aunque el uso de ese compuesto no traiga grandes beneficios ambientales en comparacin al MTBE y actualmente su costo sea mayor, l posee la ventaja de ser producido a partir del etanol, lo que lo convierte en un biocombustible. 8.4 Hidrocarburos
Desde que tengan el tamao apropiado son considerados ptimos combustibles, pero como son producidos a partir de fuentes fsiles en los ltimos aos, se ha buscado desarrollar biocombustibles constituidos parcialmente o completamente de hidrocarburos. El alcano ms simple, metano, puede ser utilizado como biocombustible, a pesar de su aplicacin ms comn ser para calentamiento y generacin elctrica. Comercialmente es obtenido de la extraccin de reservas de gas natural, normalmente asociadas a reservas de petrleo. El metano obtenido por proceso fermentativo es usado en algunas aplicaciones locales y es generado por bacterias metanognicas estrictamente anaerbicas que crecen en la biomasa como parte de ecosistemas microbianos anaerbicos complejos. Una limitacin de este proceso es que el metano en la fase gaseosa formado est mesclado con CO 2 e N2, lo que aumenta su costo por la necesidad de purificacin. En general alcanos de cadena larga son combustibles muy comunes hoy en da, principalmente iso-octano (principal detonante de la gasolina) y hexadecano (uno de los hidrocarburos en el nivel del diesel), ambos derivados casi totalmente del petrleo. Aunque existan relatos demostrando la biosntesis de alcanos por animales, plantas (microalgas, a ser discutido en el captulo 9) y microorganismos, esta ocurre en bajas concentraciones y su mecanismo de produccin no es conocido. El desafo de la biotecnologa es aumentar a tasas de conversin usando fuentes de carbono baratas como materia prima (Wackett, 2008). 8.5 Hidrgeno
Es promisor como biocombustible por su gran potencial energtico y porque su producto de combustin, el agua, no causa problemas ambientales. Por otro lado, la alta volatilidad crea restricciones en el almacenamiento, lo que hace su transporte 53
da
ra
por largas distancias muy complicado. Adems de eso, su tecnologa de produccin actual por electrlisis es ineficiente energticamente una vez que se gasta un insumo con alta conversin energtica (la electricidad) para generar otro con baja (el hidrgeno, que posee solamente un 50% de eficiencia de conversin). Alternativamente, sistemas biolgicos pueden ser usados para generar hidrgeno, pero esos tpicamente poseen baja tasa de conversin y diversos esfuerzos de investigacin han sido hechos para aumentar la productividad usando tcnicas de ingeniera metablica. Otra forma promisora de utilizar el hidrgeno producido bioqumicamente es el uso de clulas de combustible microbianas, en las cuales un electrodo compatible (anodo) captura los electrones del hidrgeno producido por el metabolismo microbiano, liberando H+ y entonces generando una corriente elctrica. El xito de ese proceso depender de la optimizacin de la produccin microbiana de hidrgeno y del desarrollo de electrodos para captar ese hidrgeno (VaderSchara et al., 2008; Rabaey & Verstraete, 2005). 8.6 Fermentacin del gas de sntesis
La produccin de combustibles y qumicos por la fermentacin del gas de sntesis ofrece diversas ventajas si comparada a la conversin cataltica. La mayor especificidad del biocatalizador menores gastos con energa, e independencia de una razn fija de H2: CO son generalmente mencionadas. En las ltimas dos dcadas se demostr que nuevos aislados y algunos microorganismos anaerbicos conocidos son capaces de crecer teniendo CO y H2 como substrato. Aunque la mayor parte de esos microorganismos produzca principalmente acetato, formato y butirato, hay relatos de la produccin de etanol y butanol. Adicionalmente, se tiene el conocimiento de la capacidad de ciertas bacterias capaces de convertir el CO en H2 en un proceso similar a la reaccin WGS. En general, problemas con la transferencia de masa gas/lquido es el principal factor limitante de esas reacciones, y para llegarse a productividades mayores, el desarrollo de bio-reactores adecuados es de extremada importancia (Henstra et al., 2007). Un proceso comercial combinado de gasificacin, fermentacin del gas de sntesis a etanol por Clostridium ljungdahlii y destilacin fue desarrollado por la empresa BRI Energy (Bruce, 2006). Ya los procesos que usan la reaccin WGS biolgica estn todava en escala de laboratorio.
54
da
ra
9 BIOCOMBUSTIBLES A PARTIR DE ALGAS

Las algas son consideradas los organismos ms antiguos de la Tierra, habiendo evidencias de su existencia ya en el pre-cambriano, hace aproximadamente 3,5 billones de aos. Posiblemente fueron las responsables por la produccin y por la acumulacin de O2 en la atmsfera primitiva, desempeando, hasta hoy, un rol importante en el mantenimiento de los niveles de ese gas. De hecho, las microalgas acuticas son reconocidas por presentar eficiencia fotosinttica superior a las plantas, tasas de proliferacin rpida, gran variedad de tolerancia a ambientes extremos, adems de presentar excelente adaptabilidad a cultivos intensivos, lo que las hace eficaces en la reduccin del CO2 atmosfrico (Kurano et al., 1995). Pertenecen al reino vegetal y son clasificadas como talofitas, es decir, plantas inferiores, por presentar una estructura simple no vascularizada con ausencia de raz, tallo y hojas. Sus estructuras reproductivas estn desprotegidas y desprovistas de semillas y flores. Pueden ser procariticas o eucariticas, pluricelulares o unicelulares, presentando similitud en muchos aspectos comunes con las plantas superiores, por ejemplo, la existencia de clorofila como pigmento fotosinttico primario (Van den Hoek et al., 1998). Presentan una amplia distribucin geogrfica, pudiendo ser encontradas en prcticamente todas las condiciones ambientales de la Tierra, desde suelos frtiles a desiertos. Sin embargo, son en los ambientes acuticos que se encuentra mayor prevalencia de las microalgas. El nmero exacto de especies es desconocido y son encontradas citaciones relatando valores entre 200.000 hasta algunos millones de representantes de ese grupo. Tal diversidad tambin se refleja en la composicin bioqumica y, de esa forma, las microalgas son una fuente potencial de gran cantidad de productos (Pulz & Gross, 2004). Varias especies son cultivadas comercialmente y la biomasa producida ha sido utilizada como fuente de diversos productos de alto valor agregado (Tabla 10). El uso de las algas para la produccin de energa fue propuesto por primera vez hace ms de 50 aos, con la produccin de gas metano. Pero fue en la dcada de 1970, con la crisis del petrleo y consecuente aumento del costo de los combustibles convencionales, que el uso de microalgas como materia prima para biocombustibles paso a recibir mayor atencin por varios pases como Estados Unidos y Japn donde fueron creados programas de investigacin en el tema, financiados por el gobierno. El programa norteamericano existi entre los aos 1978 a 1996 y tuvo como principales reas de actuacin el aislamiento, caracterizacin, fisiologa, bioqumica e ingeniera gentica de especies de microalgas para la produccin de biodiesel, as como tambin el cambio de escala de produccin y anlisis econmico de los procesos. Se concluy que el uso de microalgas para la produccin de biocombustibles a precio competitivo era tcnicamente viable, pero todava sera necesario gran inversin en investigacin para que se alcanzara una alta productividad requerida (Sheehan et al., 1998). El programa japons (1990-2000) fue dirigido al estudio de la fijacin de CO2 y a la optimizacin del crecimiento de 55
da
ra
microalgas. Ambos programas fueron suspendidos por cortes de gastos gubernamentales y aparente inviabilidad econmica de las tecnologas ante el precio del petrleo en la poca (Hernndez et al., 2009). Tabla 10. Mercado atual de productos de microalgas
Especie Produccin (ton/peso seco/ao) 3000 Pases productores China, India, EUA, Mianmar, Japn, Francia Taiwan, Japn, Alemania, Canad Australia, Israel, EUA, Japn, China EUA, India, Israel EUA EUA Alemania Francia Aplicacin Nutricin humana y animal; cosmticos; Vitamina B-12 Nutricin humana; cosmticos; acuicultura Nutricin humana; cosmticos; -caroteno Acuicultura; astaxantina DHA (cido graso rico en mega-3) DHA DHA EPA (cido graso rico en mega-3) Precio (US$)
Spirulina
44/kg
Chlorella
2000
44/kg 61/L 260 3600/kg 610 8700/kg 52/g 52/g 52/g
Dunaniella salina Hematococcus pluvialis Crypthecodinium cohnii Shizochytrium Ulchennia Odontella
1200
300 240 ton de aceite 10 ton de aceite
Fuentes: Spolaore et al., 2006; Ratledge, 2004; Pulz e Gross, 2004.
Sin embargo, los combustibles fsiles tuvieron nuevamente un significativo aumento de precio y, juntndose a la creciente preocupacin relacionada al calentamiento global en consecuencia de la acumulacin de gases de efecto invernadero, en los ltimos aos el inters por el tema volvi a aumentar. De hecho, son encontradas inmeras publicaciones cientficas, tcnicas y en los medios en general sobre el tema, con acaloradas discusiones sobre la viabilidad o no del uso de microalgas como materia prima para biocombustibles (Reijnders, 2008; Chisti, 2008a, 2008b; Benemann, 2009). Aunque en una visin simplista las microalgas puedan parecer similares a cualquier otra materia prima para biocombustibles, no se puede olvidar que esos organismos viven esencialmente en ambiente lquido, y por tanto habr tcnicas particulares de cultivo, cosecha y procesamiento (por ejemplo, secado/extraccin de aceite). De hecho, es la produccin y pos-cosecha de las microalgas que han tenido nfasis de una mayor investigacin, una vez que esas etapas son las principales responsables por el alto costo de los procesos. As, aunque no sea el objetivo de este libro abordar sistemas de produccin de las materias primas, ese tema ser tratado en el caso particular de las algas, mostrndose las alternativas de cultivo y pos-cosecha existentes y los principales avances de investigacin alcanzados hasta el momento.
56
da
ra
9.1
Tecnologas para la produccin de biomasa de algas
Para implementarse una unidad de cultivo de algas, el primer punto a decidirse es su ubicacin. Para eso, se debe considerar diversos criterios: (i) el abastecimiento y composicin qumica del agua vs. La demanda del alga; (ii) la topografa y geologa del terreno; (iii) las condiciones climticas, temperatura, aislamiento, evaporacin y precipitacin; y (iv) la facilidad de acceso de los nutrientes y fuentes de carbono. Todava existen diversas consideraciones a ser hechas en cuanto al sistema de produccin a ser usado. Factores a ser analizados incluyen la biologa del alga; costos (tierra, trabajo, energa y nutrientes); clima (caso el cultivo sea en sistema abierto) y producto final deseado. Tambin es interesante que se compare en los diferentes sistemas: eficiencia de la utilizacin de la luz; habilidad/necesidad de control de temperatura; estrs hidrodinmico causado en las algas y posibilidad de control de contaminacin. Finalmente, adems de los equipos necesarios para el crecimiento de las microalgas, es fundamental en la viabilizacin del proceso la seleccin adecuada de la especie a ser usada, analizndose sus requerimientos de cultivo, sensibilidad a las condiciones ambientales, demanda nutricional y capacidad de producir otros productos de alto valor agregado. 9.1.1 Necesidades nutricionales y metabolismo de las algas
En el ambiente natural, as como tambin en los cultivos, el crecimiento de una poblacin de microalgas es resultado de la interaccin entre factores biolgicos, fsicos y qumicos. Los factores biolgicos estn relacionados a las propias tasas metablicas de la especie cultivada, as como tambin a la posible influencia de otros organismos sobre su desarrollo. En cuanto a los factores fsico-qumicos, son principalmente citados los que se refieren a iluminacin, temperatura, salinidad y disponibilidad de nutrientes. Las microalgas pueden fijar el CO2 de tres diferentes fuentes: de la atmsfera, de gases efluentes de unidades industriales o de carbonatos solubles en el medio. Bajo las condiciones de crecimiento natural, las microalgas asimilan CO 2 del aire (el aire contiene cerca de 360 ppmv de CO2), pero la mayora de las microalgas es capaz de tolerar y utilizar niveles substancialmente ms altos, tpicamente hasta 150.000 ppmv. De hecho, al contrario de lo que ocurre con las plantas terrestres, el CO 2 atmosfrico no satisface cuantitativamente los requerimientos de carbono en cultivos intensivos de microalgas. Por tanto, para obtencin de altas tasas de crecimiento en condiciones autotrficas (fotosntesis), el suministro de CO2 o de carbonatos es indispensable (Grobbelaar, 2010). De modo general, las microalgas pueden asumir diferentes metabolismos, y el sistema de cultivo ser diferente para cada uno de ellos: Cultivo autotrfico (o foto-autotrfico) empleo de la luz como exclusiva fuente energtica, una vez que las algas con ese metabolismo realizan fotosntesis, es
57
da
ra
decir, obtienen energa de la luz, para la fijacin del CO 2 y liberacin de O2 (es el nico sistema utilizado comercialmente en los das actuales); Cultivo heterotrfico empleo exclusivo de compuestos orgnicos, sin la utilizacin de luz (no hay realizacin de fotosntesis). El carbono orgnico sirve tanto como fuente energtica como para construccin de la biomasa; Cultivo mixotrfico utilizacin simultnea de una fuente luminosa y substrato orgnico como fuente de energa, as como tambin del CO 2 y substrato orgnico como fuente de carbono. La fotosntesis es la principal fuente energtica, aunque el carbono orgnico y el CO2 tambin sean esenciales. As, esas algas podrn ser cultivadas en los mismos sistemas que para el cultivo autotrfico, siempre que sean adicionados los nutrientes esenciales al medio. Por no ser tan dependientes de la luz, normalmente las microalgas con ese metabolismo alcanzan rendimientos ms altos. 9.1.2 Cultivo autotrfico
Actualmente, ese es el nico sistema de cultivo de algas tcnicamente y econmicamente viable en gran escala. Los sistemas de cultivo comerciales existentes actualmente poseen un tamao que vara de 100 L (para produccin de compuestos orgnicos) a 10.000.000 m3 (para cultivo de D. salina) y en su mayora son hechos en sistemas abiertos, que aunque presenten diferentes formatos y tamaos diversos se destacan por tener similitud con el ambiente natural de las microalgas. Los tanques son generalmente rasos, construidos en concreto, fibra de vidrio, policarbonato, con fondo de tierra o revestidos con material plstico, pudiendo ser agitados o no. Los principales tipos existentes son grandes lagunas abiertas (open pounds), lagunas circulares (circular pounds) con brazo rotatorio y lagunas en circuito de alto flujo (raceway pounds). Otros tipos de sistemas abiertos incluyen tanques como los usados en criacin de peces y sistemas en cascata (Borowitzka, 1999). Las dos principales ventajas de esos sistemas son la baja inversin y el uso de la energa solar. Sin embargo, ese tipo de equipo posee diversas limitaciones, incluyendo problemas de contaminacin por otras algas o microorganismos, y menor productividad (comparados a los sistemas cerrados), normalmente debido a prdidas por evaporacin, variacin de temperatura, deficiencia de CO 2, agitacin ineficiente y limitacin de luz (Brennan y Owende, 2010). Otra opcin es el uso de fotobioreactores (photobioreactor), donde los cultivos son realizados en sistema cerrado, en paneles de forma aplastada o en serpentinas, espirales o cilindros, construidos con tubos de plstico, vidrio o policarbonato. En los fotobioreactores, es posible controlar las condiciones de cultivo (cantidades de los nutrientes, temperatura, iluminacin, pH, etc.), lo que implica una elevada productividad, viabilizando la produccin comercial de una serie de compuestos de elevado valor. Sin embargo, esos sistemas son mucho ms caros y presentan ciertos desafos operacionales a ser superados (incrustaciones, supercalentamiento, limitacin de cambio gaseoso). Y, ms importante, hay dificultad de aumento de
58
da
ra
escala. Para la produccin de biocombustibles, donde se requiere alta produccin, sera necesario el uso de gran nmero de fotobioreactores, lo que volvera la inversin alta y los costos de operacin mayores an (Beneman, 2009). En la Tabla 11, hay una comparacin de los dos sistemas. Tabla 11. Comparacin entre los sistemas autotrficos abiertos y cerrados
Espacio requerido Prdida de agua Prdida de CO2 Concentracin de O2 Mucho Muy alta, puede causar precipitacin de sales Alta, dependiendo de la profundidad de la laguna Suficientemente baja, por la espontnea liberacin de gas Muy variable, depende de las condiciones locales. Algn control puede ser hecho en lagunas ms profundas Normalmente bajo (poca agitacin) Innecesario Alto Variable Baja (entre 0.1 y 0.5 g/L) Baja (solamente algunas especies adaptadas al ambiente) Alta (intensidad de luz, temperatura, lluvias) De 6 8 semanas Alto (cerca de US$100.000/ha) Bajo (agitacin, CO2) Alto, variable conforme especie Mucho Poco Baja Baja Es necesario que haya sistemas de cambio gaseoso, para que el O2 sea liberado, pues puede causar inhibicin de la fotosntesis y dao foto-oxidativo Generalmente es necesario un sistema de enfriamiento Generalmente alto (es necesario un flujo turbulento para buena mescla) Necesaria porque el crecimiento en las paredes disminuye la penetracin de la luz Mediano a bajo Reproducible Alta, generalmente entre 0.5 y 8 g/L Alta Mediana (intensidad de luz, necesidad de enfriamiento) De 2 4 semanas Muy alto (de US$250.000 a 1.000.000/ha) Mayor (CO2, remocin del O2, enfriamiento, limpieza, mantenimiento Menor, una vez que la biomasa est ms concentrada y hay mejor control de las condiciones Poco
Temperatura
Cisallamiento Limpieza Riesgo de contaminacin Calidad de la biomasa Concentracin de la biomasa Flexibilidad de produccin Dependencia del clima Inicio de la produccin Inversin Costo de operacin Costo de cosecha Espacio requerido
Fuente: Pulz, 2001
Recientemente ha sido propuesto el uso de sistemas hbridos que combinan diferentes etapas del crecimiento en fotobioreactores y lagunas abiertas. En trminos generales esos sistemas consisten en una primera etapa de produccin de la biomasa en fotobioreactores, donde hay mayor control de las condiciones ambientales, minimizando la contaminacin y maximizando la divisin celular. En la
59
da
ra
segunda etapa las microalgas son cultivadas en lagunas abiertas para acumulacin de productos inducidos por la deficiencia de nutrientes de ese sistema (Brenan y Owende, 2010; Hernndez et al., 2009). Finalmente, se debe destacar que aunque prcticamente toda la produccin comercial de algas ser hecha actualmente en lagunas abiertas (aunque para productos de alto valor agregado), hay pocas informaciones disponibles sobre diseo, operacin, rendimiento y otros aspectos importantes de esos sistemas. En contraste, hay cientos de publicaciones cientficas y tcnicas describiendo el cultivo de algas en fotobioreactores de pequea escala. Eso ha elevado a una percepcin de que estos ltimos son los mejores y ms promisores sistemas de cultivo de algas para biocombustibles, lo que no es, necesariamente, una verdad (Benemann, 2009). 9.1.3 Sistemas heterotrficos
Significativo nmero de microalgas es capaz de crecer en ausencia de luz, usando substratos de carbono orgnico, como glucosa. En los sistemas heterotrficos, el cultivo de las algas es hecho en bioreactores agitados, en una adaptacin de la tecnologa de fermentacin. Son sistemas que permiten fcil cambio de escala y llevan la mayor densidad de biomasa producida. Esos sistemas proporcionan un alto grado de control del crecimiento y la reduccin de los costos de cosecha, pero hay un consumo de energa mayor (Borowitzka, 1999). Ese tipo de cultivo es usado actualmente para la produccin comercial del alga Crypthecodinium cohnii, para produccin de cidos grasos ricos en omega 3 (Martek, 2010) y de Chlorella en Japn. Recientemente, investigadores testaron su uso en la produccin de biodiesel, concluyendo que con esa tcnica es posible alcanzarse mayor grado de lpidos en la microalgas, lo que favorecera su uso en comparacin al de fotobioreactores (Miau & Wu, 2006; Li et al., 2007). 9.2 Cosecha y pos cosecha
La cosecha de las algas consiste en la recuperacin de la biomasa en el medio de cultivo, etapa que puede contribuir de un 20 a un 30% del costo total de produccin. Con la finalidad de remover la gran cantidad de agua y procesar grandes volmenes de biomasa de algas, un mtodo de cosecha adecuado podr involucrar una o ms etapas y ser realizado en sistemas fsicos, qumicos y/o biolgicos. La experiencia ha demostrado que todava no existe un mtodo de cosecha universal y esa es un rea en que hay bastante espacio para investigacin y desarrollo (Mata et al., 2010). La eleccin de la tcnica de cosecha depender de las caractersticas de la microalga, por ejemplo tamao, formato, densidad y de los volmenes de produccin. Los mtodos ms comunes incluyen sedimentacin, centrifugacin, filtracin, ultra-filtracin, floculacin y flotacin, algunos de los cuales bastante energticamente intensivos (Brennan & Owende, 2010). La seleccin de la tcnica adecuada de cosecha es, por tanto, fundamental en la produccin de biomasa de algas. Y como los mtodos son caros, ese debe ser un
60
da
ra
factor considerado en la seleccin de especies a ser utilizadas. Por ejemplo, clulas pequeas y baja densidad vuelven la recuperacin de la biomasa an ms difcil. En ese caso, se usa floculacin para agregar las clulas de las microalgas, aumentando el tamao de las partculas y, por tanto, facilitar la sedimentacin y posterior recuperacin por centrifugacin o filtracin. Ya filtros- prensa bajo presin o vaco pueden ser usados para recuperar grandes cantidades de biomasa, pero ese tipo de proceso solamente es adecuado para microalgas mayores. Tambin la microfiltracin por membrana y la ultra-filtracin pueden ser usados alternativamente a la filtracin convencional para la recuperacin de la biomasa de algas, siendo ms adecuados a clulas frgiles y de pequea dimensin, una vez que son ms caros, habiendo necesidad de substitucin peridica de la membrana y de bombeo. Para elegirse el procedimiento de cosecha adecuado, se debe considerar la calidad necesaria y el valor agregado del producto deseado. Por un lado, en caso de que sea un producto de relativo bajo valor (como biocombustibles), deber utilizarse solamente sedimentacin por gravedad, posiblemente reforzada por floculacin. Por otro lado, para productos de alto valor agregado y que necesiten de alta calidad, tales como aditivos de alimentos o con aplicaciones farmacolgicas, es recomendado el uso de centrfugas que pueden procesar grandes volmenes de biomasa. Aunque a un costo considerable, las centrfugas son adecuadas para concentrarse rpidamente cualquier tipo de microorganismo. Adems de eso, esos dispositivos pueden ser higienizados y esterilizados fcilmente de forma a evitar efectivamente la contaminacin. Otro criterio bsico para la seleccin del proceso de cosecha es su potencial para ajustar el nivel aceptable de humedad de forma a facilitar los procesos posteriores. La biomasa cosechada por sedimentacin posee humedad ms alta que aquella centrifugada. Una vez que la reduccin de la humedad por calor es an ms cara que la centrifugacin, el uso de ese mtodo de cosecha es justificable en caso de que se necesite de la biomasa deshidratada. Despus de la separacin del medio de cultivo de la biomasa de algas (5-15% peso seco), esta debe ser rpidamente procesada, pues es altamente perecible, pudiendo daarse en pocas horas, dependiendo de la temperatura ambiente (Mata et al., 2010); Brennan & Owende, 2010). El secado puede ser hecho por los mismos mtodos usados en la industria alimenticia, como al sol, en bandejas sin o con circulacin forzada de aire, en tambor rotatorio, en lecho fluidizado y liofilizacin. La escoja del mtodo depender, nuevamente, del balance entre costo, valor agregado y demanda (como termolabilidad) del producto. En el caso de la produccin de biocombustibles, el balance energtico tambin es un factor de gran importancia. Muchas veces, es necesario romper las clulas de las algas para recuperarse los productos intracelulares, como aceites. La mayor parte de los mtodos de ruptura de las clulas aplicados a las algas fueron adaptados de aquellos usados en microorganismos no fotosintticos y de las plantas oleaginosas, e incluyen prensaje, uso de solventes, homogeneizacin a alta presin, autoclavado o uso de enzimas. 61
da
ra
La extraccin depende del componente a ser extrado, de la especie usada y de su etapa de crecimiento. El mtodo de cosecha y secado (en caso de que haya sido hecha) tambin influencia en la escoja y eficiencia de la tcnica usada. Esa tambin es una etapa cara y la escoja de la tcnica adecuada puede determinar la sustentabilidad del biocombustible de microalgas. Su costo es variable, pero ha sido estimado en cerca de U$$ 1,80/kg (comparado a U$$ 0,50/kg de aceite de palma) (Chisty, 2007; US DOE, 2010). 9.3 Biocombustibles de algas
Las algas pueden proveer diferentes tipos de combustibles. Su biomasa puede ser usada como materia prima en la produccin de bio-gas o en las rutas termoqumicas, y compuestos extrados de las algas como aceites, amida y celulosa pueden ser usados en otros procesos, como en la transesterificacin para produccin de biodiesel y fermentacin a etanol. Finalmente, pueden ser cultivadas en procesos heterotrficos para produccin directa de metabolitos como hidrgeno, hidrocarburos y etanol. El uso de microalgas en la produccin de biocombustibles presenta diversas caractersticas favorables: aunque crezcan en medio acuoso, el gasto de agua es menor si comparado al cultivo de plantas terrestres; presentan mayor eficiencia fotosinttica que los vegetales superiores y pueden ser cultivadas en medio salino simple (incluso en agua salobre) adems de ser eficientes fijadoras de CO2 (1kg en peso seco de biomasa de algas utiliza cerca de 1,83 kg de CO2); su cultivo puede ser realizado en condiciones no adecuadas para la produccin de cultivos convencionales (en suelos degradados, en regiones desrticas), y el CO2 necesario para la produccin puede ser de efluentes industriales; su cultivo no requiere aplicacin de herbicidas o pesticidas; los nutrientes necesarios para su cultivo (especialmente nitrgeno y fsforo) pueden ser obtenidos de efluentes lquidos industriales; no hay rgimen de cosecha, es decir, hay produccin durante todo el ao, lo que lleva a un potencial de produccin por rea al ao mucho ms alto que el de cultivos convencionales; alto grado de aceite, que puede llegar a 70% de su peso seco; crecimiento rpido algunas especies llegando a doblar su biomasa en 3,5h en la fase de crecimiento exponencial; por ser organismos simples, su composicin puede ser modificada por las condiciones de cultivo. Aunque existan las ventajas anteriormente enumeradas, todava no hay viabilidad econmica en la produccin de biocombustibles de algas. Todava se debe acordar que hay potencial para balance energtico negativo de los procesos, despus de la 62
da
ra
contabilizacin de la demanda energtica para bombeo de agua, transferencia de CO2, cosecha y extraccin. Por tanto, para alcanzar una tecnologa sustentable, diversos puntos todava deben ser mejorados, incluyendo: seleccin de especies que equilibren requisitos para produccin de biocombustibles con la produccin de otros productos de alto valor agregado, de modo a favorecer la viabilidad econmica del proceso; alcance de mayor eficiencia fotosinttica; desarrollo de sistemas de produccin que posibiliten: monocultivo, reduccin de la evaporacin y disminucin de las prdidas de CO2 por difusin. Aunque existan esos obstculos, diversas empresas han sido creadas o entraron en ese nicho de mercado, ya sea en el mejoramiento de microalgas, desarrollo de reactores, sistemas de extraccin o del proceso de produccin como un todo (Tabla 12). 9.3.1 Procesos termoqumicos
Como ya se defini en el captulo 4.4 de este libro, los mtodos termoqumicos se basan en la utilizacin de calor como fuente de transformacin de la biomasa, por la gasificacin o licuefaccin produciendo, respectivamente, bio-gas o bio-aceite que sern, posteriormente, convertidos en hidrgeno, metanol o combustibles sintticos. Partindose del supuesto que los procesos termoqumicos pueden ser usados en cualquier biomasa, empresas han apostado en esa alternativa (Tabla 12) y algunos estudios han sido hechos considerndose el uso de biomasa de algas para esa finalidad (Tabla 13). Todava son pocos los trabajos sobre gasificacin y licuefaccin de microalgas, habiendo, por tanto, pocos datos disponibles. As, hay la necesidad de ms investigacin en esas reas para determinarse la viabilidad de esos procesos. Ya la pirlisis de microalgas, comparndose a otros procesos termoqumicos, ha sido objeto de diversas investigaciones. Los bio-aceites producidos de microalgas son de alta calidad y se ha observado resultados promisores que podran llevar a la produccin comercial (Brennan & Owende, 2010). Sin embargo, es importante destacar que el proceso de pirlisis (as como tambin la gasificacin) necesita de materia prima con baja humedad. Por tanto, los costos y demanda energtica para el secado de las algas vuelve el proceso poco promisor, si consideramos los sistemas de produccin actualmente utilizados.
63
da
ra
Tabla 12. Iniciativas de industrializao biocombustveis de algas

Nombre
Algae Fuel System Algaecake Technologies Corp AlgaeFuel AlgaeLink Algaewheel AlgaFuel SA Algenol Biofuels Algoil Industries Inc. AquaFlow Aquatic Energy Aurora BioFuels Inc Bard LCC BioAlgene LLC BioCentric Energy Biofields Biofuels Systems Bionavitas, Inc Bodega Algae, LLC Canadian Pacific Algae Cellana (sociedad con Shell y HRBioPetroleum) Cequestra Algae
Pas
Canad EUA EUA Pases Bajos/Espaa EUA Portugal EUA Taiwan Nueva Zelanda EUA EUA EUA EUA EUA Mxico Espaa EUA EUA Canad EUA Israel
Actividad
Consultora en produccin y desarrollo de equipos Desarrollo de bioreactores y sistemas de propagacin de microalgas Desarrollo de fotobioreactor y sistemas de extraccin de aceite Desarrollo de fotobioreactor Desarrollo de sistemas de produccin Proyectos para produccin de microalgas Produccin de etanol y otros alcoholes y hidrocarburos de algas hbridas; proceso Direct to Ethanol
Website
http://www.algaefuelsystems.com http://www.algaecake.com/ http://algaefuel.org/ http://algaelink.com/ http://www.algaewheel.com/ http://www.algafuel.pt/ http://www.algenolbiofuels.com/ http://ALGOILINDUSTRIES.COM http://www.aquaflowgroup.com/ http://www.aquaticenergy.com/ Aurora BioFuels http://www.bardlcc.com http://bioalgene.com/ http://www.biocentricenergy.com/ http://www.biofields.com/ http://www.biopetroleo.com/index.htm http://www.bionavitas.com/ http://www.bodegaalgae.com/ http://www.canadianpacificalgae.com/ http://cellana.twokings.eu/ http://www.cequesta.com/index.php?option=com_ content&view=article&id=48&Itemid=55&lang=us
Desarrollo de sistema de produccin en fotobioreactor Sistemas de produccin en lagunas abiertas, uso de microalgas salvajes Desarrollo de microalgas y sistema de produccin en laguna abierta Desarrollo de microalgas y sistema de produccin en laguna abierta En cooperacin con Green Institut Inc., construccin de planta piloto para produccin de biodiesel de algas y fotobioreactor Seleccin de microalgas y desarrollo de sistemas de produccin Desarrollo del Fotobioreactor Algae Pro Uso de algas hbridas para produccin de etanol proceso direct to ethanol
TM
Desarrollo del proceso y microalga para la produccin de biopetrleo Desarrollo de sistemas de produccin y de la tecnologa light inmersin Desarrollo de fotobioreactores Desarrollo de sistemas de produccin Sistema de produccin hbrido con microalgas marinas Desarrollo de sistemas de produccin
64
da
ra
Diversified Energy Corporation Genifuel Global Green Solutions Green Star Products, Inc GreenerBioEnergy GreenShift Heliae Development HR Biopetroleum Ingrepro BV International Energy Inc Inventure Chemicals KaiBioenergy
EUA EUA EUA EUA EUA EUA EUA EUA Pases Bajos EUA EUA EUA
Desarrollo del sistema de produccin Simgae Proceso de gasificacin cataltica usando diferentes materias primas, incluso algas, producidas por socios Desarrollo de sistemas de produccin Desarrollo del Montana Micronutrient Booster, una frmula de micronutrientes para cultivo de algas Desarrollo de bioreactor Desarrollo de bioreactor y proceso para produccin de cianobacterias Proceso para produccin de bioquerosene a partir de aceite de microalgas Sistemas de produccin hbridos, seleccin de algas. Tecnologa AlDuo
TM
http://www.diversified-energy.com/ http://genifuel.com/index.html http://www.globalgreensolutionsinc.com/s/Home.asp http://www.greenstarusa.com/ http://greenerbioenergy.com http://www.greenshift.com/ http://www.heliae.com http://www.hrbp.com/ http://www.ingrepro.nl/?lang=EN http://www.internationalenergyinc.com/ http://www.inventurechem.com/ http://www.kaibioenergy.com/ http://www.livefuels.com/ http://www.fastcompany.com/blog/arielschwartz/sustainability/livefuels-fish-plus-algae-equals-oil http://www.oilfox.com.ar http://www.originoil.com http://www.petroalgae.com http://www.petrosuninc.com/index.html http://www.photon8.com/Home.shtml http://pondbiofuels.com/
Produccin de algas en sistemas integrados con aguas residuales Desarrollo de sistemas de produccin Planta piloto de biodiesel y etanol de algas producidas en Israel, EUA y Australia Produccin de microalgas en sistema abierto, para biodiesel y combustibles sintticos Produccin de algas en cultivo misto, sistema abierto, haciendo la cosecha con peces y extrayendo los aceites de los animales para posterior produccin de biodiesel Produccin de biodiesel de algas Procesos modulares para produccin de algas y extraccin de aceites Produccin de algas en sistemas abiertos, para combustibles sintticos y protena Produccin de microalgas en sistema abierto, para biodiesel y combustibles sintticos Desarrollo de algas, fotobioreactor y del sistema de extraccin cell viable extraction Produccin de microalgas en fotobioreactores, utilizando efluente
LiveFuels Oil Fox Origin Oil PetroAlgae / XL TechGroup PetroSun Photon8 Pond Biofuels Inc
EUA Argentina EUA EUA EUA EUA Canad
65
da
ra
gaseoso de industria de cemento como fuente de CO2, para biocombustibles sintticos PurePower Energy Renewable Energy Group Sapphire Energy Seambiotic Hong Kong EUA EUA Israel Socios de Aquaflow Empresa productora de biodiesel, que ha hecho algunos trabajos con biodiesel de algas (aceite producido por otras empresas) Produccin de gasolina sinttica a partir de microalgas Uso del efluente gaseoso de estaciones elctricas a partir de carbn mineral en la produccin de algas en sistemas abiertos Desarrollo de algas genticamente modificadas, produccin de Solazyme EUA algas en sistema heterotrfico y, a partir del aceite, biodiesel (transesterificacin), diesel y combustible de aviacin renovables (ruta termoqumica). Sistema de gasificacin para produccin de biocombustibles Solena Group EUA sintticos, en que se puede usar algas as como tambin otras biomasas Solix Biofuels Sunrise Ridge Susquehanna Biotech LLC Synthetic Genomics Valcent / Vertigo Varicon Aqua XL Renewables
http://www.purepowerglobal.com http://www.regfuel.com http://www.sapphireenergy.com http://seambiotic.com/
http://www.solazyme.com/
http://www.solenagroup.com
EUA EUA EUA EUA EUA/Canad Reino Unido EUA
Produccin de algas en fotobioreactor para biodiesel y combustibles sintticos Investigacin, desarrollo y comercializacin de tecnologas para produccin de algas Mejoramiento y venta de inoculo de microalgas Empresa de biologa sinttica que desarrolla microorganismos, incluso microalgas Sistemas de produccin en alta densidad cooperacin con Global Green Solutions Fotobioreactores Sistema de produccin hbrido: 1. sistema XL Super Trough, que puede operar como sistema abierto o cerrado; 2. Bioreactor (sistema heterotrfico)
http://www.solixbiofuels.com/ http://www.sunrise-ridge.com/ http://www.susquehannabiotech.com/ http://www.syntheticgenomics.com http://www.valcent.net http://www.variconaqua.com/ http://www.xlbiorefinery.com/
66
da
ra
Tabla 13. Publicaciones sobre procesos termoqumicos usando algas

Especie Spirulina Botryococcus braunii Dunaniella tertiolecta Microcystis viridis Dunaniella tertiolecta Chlorella protothecoides Chlorella protothecoides Chlorella protothecoides Chlorella protothecoides Mycrocystis aeruginosa
Fuente: Brennan & Owende, 2010
Proceso Gasificacin Licuefaccin Licuefaccin Licuefaccin Pirlisis Pirlisis Pirlisis Pirlisis Pirlisis Pirlisis
Producin ---------Heterotrfica ---Heterotrfica Fototrfica Fototrfica ---Fototrfica
Autor Hirano et al., 2006 Dote et al., 1994 Minowa et al., 1995 Yang et al., 2004 Shuping ., 2010 Miao e Wu, 2004 Miao e Wu, 2004 Miao et al., 2004 Demirbas, 2006 Miao et al., 2004
9.3.2
Digestin anaerbia bio-gas
Como definido en el captulo 3.3 de este libro, el proceso de formacin del bio-gas consiste en la descomposicin anaerbica de la biomasa por la accin de bacterias (microorganismos acidognicos y metanognicos), formando el bio-gas, que es compuesto mayoritariamente por metano (50% - 70%) y CO2. Ese gas puede ser colectado de los sistemas de degradacin anaerbica y utilizado como combustible (generacin de calor o energa). Ese proceso es apropiado para materiales orgnicos con alto grado de humedad (80% - 90%), lo que lo volvera interesante para la biomasa de alga hmeda. El uso de esa tecnologa de conversin elimina diversos obstculos clave en los sistemas de produccin, que son responsables por los altos costos asociados a los biocombustibles de algas, a saber: secado, extraccin y conversin al biocombustible, pudiendo, de esa manera, ser econmicamente viable (US DOE, 2010). Algo que se ha sugerido tambin es el uso de la biomasa despus de la extraccin de aceite para el biodiesel, lo que podra auxiliar en la viabilizacin de ese biocombustible (Sialve et al., 2009). Por un lado, se estima que la conversin de la biomasa de algas en metano podra recuperar energa por la extraccin de los lpidos, adems de producir un subproducto rico en nutrientes que podra ser reciclado en medio de cultivo para las propias algas. Por otro lado, las microalgas pueden tener una fraccin relativamente alta de protenas, resultando en una baja razn C/N, lo que podra afectar la performance del biodigestor. Para resolver ese problema, se sugiere que se aada otro producto con alto grado de carbono (papel, por ejemplo), para aumentar la razn C/N y, consecuentemente, aumentar la eficiencia del proceso (Brennan & Owende, 2010). 9.3.3 Transesterificacin para la produccin de biodiesel
Como definido en el captulo 3.2 de este libro, el biodiesel es un derivado de cidos grasos de cadena larga, obtenidos de diferentes oleaginosas, as como tambin de 67
da
ra
aceite de fritura usado y de grasa animal. Una vez que los lpidos son el principal componente en peso seco de diversas microalgas (Tabla 14), el inters en su uso como materia prima en la produccin de biodiesel ha sido creciente, habiendo gran nmero de trabajos cientficos tratando del asunto publicados en los ltimos aos. Adems de eso, de todas las formas de obtencin de energa a partir de algas, el biodiesel es la nica que est siendo practicada en escala piloto, con proyectos para escala industrial (Tabla 12). En la Figura 13, se muestran las etapas para produccin de biodiesel de microalgas. En cada etapa existen diversos factores a ser considerados y optimizados, incluyndose inputs energticos y materiales (nutrientes, CO2, luz), adems del tratamiento apropiado de los residuos. Un punto importante a ser considerado es el destino de la biomasa despus de la extraccin del aceite, una vez que su uso ha sido indicado como un factor importante en la viabilizacin del proceso. Dos aplicaciones que han sido sugeridas son la produccin de bio-gas y de etanol. Observndose la Tabla 14 se percibe que el contenido de lpidos, as como tambin las productividades varan bastante dentro y entre las especies. Tambin la composicin de los cidos grasos presentes puede variar significativamente, lo que lleva a diferencias en las caractersticas del biodiesel producido. De esa forma, no todo aceite de microalgas es adecuado para la produccin de biodiesel de calidad. Por tanto, para haber una produccin eficiente, deben ser seleccionadas especies con alto grado de aceite (con un perfil de cidos grasos adecuado) y alta tasa de crecimiento. La composicin y cantidad de aceite tambin ser variable de acuerdo a las condiciones de cultivo, y la limitacin de nutrientes es normalmente empleada como forma de estimular la produccin de lpidos. En cuanto al sistema de cultivo, hay publicaciones e iniciativas de industrializacin considerando tanto sistemas abiertos como fotobioreactores, y hasta sistemas heterotrficos, no habiendo un consenso en cual sera ms eficiente. La biomasa deber ser colectada para que se proceda la extraccin del aceite que ser usado en la produccin de biodiesel. Una dificultad en esas etapas se relaciona con la liberacin de los lpidos desde adentro de las clulas, etapa que normalmente es bastante cara (Scott et al., 2010). Despus de extrado el aceite, la produccin del biodiesel es hecha de la misma forma que para aceites y grasa de otras fuentes. Algunos estudios han sido hechos considerndose la posibilidad de proceder la transesterificacin directamente en las microalgas, evitndose la etapa de extraccin del aceite. Aunque esas pruebas todava sean preliminares y en escala de bancada, los resultados obtenidos se mostraron promisores (Ehimen et al., 2010; Johnson & Wen, 2009; Lewis et al., 2000). Los principales obstculos para la viabilizacin del biodiesel de microalgas son econmicos, una vez que el precio del producto debe ser competitivo con el de los combustibles de origen fsil. Chisti (2008) present en su artculo un modelo matemtico en el que se podra estimar el costo de la produccin de biodiesel de microalgas con diferentes grados de aceite. Por ejemplo, considerndose el precio 68
da
ra
del barril de petrleo U$$ 100, sera necesario que la produccin de una microalga con un 55% de aceite costara menos que U$$ 340/ton para que el biodiesel de esa fuente fuera competitivo. Sin embargo, actualmente, se considera que el precio de la produccin de microalgas oleaginosas es de cerca de U$$ 3000/ton, en los anlisis ms optimistas. As, el precio de la produccin de la biomasa necesitara ser reducido en casi 10 veces por avances en las tecnologas de produccin y biologa de las algas, de modo a hacer viable el biodiesel desde esa fuente. Tabla 14. Contenido de aceite en especies de algas
Especies de microalgas Botryococcus braunii Chaetoceros muelleri Chaetoceros calcitrans Chlorella sp. Chlorococcum sp. Dunaliella SP Ellipsoidion sp. Isochrysis sp. Monodus subterraneus Nannochloris sp. Nannochloropsis sp. Neochloris oleoabundans Nitzschia sp. Pavlova sp. Phaeodactylum tricornutum Porphyridium cruentum Scenedesmus sp. Skeletonema sp. Thalassiosira psudonana Tetraselmis sp.
Fuente: Mata, et al., 2010
Contenido de lpidos (% en peso seco ) 25.075.0 33.6 14.616.4/39.8 5.063.0 19.3 6.071.0 27.4 7.040.0 16.0 20.056.0 12.053.0 29.065.0 16.047.0 30.9 35.5 18.057.0 9.018.8/60.7 1.921.1 13.351.3 20.6 8.523.0
Productividad en lpidos (mg/L/da) 21.8 17.6 10.350.0 53.7 33.5 - 116.0 47.3 37.8 30.4 60.976.5 37.6142.0 90.0134.0 8.821.6 40.2 - 49.4 44.8 34.8 35.1 53.9 17.4 - 27.3 17.4 27.043.3
69
da
ra
FIGURA 13. Esquema del proceso de produccin de biodiesel a partir de microalgas
Fuente: Elaboracin propia (adaptada de: Scott et al., 2010 e Hernandez et al, 2009)
9.3.4
Fermentacin alcohlica
La fermentacin alcohlica es la conversin biolgica de materiales que contienen azcares, amida o celulosa en etanol. Hay especies de algas con contenido de amida en ms de un 50% en la materia seca. Adicionalmente, con las tecnologas de hidrlisis de celulosa y hemicelulosa (tems 7.1 y 7.2 de este libro) esos componentes, tambin existentes en las algas, podran aumentar an ms el contenido de substancias fermentables. Las ventajas de las algas para esa finalidad, comparndose con otras biomasas, es que ellas no poseen lignina, haciendo el proceso hidroltico ms simple. Adems de eso, la composicin de las algas es generalmente ms uniforme y consistente que de las plantas terrestres, por el hecho de no poseer races y hojas (FAO et al., 2009). La microalga C. vulgaris, por ejemplo, posee cerca de un 35% de su peso seco en amida y hay trabajos que registran una eficiencia por en cima de un 65% de conversin en etanol (Hirano et al., 1997). Adicionalmente, se podra usar el residuo de la produccin del biodiesel como materia prima en esos procesos. Otra tecnologa especfica para produccin de etanol es el uso de algas como Chlorella vulgaris e Chlamydomonas perigranulata, que son capaces de producir etanol y otros alcoholes por la fermentacin heterotrfica de la amida (Hon-Nami, 2006; Hirayama et al., 1998). Ese proceso es realizado por la produccin y almacenamiento de la amida en el alga va fotosntesis, o por la nutricin del alga directamente con azcar y subsecuentemente fermentacin anaerbica de esas fuentes de carbono para produccin de etanol en ausencia de luz. Por un lado, como ventaja, ese proceso elimina las caras etapas de cosecha y pos-cosecha de las algas. Por otro lado, la concentracin de alcohol formado es baja, y por tanto, ese proceso solamente ser viabilizado en caso de que se desarrollen tcnicas de extraccin directa de los alcoholes formados del medio de cultivo (US DOE, 2010). Finalmente, se debe destacar que esa tecnologa nada ms es que un proceso fermentativo usando algas para la produccin de etanol en substratos como azcar o 70
da
ra
amida. Por tanto, cuando se trata de cuestiones como competencia de Alimentos vs. Energa, no hay ninguna ventaja en relacin a los procesos de 1 ra generacin utilizados actualmente. 9.3.5 Produccin de hidrgeno
Como ya discutido en el captulo 8.5 de este libro, el hidrgeno es un biocombustible promisor que puede ser producido biolgicamente. Una fuente posible es el alga verde Chlamydomonas reinhardtii, capaz de producir altas cantidades de hidrgeno, cuando forzada a vivir en ambientes anaerbicos o privada de ciertos nutrientes esenciales como azufre. Otras algas pueden producir hidrgeno directamente de la luz del sol y agua, sin embargo, en la completa ausencia de oxgeno. En la prctica eso significa que la produccin de hidrgeno es solamente posible en condiciones muy caras y con alto consumo de energa (US DOE 2010; FAO et al., 2009). Lo que pasa es que el futuro de la produccin biolgica de hidrgeno no depende solamente de avances en investigacin, como el aumento de la eficiencia del proceso por el uso de algas genticamente modificadas, o el desarrollo de reactores avanzados. El uso de ese gas como biocombustible depender de un cambio en la infraestructura actual de distribucin y almacenamiento, lo que debe an demorar bastante tiempo. 9.3.6 Hidrocarburos
Los hidrocarburos de cadena larga son combustibles muy comunes hoy en da, principalmente iso-octano (principal detonante de la gasolina) y hexadeno (uno de los hidrocarburos en el nivel del diesel), ambos derivados casi totalmente del petrleo. Una especie de alga, Botryococcus braunii es conocida por su habilidad de producir hidrocarburos que, como el petrleo pueden ser transformados en gasolina, querosene de aviacin o diesel. Mientras otras especies de algas poseen menos de 1% de hidrocarburos, en la B. braunii ellos participan tpicamente con 20 60% en su composicin en materia seca, habiendo relatos de ms de un 80%. Esos hidrocarburos son principalmente acumulados fuera de la clula, simplificando su extraccin (Tran et al., 2010). La B. braunii vive en agua con baja concentracin salina, pero puede adaptarse al agua del mar, pudiendo sobrevivir en concentraciones de 3M NaCl, siendo la concentracin ptima de 0.2M NaCl (el agua del mar contiene cerca de 0.6M NaCl). La manipulacin de la concentracin de sales puede ser una herramienta para cambiar la concentracin de los lpidos presentes. Otros factores que influencian el crecimiento de B. braunii es la disponibilidad de nitrgeno, fosfatos, luz y pH (Qin, 2005). La gran ventaja de esa alga es su velocidad de crecimiento. Su tiempo de duplicacin de biomasa en la naturaleza es de 72h y de 48h en condiciones de laboratorio (Sheehan et al., 1998). Eso es cerca de 20 veces ms lento que las algas de rpido crecimiento. Por tanto, solamente sistemas de produccin de bajo costo por rea, como lagunas abiertas, pueden ser usados en su cultivo. Sin embargo, en 71
da
ra
eses sistemas la B. braunii tendra que competir con las otras algas que ocurriran naturalmente y que crecen bien ms rpidamente. As, la produccin comercial de hidrocarburos de algas solamente ser viabilizada cuando esa limitacin sea resuelta.
72
da
ra
10 CONSIDERACIONES ECONMICAS Y ENERGTICAS EN LA PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES

Adems de los costos, un punto absolutamente relevante para la adecuada seleccin de materia prima y proceso con potencial para produccin de biocombustibles es el balance energtico, es decir, la relacin entre la energa producida y la demanda de energa directa e indirecta para producir tal energa. De hecho, independientemente de la materia prima o proceso utilizado, el principal objetivo del uso del biocombustible es la substitucin de derivados de petrleo, permitiendo disminuir la dependencia por tales recursos fsiles y a mitigar las emisiones de gases de efecto invernadero (GEE). Sin embargo, la extensin en que un biocombustible puede substituir un combustible fsil depende esencialmente de la manera por la que l es producido. Como todas las tecnologas de produccin involucran (directa o indirectamente) el uso de recursos fsiles, las bondades asociadas al uso de un biocombustible dependen de la economa efectiva de energa no renovable que l proporciona cuando comparado a su equivalente fsil. Para el adecuado cmputo de las energas involucradas en el proceso de produccin agroindustrial, deben ser consideradas las emisiones de GEE asociadas a su ciclo de vida, resultantes no solamente de la quema de los combustibles fsiles, por ejemplo por los tractores en las operaciones agrcolas. De esa forma, las fronteras del sistema a ser analizado pueden cambiar dependiendo del estudio conducido, pero, en general, los anlisis de ciclo de vida objetivan determinar los gastos de energa y las emisiones de GEE desde la produccin de la materia prima hasta el uso final del combustible. Tambin son considerados los consumos de energa y emisiones asociados a la produccin de los insumos y equipos utilizados en la cadena productiva del biocombustible. Es importante observar que en principio todo el CO 2 liberado en la quema de productos de la biomasa es reciclado a travs de la fotosntesis en el crecimiento de la biomasa en el prximo ciclo productivo, pero la parcela correspondiente a los combustibles fsiles significa un aumento lquido de la cantidad de esos gases en la atmsfera. Recientemente, tambin se comenz a cuestionar el efecto del cambio (directo e indirecto) del uso de la tierra para el cultivo de biomasas para la produccin de biocombustibles sobre las emisiones de GEE. Dependiendo del tipo de rea a ser utilizada para la produccin del biocombustible, la perturbacin provocada por el cambio del uso del suelo podra liberar para la atmsfera una cantidad de carbono antes aprisionado en la vegetacin y suelo, suficientemente alta para comprometer sus bondades ambientales. Esa cuestin, sin embargo, todava es muy polmica, y lo que pasa es que la disponibilidad de datos reales sobre ese efecto, principalmente para el caso del cambio indirecto del uso de la tierra, no es suficiente para adelantar conclusiones. De todos modos, definitivamente, esa es un rea que merece atencin, y ms investigaciones son necesarias para obtener una nocin ms clara de cul sea la real parcela de esas emisiones en el ciclo de vida de los biocombustibles. 73
da
ra
Diversos estudios ya fueron realizados con la intencin de evaluar los impactos energticos y ambientales de los biocombustibles de primera generacin. En el caso de la caa de azcar, las ventajas ambientales del etanol en Brasil, considerando la substitucin de gasolina y la mitigacin de las emisiones de GEE, ya son conocidas hace bastante tiempo, desde la divulgacin de los primeros trabajos ms detallados sobre el tema (Macedo, 1992). En la ltima evaluacin publicada, fueron analizados los balances de energa y emisiones de GEE para la situacin actual y para un escenario para 2020, considerando un abordaje de la cuna a la puerta de la planta (Macedo et al., 2008). Es interesante observar que, aunque considerando la mayor mecanizacin y uso de tecnologas que deben ampliar la demanda energtica en un 12% en ese periodo de 15 aos, la mayor produccin de etanol y principalmente la significativa ampliacin de la produccin de energa elctrica, deber permitir que la agroindustria de la caa de azcar se mantenga como la ms eficiente forma de producir biocombustibles y en proporciones crecientes, bioelectricidad, con expectativas de que la relacin de energa (produccin/consumo energtico) alcance niveles superiores a 11 (Macedo et al., 2008). Diferentemente del caso del etanol de caa, todava existe mucha controversia sobre las reales bondades ambientales del uso del etanol de maz en substitucin a la gasolina. Aunque el procesamiento del maz para etanol demandar una cantidad de energa significativamente menor que la caa para ser convertida en etanol, en el caso del maz toda la energa es proveniente de fuentes fsiles. El vapor necesario (10,6 MJ/litro) es producido en calderas a gas natural, y la electricidad (0,4 kWh/litro) es abastecida por la red pblica, que es grandemente dependiente de recursos fsiles (Pimentel y Patzek, 2005). En un trabajo comparativo realizado recientemente, diversos estudios fueron analizados, llevando a la conclusin que la relacin de energa ms representativa para el etanol de maz en las condiciones americanas sera 1,3, ya considerando los crditos por los co-productos, como el DDGS. Ese valor es casi 15 veces inferior al observado en el caso del etanol de caa (Dai et al., 2006; EBAMM, 2005; IEA, 2004; Macedo et al., 2008 y Nguyen et al., 2007). Las rutas avanzadas de produccin de biocombustibles emplean celulosa y hemicelulosa de las fibras de plantas en vez de sacarosa o amida en la produccin de biocombustibles. Naturalmente los procesos son bien ms complejos. Cada abordaje de conversin, bioqumica o termoqumica, tiene sus ventajas, por ejemplo, alta selectividad y eficiencia de conversin son ventajas de la conversin bioqumica, mientras la robustez de la tecnologa y capacidad de aceptar una amplia variedad de materias primas son ventajas comnmente presentadas para conversin termoqumica. Para evaluarlas adecuadamente, dos cuestiones deben ser respondidas: (1) Cmo esos procesos pueden ser comparados en relacin a los costos y rendimiento, en corto y largo plazo? (2) Cmo esos procesos pueden ser comparados en una perspectiva de impacto ambiental?
74
da
ra
Hamelinck e Faaij (2006) hicieron un anlisis del potencial y perspectivas de uso a corto y largo plazo (2030) de los biocombustibles avanzados (para metanol, etanol, hidrgeno y diesel sinttico). Ellos concluyeron que el metanol y el diesel FT poseen el mejor potencial de corto plazo, con el etanol lignocelulsico aumentando su espacio a mediano plazo y el hidrgeno forneciendo la mejor perspectiva de largo plazo, con tal que ocurran los avances en la tecnologa de almacenamiento de hidrgeno. Algunos trabajos han sido hechos intentando abordar esas importantes cuestiones. Wright y Brown (2007) compararon econmicamente la produccin de etanol de maz con la ruta bioqumica de etanol celulsico y la ruta termoqumica de metanol, hidrgeno y diesel Fisher-Tropsch. Ellos concluyeron que, basndose en el estado actual de las tecnologas, ni la ruta bioqumica, tampoco la termoqumica poseen ventajas econmicas claras, sin embargo ambas tienen potencial para ser competitivas en relacin al etanol de maz, en caso de que los precios de esa materia prima sigan subiendo. Ms recientemente, Foust et al., (2009), hicieron una rigurosa comparacin econmica y ambiental entre las rutas termoqumica y bioqumica de produccin de etanol, considerando lo que se espera haber avanzado en las tecnologas hasta 2012. En ese trabajo, ellos explican claramente como cada ruta fue analizada y cuales parmetros de costo y ambientales fueron asumidos. Se concluy que el balance econmico general entre los dos procesos es muy similar, pero los costos individuales de cada componente de los procesos son significativamente diferentes. Lo mismo puede ser dicho en una perspectiva ambiental. Sin embargo, cuando elecciones de materia prima y productos son incluidos en el estudio, hay una diferencia considerable entre las dos rutas. Las forrajeras, por un lado, parecen ser satisfactoriamente aplicables en la ruta bioqumica, presentando, por otro lado, desafos adicionales a la ruta termoqumica. Ya materias primas como madera son justamente el contrario, siendo ms fcilmente aplicables a la ruta termoqumica y presentando desafos adicionales a la bioqumica. Adems de eso, una gran diferencia entre las dos rutas se relaciona a la eleccin de productos. Por ejemplo, para la produccin de butanol, la ruta bioqumica tiene mejor desempeo, mientras que para hidrgeno, la termoqumica es ms favorable. Lo que puede concluirse de los estudios arriba descriptos y de tantos otros ya hechos es que la eleccin de la estrategia de produccin de biocombustibles avanzados no es una tarea fcil, y diversas decisiones deben ser tomadas (local de produccin, materia prima, ruta, producto). Una vez que no hay ventaja econmica o ambiental obvia, todos los factores deben ser analizados cuidadosamente, considerndose la realidad local desde donde ser hecha la aplicacin.
75
da
ra
11 BIOCOMBUSTIBLES DE SEGUNDA Y TERCERA GENERACIN EN AMRICA LATINA Y EL CARIBE

11.1 Oportunidades para la regin Uno de los principales motivadores para la produccin de biocombustibles de segunda generacin en los prximos aos ser el Renewable Fuels Standard (RFS) de los EUA, que determina un consumo mnimo de 45 billones de litros de biocombustibles en aqul pas en 2010, llegando a por lo menos 136 billones de litros en 2022, siendo que de esa cantidad final, casi 80 billones de litros por ao deben ser destinados a combustibles avanzados. Ya en la Unin Europea, la Directiva de Energas Renovables (RED) no estableci una cuota especfica para los biocombustibles de segunda generacin, pero estimula su utilizacin indirectamente, por el contaje doble de su contribucin para los objetivos de mitigacin de gases de efecto invernadero (GEE). Adems de eso, la directiva determina que la materia prima de los biocombustibles no debe ser cultivada en tierras ambientalmente sensibles, incluyendo reas protegidas y tierras con alto valor de biodiversidad o de alto estoque de carbono. Ella tambin aborda cuestiones como la sustentabilidad social y cambio de uso indirecto de la tierra, este ltimo por la promocin de una mayor productividad agrcola y a la utilizacin de tierras degradadas para la produccin de biocombustibles. Una vez que los biocombustibles de segunda generacin tienen potencial de mitigacin de GEE significativamente mayor que muchos biocombustibles de primera generacin, esas formas de sustentabilidad en la RED debern promover su produccin. En ese escenario, una vez que Amrica Latina y el Caribe (ALC) ya poseen significativa participacin en el fornecimiento de biocombustibles tradicionales y de materias primas (aceites y azcares) para su produccin, se puede esperar fuertes impactos positivos en trminos de comercio internacional en esta regin si consideramos el potencial de las tecnologas de segunda generacin. Arias et al., (2009) indicaron que, utilizando solamente los residuos agrcolas y forestales actualmente producidos en los pases latinoamericanos, se podra generar 37 millones de m3 de etanol por ao, equivalente a 49% (en trminos volumtricos) de la demanda de gasolina para la regin. Es que, si los residuos adicionales obtenidos por manejos forestales y agrcolas adecuados sean considerados, se podra obtener 89 millones de m3 de etanol. Sumndose los dos potenciales, residuos agrcolas y forestales podran fornecer 166% en volumen de la gasolina actualmente consumida, siempre que las tecnologas de segunda generacin estn disponibles y econmicamente viables. Segn el Departamento de Energa de los Estados Unidos (US DOE), en 2020, 37,9 billones de litros de biocombustibles sern comercializados globalmente, de estos, cerca de un 80% sern producidos en Amrica Latina. La Unin Europea y los Estados Unidos representan la mayor parte de las importaciones de biocombustibles, siendo que ser necesaria una importacin de 15,1 billones de 76
da
ra
litros en 2020 solamente para cumplir el mandato RFS (US DOEm 2008). De hecho, tanto Estados Unidos como la Unin Europea dependern cada vez ms de las importaciones de biocombustibles para cumplir sus mandatos de mescla, lo que abre gran oportunidad para a ALC. Segn Kline et al., (2008), entre los pases con gran potencial para esa finalidad estn Brasil, Argentina, Colombia, Mxico y los participantes de la Iniciativa de la Cuenca del Caribe (Caribean Basin Initiative CBI). Sin embargo, EUA y Unin Europea adoptaron medidas para proteger sus mercados domsticos, como tarifas sobre las importaciones y modelos de calidad relacionados a la produccin y caractersticas de los biocombustibles. Por otro lado, diversos pases tienen oportunidades de comercio preferencial. Por ejemplo, el Sistema General de Preferencias (Generalized System of Preferences GSP) permite acceso al mercado de la UE de biocombustibles libres de impuestos. De la ALC, todo el Caribe, Guatemala, Per, Bolivia, Ecuador, Nicaragua y Panam estn incluidos en el GSP. En los Estados Unidos, la importacin de biocombustibles es ms estricta, pero los pases de la CBI pueden exportar etanol sin pagar impuestos al mercado de los EUA hasta un determinado volumen, que fue fijado en un mximo de 1,7 billones de litros en 2008 (ACE, 2009). As, con esos acuerdos comerciales preferenciales, para diversos pases de ALC, el acceso al mercado de la UE y EUA para biocombustibles no es la mayor barrera. De hecho la contribucin al comercio global de biocombustibles de la mayor parte de los pases de la regin se mantuvo relativamente pequea debido a los desafos tecnolgicos e institucionales relacionados a la produccin de esos bienes (Pistonesi et al., 2008). Lo que pasa es que nuevas tecnologas energticas muchas veces dependen de medidas de apoyo para promocionar la investigacin y el desarrollo (P&D) y de demostracin en gran escala y posterior implementacin en el mercado. Eso es particularmente verdad para las tecnologas de biocombustibles de segunda generacin. Su desarrollo y produccin requiere financiamientos (pblicos) de gran porte, siendo esa una de las razones por las que solamente unos pocos proyectos de biocombustibles de segunda generacin fueron criados fuera de la Organizacin para la Cooperacin y Desarrollo Econmico (OCDE). Una opcin posible para atraer la inversin extranjera es el Mecanismo de Desarrollo Limpio (MDL) del Protocolo de Kyoto. l permite que pases inviertan en proyectos de reduccin de emisiones en otros sitios con la finalidad de cumplir con sus propias metas de reduccin de emisiones. El cambio de combustibles fsiles para biocombustibles es una de las tecnologas elegibles en el mbito del MDL. Por tanto, biocombustibles de segunda generacin que substituyan los combustibles fsiles podran ser promocionados a travs del sistema. Sin embargo, hasta el momento, ningn proyecto de biocombustible fue creado en el mbito del MDL (UNFCC, 2009). La falta de metodologa estandarizada para evaluacin del ciclo de vida (ACV), la no elegibilidad de biocombustibles exportados para pases del Anexo A y la existencia de proyectos menos intensivos en capital (que generan ms crditos de carbono por 77
da
ra
dlar invertido) son consideradas las principales barreras para la inversin en biocombustibles de segunda generacin en el mbito del MDL (Eisentraut, 2010). La produccin y comercio de materias primas para biocombustibles de segunda generacin podra ser otra opcin para aquellos pases de ALC con alta disponibilidad de tierra. Los menores riesgos financieros y menor necesidad de mano de obra altamente calificada hacen la produccin de materias primas de biomasa mucho ms viable en relacin a la produccin de biocombustibles (Essent, 2008). As, la produccin de materia prima tiene un potencial considerable para preparar los pases para producir biocombustibles en caso de que los proyectos sean desarrollados juntamente con la instalacin de infraestructura y desarrollo de los sistemas de produccin de la materia prima. Despus que los biocombustibles de segunda generacin se hagan comercialmente viables, una industria nacional podra ser construida sobre una infra-estructura existente, reduciendo significativamente los costos de inversin global. Sin embargo, ese tipo de inversin puede generar diversos problemas como la competencia por tierras frtiles, los derechos de posesin de la tierra y la exclusin de los pequeos agricultores. Adems de eso, los aspectos ambientales como el aumento de la utilizacin del agua y pesticidas, son cuestiones crticas Adicionalmente, la posibilidad de comercio de materias primas y los beneficios para los pases exportadores ir depender de los costos de materia prima y de la situacin del mercado global. Algunas materias primas potenciales (por ejemplo, paja, cscara de arroz) no son adecuadas para el comercio de larga distancia porque su densidad de energa (GJ potencial/m 3) es muy baja para permitir el transporte econmicamente competitivo. Por tanto, las oportunidades y los riesgos de esos tipos de proyectos tienen de ser evaluados cuidadosamente para garantizar que las economas locales puedan salirse beneficiadas y que el desarrollo rural sea promocionado (Eisentraut, 2010). 11.2 Investigacin y desarrollo en biocombustibles avanzados en ALC Una consecuencia de las tecnologas de biocombustibles avanzados estar siendo casi que exclusivamente desarrolladas por pases de la OECD, es que ellas han sido proyectadas utilizando una lgica de economa de escala, intensivas en capital y con bajo uso de mano de obra. As, el desarrollo de tecnologas de conversin adaptadas para reducir intensidad de capital y aumentar la intensidad de trabajo ser importante para proporcionar mayores oportunidades de empleo y reduccin de la sensibilidad del costo del producto en ALC. Eso involucrara la alteracin de los productos biotecnolgicos desarrollados en otros pases o la adopcin de diferentes tipos de produccin de biomasa y/o sistemas de bioconversin (BIOTOP, 2010). Por tanto, en caso de que los pases de ALC quieran beneficiarse econmicamente de la produccin y comercio de biocombustibles avanzados, ellos necesitarn al menos invertir en P&D incremental, para adaptacin de las tecnologas actuales a su realidad. Otras necesidades y oportunidades de investigacin para el desarrollo y utilizacin de biocombustibles avanzados en la regin incluyen (Schober et al., 2010): 78
da
ra
Materias primas: el bagazo y la paja de la caa de azcar han sido identificados como los mejores ejemplos de materias primas adaptadas para la produccin de biocombustibles de segunda generacin en Amrica Latina y el Caribe. Pero otros substratos promisores bien adaptados a las condiciones locales de los pases de la regin, como biomasa residual de cultivos tropicales, sorgo forrajero y biomasa leosa, ofrecen posibilidades atrayentes como materias primas en la produccin de etanol. La eleccin de la materia prima depender de las condiciones climticas y edafoclimticas especficas de cada pas. Sin embargo, los esfuerzos para evaluar y desarrollar esos nuevos materiales estn todava en una etapa relativamente inicial de desarrollo, reflejando enormes oportunidades para el progreso. La investigacin es, por tanto, necesaria para identificar y evaluar la adecuacin del uso de residuos agrcolas actualmente existentes, o de cultivos energticas dedicadas a la produccin de etanol. Otros insumos de fundamental importancia, considerndose la produccin de etanol de celulosa son los microorganismos y enzimas. Una vez que los pases de Amrica Latina y el Caribe tienen la ventaja de la gran cantidad de ambientes ricos en biodiversidad, trabajos en prospeccin y seleccin de microorganismos para la produccin de enzimas hidrolticas de la pared celular y para fermentacin alcohlica de pentosas y hexosas podran ser explorados. Desarrollo de procesos y productos substitutos de petrleo a partir de la biomasa: la substitucin de materiales petroqumicos por productos renovables debe ser estudiada. El factor clave para el desarrollo del mercado de alcoholqumica es el precio relativo de la biomasa y del etanol de celulosa en relacin al etanol petroqumico, una vez que las tecnologas bsicas para la conversin son bien conocidos. El bioetileno, por ejemplo, puede ofrecer algunas ventajas en relacin al etileno convencional en cuanto al uso de combustibles fsiles y las emisiones asociadas, y puede ampliar las alternativas para la comercializacin de los productos de la biomasa. Las investigaciones deben centrarse sobre las alternativas para reduccin de costos para los actuales productos y procesos de base biolgica. Cultivo, cosecha y procesamiento de algas para produccin de biocombustibles: la mayora de los pases de ACL estn ubicados en regiones con radiacin solar suficiente para el cultivo de microalgas. Aunque esas tecnologas tengan un gran potencial, todava no se ha probado ser econmicamente viables, abriendo espacio para mayor desarrollo. No hay dudas de que Amrica Latina y el Caribe pueden establecerse como importantes productores de biocombustibles avanzados en el contexto mundial. Para eso, sin embargo, ser necesario un estmulo a la incorporacin de procesos innovadores y al desarrollo tecnolgico adecuado y adaptado a las caractersticas de la regin. En ese sentido, es fundamental la existencia de instituciones pblicas y privadas direccionadas para la agregacin de conocimiento a la cadena productiva de los biocombustibles, especialmente de los avanzados. Naturalmente, ya existen 79
da
ra
varios trabajos en ejecucin dentro de la regin, y a continuacin algunos de ellos sern discutidos. 11.2.1 Biocombustibles rutas termoqumicas y bioqumicas Argentina En la iniciativa privada, la minera Cruz del Norte SA en Calmancito est operando desde 1999 una planta de pirlisis de biomasa, aceite residual y plsticos para produccin de bio-aceite. La empresa tambin posee cuatro gasificadores de madera, que fornecen energa trmica para los otros equipos (Rutz et al., 2009). Tambin la Empresa Dynamotive Latinoamericana SA, con sede en Buenos Aires es una subsidiaria de la Dynamotive Energy Systems Corporation y anunci en 2007 la instalacin de plantas en la provincia de Corrientes para la produccin de bio-aceite a partir de residuos forestales por tecnologa de pirlisis rpida (Dynamotive, 2007). El Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria (INTA) ha desarrollado diversos proyectos en biocombustibles de primera y segunda generacin. Considerando estos ltimos, se destacan iniciativas relacionadas al aprovechamiento integral de la biomasa, prospeccin de la biodiversidad microbiolgica para produccin de enzimas y desarrollo de estrategias en biologa avanzada para modificacin gentica de plantas y microorganismos (INTA, 2010). El PROIMI (Planta Piloto de Procesos Industriales Microbiolgicos), es un instituto de investigacin y desarrollo, que trabaja con la utilizacin de microorganismos en procesos industriales, incluso para la produccin de enzimas hidrolticas y produccin de etanol (PROIMI, 2010). Brasil Entre las empresas privadas, la Dedini, en el Estado de So Paulo, inici en 1987 el desarrollo de una tecnologa de hidrlisis del bagazo de caa de azcar, llamada DRH (Dedini Hidrlisis Rpida), en sociedad con Copersucar (actualmente el Centro de Tecnologa Caaveral CTC), con financiamiento del Banco Mundial. Despus de las primeras pruebas, Dedini instal una planta piloto de 100 L/da y, en seguida, oper el proceso en escala de demostracin (Dedini, 2007). CENPES, Centro de Investigaciones de Petrobras, en cooperacin con la Universidad de Rio de Janeiro desarroll y patent un proceso de produccin de etanol a partir del bagazo de caa. Est en operacin una planta piloto y Petrobras planea construir una planta en escala semi-industrial en los prximos aos (Petrobras, 2010). Ya en la ruta termoqumica, Bioware es una empresa de base tecnolgica que usa el proceso de pirlisis rpida para obtener bio-aceite, carbn vegetal, combustibles y otros materiales renovables (Bioware, 2010). La empresa norte-americana Amyris desarroll una tecnologa para producir un combustible renovable similar al diesel de origen fsil. El proceso utiliza el caldo de la caa y usa microorganismos modificados por biologa sinttica. La empresa hizo del Brasil su plataforma de operaciones, siendo que la Usina So Martinho, en el 80
da
ra
estado de So Paulo deber iniciar su produccin de diesel de caa en 2011 (Amyris, 2010). En el rea de investigacin, el Programa de Investigacin en Bioenerga (BIOEN), de la Fundacin de Amparo a la Investigacin del Estado de So Paulo (FAPESP), objetiva estimular y articular actividades de investigacin y desarrollo utilizando laboratorios acadmicos e industriales para promocionar el avance del conocimiento y su aplicacin en reas relacionadas a la produccin de bioenerga en Brasil. BIOEN incluye cerca de cincuenta proyectos liderados por universidades e instituciones de investigacin del estado de So Paulo, con socios de todo el pas y exterior en las divisiones de: biomasa para bioenerga (con nfasis en caa de azcar); procesos de fabricacin de biocombustibles; biorefineras y alcoholqumica; aplicaciones del etanol para motores automotrices: motores de combustin interna y clulas-combustible; e investigacin sobre impactos socio-econmicos, ambientales y uso de la tierra (BIOEN FAPESP, 2010). Otra gran red de investigacin en el pas es el Proyecto Bioetanol (produccin de bioetanol a travs de hidrlisis enzimtica de biomasa de caa de azcar), que rene cerca de 150 investigadores de 14 universidades brasileas, adems de otros centros de investigacin nacionales y extranjeros. El proyecto fue iniciado en 2006 y financiado por FINEP (Financiadora de Estudios y Proyectos) a travs del Ministerio de Ciencia y Tecnologa (MCT) y tiene como meta viabilizar una tecnologa para la conversin de la celulosa del bagazo y de la paja de la caa al combustible etanol (Simes, 2007). En los ltimos aos, tambin fueron creados institutos pblicos de investigacin, como el Laboratorio Nacional de Ciencia y Tecnologa del Bioetanol CTBE y Embrapa Agroenerga. El primero, cuya misin es contribuir para el liderazgo brasileo en el sector de fuentes renovables de energa y de insumos para la industria qumica, en especial, el desarrollo de la cadena productiva del bioetanol de caa de azcar, por medio de investigacin, desarrollo e innovacin en la frontera del conocimiento, acta en investigaciones direccionadas a la produccin de etanol de 1 y 2 generacin a partir de la caa de azcar, contando incluso con planta piloto (CTBE, 2010). El segundo, Embrapa Agroenerga, es una de las Unidades de Investigacin de la Empresa Brasilea de Investigacin Agropecuaria (EMBRAPA) y su misin es viabilizar soluciones tecnolgicas innovadoras para el desarrollo sustentable y equitativo del negocio de la agroenerga en Brasil, por medio de la generacin, adaptacin y transferencia de conocimientos y tecnologas, en beneficio de la sociedad brasilea. Acta tanto en las rutas termoqumicas como bioqumicas con diferentes materias primas (bagazo de caa, cultivos dedicados, residuos forestales) y contar con una planta piloto en sus instalaciones a ser inauguradas an en 2010 (Embrapa Agroenerga, 2010).
81
da
ra
Chile En 2008, el gobierno de Chile, a travs del Programa Innova Chile de la Corporacin de Fomento de la Produccin CORFO, realiz una convocatoria denominada Concurso Nacional de Consorcios Tecnolgicos Empresariales de Investigacin en Biocombustibles a partir de Material Lignocelulsico, donde fueron seleccionados dos proyectos: Biocomsa y Bioenercel. El primero, presentado por Enap Biorefinera, en conjunto con el Consorcio Maderero y la Universidad de Chile, est desarrollando un conjunto de 8 proyectos que, de manera integrada, propone buscar soluciones tcnicas y cientficas para la produccin de biocombustibles de biomasa en las rutas termoqumicas y bioqumicas. El segundo, Bioenercel, formado por las empresas CMPC Celulosa S.A., Masisa S.A. y Celulosa Arauco y Constitucin S.A., juntamente con la Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, Fundacin Chile y la Universidad de Concepcin tiene como objetivo el establecimiento de una industria de etanol de segunda generacin en Chile, utilizando madera o residuos forestales. Una parte significativa del esfuerzo en ese proyecto est direccionada en un programa de formacin apoyado por la cooperacin internacional con instituciones de investigacin en Brasil, Espaa, Finlandia, Canad y EUA (Corfo, 2008). En la ruta termoqumica la Empresa de Servicios Tecnolgicos (EST) tiene como objetivo el desarrollo y aplicacin prctica de productos innovadores, procesos y tecnologas en el rea de la biomasa. Algunos ejemplos de investigaciones hechas son la caracterizacin de materias primas, la produccin de bio-aceite a partir de biomasa forestal a travs de la pirlisis, gestin energtica y sustentabilidad (Rutz et al., 2009). Mxico Una importante iniciativa es el proyecto de investigacin Babethanol, financiado por el FPO7 (Seventh Framework Programme), que cuenta con la participacin de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico (UNAM), el Centro Mario Molina, el Consejo Regulador del Tequila A.C. y PROCAZUCAR, juntamente con instituciones de otros pases latino-americanos y europeos. El proyecto propone estudiar nuevas materias primas para la produccin de etanol como combustible, por ejemplo, el bagazo de agave azul, obtenido despus de la extraccin de los azcares para la produccin de tequila, que es producida en grandes cantidades en Mxico (Babethanol, 2010). En la Universidad Autnoma Metropolitana (UAM), en un proyecto integrando diversos grupos de investigacin, tambin se est buscando el desarrollo de la ruta bioqumica para produccin de etanol de 2 generacin (UAM, 2010). Ya en el Centro de Investigacin Cientfica de Yucatn (CICY) estn siendo realizados estudios relacionados a la tecnologa del hidrgeno, incluyendo su produccin y uso en clulas de combustibles, as como tambin en el desarrollo de clulas de combustibles enzimticas y microbianas (CICY, 2010).
82
da
ra
Otros pases Ejemplos de investigaciones ejecutadas en Colombia son los trabajos desarrollados por la Universidad de los Andes en la ruta bioqumica para produccin de etanol en la torta despus de la extraccin del aceite de la palma aceitera y, en la ruta termoqumica en pirlisis de residuos slidos domsticos (Gonzalez et al., 2008). En Costa Rica el Instituto Nacional de Biodiversidad (INBIO, 2006) ha desarrollado trabajos en la prospeccin de microorganismos y enzimas para la produccin de etanol de lignocelulosa y la Universidad de Costa Rica participa del proyecto Babethanol ya citado en las iniciativas del Mxico. En Cuba hay iniciativas como las del Instituto Cubano de Caa de Azcar (ICIDCA), relacionadas al desarrollo de estrategias para el aprovechamiento del bagazo de caa de azcar, as como tambin de otros productos y procesos basados en la sacarosa, con nfasis en la biorefinera (ICIDCA, 2010). Ecuador tambin est iniciando proyectos en etanol de celulosa involucrando Centros de Investigacin y Universidades de todo el pas. El Centro de Biologa Molecular y Celular (CBCM) de la Universidad Tcnica Particular de Loja (UTPL) est involucrado en un proyecto para hidrlisis enzimtica de residuos de los cultivos de banano. La Universidad de Cuenca est concentrndose en la produccin de etanol a partir de residuos de papel (Proyecto CELULOL) y la Pontificia Universidad Catlica del Ecuador se compromete en un proyecto llamado RESETA (Recursos Sustentables en Etanol), que objetiva estudiar la conversin biolgica de varios materiales lignocelulsicos en etanol (Ballesteros & Manzanares, 2009). 11.2.2 Biocombustibles de algas La mayora de los pases de Amrica Latina y el Caribe estn ubicados en regiones con alta radiacin solar, adems de poseer grandes costas, teniendo, de esa manera, condiciones favorables para la produccin de algas. Percibiendo ese potencial, pases de la regin han invertido en la investigacin y desarrollo (P&D), como se muestra a continuacin: Argentina La empresa Oil Fox en conjunto con las Universidades de Buenos Aires e Patagonia y la empresa de Biocombustibles de Chubut han trabajado en el desarrollo del cultivo de algas para la produccin de biodiesel en la regin de la Patagonia argentina. Se invirtieron 19 millones de dlares en ese proyecto y la propuesta es de obtener cerca de 240 mil toneladas de aceite por ao (Oil Fox, 2010; UBA, 2007). Tambin en la Patagonia, la Universidad Nacional de la Patagonia San Juan Bosco, sede Trelew, est desarrollando un proyecto de seleccin y cultivo de especies de microalgas con alto grado de lpidos (UNPATA, 2010) Ya en la provincia de Mendoza, un equipo multidisciplinar de investigadores de la Universidad Nacional de Cuyo est trabajando en el desarrollo de sistemas de cultivo de microalgas, en la extraccin de su aceite para produccin de biodiesel, 83
da
ra
adems de estudiar la utilizacin de la pasta de algas despus de la extraccin del aceite en la alimentacin animal. Recientemente, el proyecto recibi un financiamiento por la empresa norte americana Doral Management LLC ( UNCUYO, 2010). Brasil En el pas todava hay pocas inversiones en el sector privado y uno de los pocos exponentes es la Algae Biotecnologa Ltda., una empresa start -up de biotecnologa que hace tres aos investiga sistemas de produccin de microalgas en laboratorio. La empresa pretende lanzar comercialmente en Brasil, dentro de 5 aos, un biocombustible con base en microalgas, destinado al mercado de aviacin. El proyecto piloto est siendo preparado para iniciarse en 2013 (Algae Biotecnologa, 2010). En cuanto a proyectos de investigacin existen diversas iniciativas en todo el pas. En la regin sur, en la Universidad Federal del Rio Grande (FURG), est siendo desarrollado un proyecto de evaluacin de costos y productividad de dos sistemas de cultivo masivo de microalgas (especie Nannochloropsis oculata) para la produccin de biodiesel, y otro proyecto, en sociedad con la Universidad Estadual de Campinas (UNICAMP), el Centro de Tecnologa Caaveral (CTC), la Universidad de Passo Fundo (UPF) y la Fundacin Zeri Brasil, con nfasis en aprovechamiento de la biomasa de microalgas para la extraccin de biocompuestos (CNPq, 2008). Investigadores de la FURG, adems de la Universidad Federal de Santa Catarina, tambin estn trabajando en cooperacin con la Petrobras para aislamiento de microalgas que viven en las aguas salinizadas del litoral del Estado del Rio Grande del Norte y en las aguas provenientes de la produccin de petrleo del Polo Industrial de Guamar en aqul Estado, para la produccin de biodiesel. En la Universidad Federal del Paran, en la Facultad de Ingeniera Mecnica, hay un proyecto para desarrollo y optimizacin de fotobioreactores compactos para acuicultura de microalgas para la produccin de biodiesel. Ya en la Facultad de Ingeniera Qumica est siendo hecho el aislamiento, seleccin y mejoramiento de microalgas productoras de bio-aceites en efluentes agroindustriales (vinaza y manipueira) (CNPq, 2008). En la regin sureste, la Universidad Federal Fluminense est desarrollando un proyecto para implantacin de una coleccin nacional de referencia en cultivo de microalgas y de sistemas para la produccin de biomasa para generacin de biocombustibles. El proyecto tiene como objetivo implantar una coleccin nacional de cultivo de microalgas para atender demandas de todo el pas y un laboratorio de referencia de cultivo de microalgas con actividades direccionadas para el desarrollo de procesos biotecnolgicos innovadores de produccin de biomasa de microalgas en cultivos ultra-densos para conversin en biodiesel (CNPq, 2010). En el noreste de Brasil, la Universidad Federal de Bahia est estudiando el uso de fotobioreactores cerrados en escala piloto para produccin de biomasa de algas, as 84
da
ra
como tambin el desarrollo de procesos para extraccin del aceite de las microalgas producidas, para produccin de biodiesel y aprovechamiento de los residuos de biomasa (CNPq, 2008). Tambin en la regin, en 2009 fue formado el grupo Biofalga, coordinado por la Universidad Federal del Cear, con el objetivo de investigar la distribucin de algas en el litoral cearence; el cultivo, fisiologa y taxonoma de algas para produccin de biodiesel y gasificacin (CNPq, 2009). Chile En Chile ha estado ocurriendo grandes inversiones pblicas y privadas en investigaciones e implementacin de procesos productivos de obtencin de biocombustibles de algas, de forma que existen diversos proyectos en desarrollo sobre el tema. En el proyecto Optimizacin y mejoramiento biotecnolgico de las condiciones de cultivo de la microalga verde Botryococcus braunii para obtencin de biocarburantes, ejecutado por la Universidad de Antofagasta, se pretende optimizar las condiciones de cultivo de esa especie de microalga para alcanzar mxima produccin de biomasa (FONDEF, 2009). Esa Universidad tambin es lder del Consorcio Desert Bioenergy S.A., del cual participaron an la Universidad de la Frontera, las empresas Electroandina S.A., Prodalmar Ltda., Molinera Gorbea Ltda., Copec S.A. y el Centro de Investigacin Cientfica y Tecnolgica para la Minera (CICITEM). El proyecto tiene como objetivo originar innovacin tecnolgica para la elaboracin de biodiesel y otros bioproductos de inters econmico (Rivas, 2010). En otro proyecto, ejecutado por la Universidad de Tarapac y por la Corporacin Educacional La Araucana, se est buscando desarrollar el proceso de extraccin del aceite de las microalgas utilizando CO2 supercrtico y la produccin de etanol a partir de microalgas (FONDEF, 2009). El consorcio Algafuels est formado por la Empresa Elctrica del Norte Grande, Copec, Bioscany y Pontificia Universidad Catlica del Chile, adems de la Universidad de Concepcin como socia en el desarrollo tecnolgico. Dentro de su programa de trabajo contempla la implementacin de programas de Investigacin, Desarrollo e Innovacin (PD&I) de formacin de capacidades en recursos humanos e infraestructura, adems de transferencia tecnolgica. Hay proyectos siendo desarrollados de caracterizacin de algas para produccin de biocombustibles, produccin de biomasa de algas en planta piloto, optimizacin de la produccin de biodiesel de microalgas y bsqueda de compuestos bioactivos de alto valor agregado (Ilharreborde, 2010). Un tercero consorcio formado por Bal Chile, Enap, I-Mar, Universidad de Los Lagos y Bio Architecture Lab. es el BAL Biofuels S.A. Su objetivo es desarrollar programas a partir de la microalga Macrocystis pyrifera como materia prima en procesos
85
da
ra
fermentativos para obtencin de biocombustibles y productos qumicos (Buschmann, 2010). Mxico BioFields es un grupo empresarial mexicano dedicado al desarrollo de Proyectos de Energa Renovable, energa solar, elica y produccin de etanol a partir de algas. Para eso, est siendo utilizada la tecnologa Direct to EthanolTM para iniciar en la Central Termoelctrica de Puerto Libertad la construccin de una planta piloto, en cooperacin con la Comisin Federal de Electricidad y con el apoyo del Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa de Mxico (CONACYT). La tecnologa Direct to EthanolTM consiste en la produccin, en sistema cerrado, de algas verde -azuladas hbridas y posterior sntesis de etanol (Biofields, 2010). Ya el Instituto Mexicano del Petrleo (IMP), reconociendo la importancia de los biocombustibles renovables, tiene un proyecto en desarrollo para evaluacin de materias primas alternativas en la produccin de biodiesel, incluso microalgas. En una primera etapa fueron identificadas como especies-objetivo Clorella prototecoides e Hybotriococcus braunii, y se evalu diferentes medios de cultivo para su crecimiento y conservacin (IMP, 2009). Tambin el Centro de Investigaciones Biolgicas del Noroeste (CIBNOR) tiene un proyecto en desarrollo de evaluacin de microalgas nativas para la obtencin de biocombustibles (CIBNOR, 2010). El Instituto Politcnico Nacional (IPN), en un proyecto multidisciplinar, est desarrollando biocombustibles de microalgas. En la primera etapa fueron seleccionadas algas de sistemas de agua dulce, salobre y salina de diferentes estuarios mexicanos. En el momento, estn siendo evaluadas condiciones de cultivo para incremento de la biomasa, produccin de azcares e/o lpidos (IPN, 2010). Colombia Igual que Petrobras en Brasil e IMP en Mxico, Ecopetrol en Colombia ha invertido en la diversificacin energtica, incluso en el desarrollo de tecnologas que permitan obtener biodiesel de algas. En un primero momento, el Instituto Colombiano de Petrleos (IPC), que es el Centro de Investigacin de la Ecopetrol, reuni una coleccin de especies de algas y las clasific en cuanto al contenido de aceite. En una segunda etapa, en ejecucin, est siendo optimizado su cultivo y se espera llegar a un proceso piloto para la extraccin del aceite (Ecopetrol, 2009). En la Universidad del Valle en Cali, est en ejecucin un proyecto con objetivo de desarrollar tecnologa para la produccin de biodiesel a partir de microalgas de la Costa del Pacfico. Los principales componentes del proyecto son identificacin de microalgas con gran capacidad de produccin de biomasa y aceite; desarrollo de sistemas cerrados de produccin de algas, optimizacin de la extraccin del aceite, del refino y de la transesterificacin y la evaluacin de la viabilidad econmica del proceso desarrollado (Estrada et al., 2010).
86
da
ra
Costa Rica En las Escuelas de Biologa y Qumica del Instituto Tecnolgico est siendo estudiado el proceso de produccin de biodiesel de algas, incluso de alternativas para aprovechamiento de la pasta de algas despus de la extraccin del aceite (Guerrero, 2009). Otra iniciativa del pas es de la empresa Energas Biodegradables. En su trabajo seleccionaron cepas de algas con alta concentracin de aceite con calidad para la produccin de biodiesel, establecieron las condiciones mnimas para su cultivo en laboratorio e hicieron cambios de escala para hasta 180 L (reactor cerrado). Como una segunda etapa del experimento trabajarn con la extraccin del aceite y su transesterificacin para la produccin de biodiesel (Energas Biodegradables, 2010). Otros Pases En Per, el Instituto del Mar inici en 2008 un proyecto de seleccin de microalgas con potencial para la produccin de biocombustibles (IMARPE, 2008). En Guatemala, equipos de la Universidad Galileo y de la Universidad del Valle tambin estn evaluando el potencial energtico de microalgas para la produccin de aceite. En el proyecto tambin est previsto el desarrollo de procesos para extraccin del aceite y su conversin en biodiesel, en escala de laboratorio y planta piloto (GVEP International, 2009). Ya en Cuba, en el Centro Provincial de Higiene y Epidemiologa en Cienfuegos, la nfasis est siendo dada al uso del alga marina Ulva latuca para obtencin de biogas. Para eso, fue proyectado un sistema de digestin y laboratorio y, en esa escala, se logr un rendimiento en bio-gas de 0,17 m3/kg, con un 65,3% de metano (Reboilido, 2010).
87
da
ra
12 CONSIDERACIONES FINALES
En el mundo, el mercado es creciente para energa, alimentos, materiales y productos intermediarios o manufacturados. El petrleo siempre ha dado una respuesta efectiva para esa demanda en lo que se refiere a la energa, combustibles y materiales, abasteciendo la sociedad, en escala y con precios atractivos, hasta los das actuales. Sin embargo, esa realidad est cambiando, una vez que el petrleo es un recurso finito; la calidad de la mayor parte de las nuevas reservas ha decado y su acceso est cada vez ms difcil y por tanto ms caro. Adems de eso, el uso de energa derivada de petrleo est fuertemente asociado a la deterioracin ambiental, cambio climtico y emisin de gases de efecto invernadero. As, es posible decir que garantizar un suministro seguro de energa a precios estables y moderados ha sido una de las prioridades de la agenda internacional La biomasa, que ya es fuente de alimentos, tiene potencial para establecerse como fuente de combustibles, energa y materiales renovables, pudiendo substituir gran parte de los productos de origen fsil y ofrecer otros productos innovadores como colorantes, fibras, suplementos alimentares e frmacos. Los biocombustibles producidos a partir de biomasa son fuentes sustentables de energa con gran potencial para un balance de carbono favorable, con inmeras ventajas comparativas a los biocombustibles tradicionales. Ellos pueden ser producidos termoqumicamente por procesos como pirlisis y gasificacin o bioqumicamente por fermentacin microbiana y pueden ser implementados gradualmente en substitucin a los combustibles fsiles por mezcla, por ejemplo. A cada proceso estn relacionadas varias tecnologas, siendo que cada una de ellas tiene sus caractersticas especficas y producen de acuerdo a las condiciones operacionales. Para cada materia prima y dependiendo de sus propiedades, existen tecnologas asociadas y con determinadas eficiencias, rendimientos, ventajas y desventajas. As, para optarse por uno u otro proceso, esos parmetros deben ser conocidos. Considerndose las rutas termoqumicas, las tecnologas de gasificacin y pirlisis, as como tambin la mayor parte de los procesos de reformulacin del gas de sntesis, que ya son dominados hace muchos aos y ampliamente utilizados por la industria petroqumica, las dificultades estn relacionadas a la utilizacin de la biomasa como materia prima, en lugar de carbn mineral o gas natural. Una vez que materiales lignocelulsicos son mucho ms heterogneos, los procesos se vuelven ms complejos, y la composicin de gas de sntesis o de bio-aceite tambin lo es, dificultando el control de los procesos posteriores. Adems de eso, la lgica de la economa de escala practicada por la industria petroqumica no funciona de la misma manera al utilizarse biomasa como materia-prima, ya que esta est mucho ms dispersa. En el caso de biocombustibles producidos por microorganismos, todava hay bastante por avanzar en los procesos de pre-tratamiento, fermentacin y extraccin de los productos. La biotecnologa podr contribuir decisivamente en ese esfuerzo, 88
da
ra
tanto en el desarrollo de plantas ms adecuadas a los bioprocesos como en el desarrollo de microorganismos. Ese se constituye un amplio campo de investigacin y para la industria, que podr generar una nueva generacin de biocombustibles que poseen un mercado inmenso y consecuentemente con alto potencial de ganancia. Las algas, por la alta productividad por rea al ao y por no competir con cultivos alimentares, ya que pueden ser cultivadas en reas marginales, son tambin consideradas materias primas ms deseables que las fuentes tradicionales. Aunque la produccin de microalgas sea una industria establecida con procesos ya maduros, los productos actualmente comercializados son de alto valor agregado, con aplicacin en las industrias de alimentos y farmacuticas. Sin embargo, cuando se habla en produccin de biocombustibles, hay la necesidad de una escala mucho mayor de lo que la actualmente utilizada, con costos bien menores. Adems de eso, el factor energtico se hace especialmente importante en esa ecuacin, impidiendo que procesos altamente demandantes de combustibles fsiles o energa elctrica sean aplicados. Por tanto, con esa nueva aplicacin de las microalgas, nuevos paradigmas fueron creados y es necesario que la industria se adapte en ese panorama. Seguramente existen muchos desafos a ser superados para la implementacin de los biocombustibles avanzados. Sin embargo, se cree que los beneficios sern equivalentes, una vez que ellos ofrecen la perspectiva concreta de la construccin de una nueva realidad energtica ms sustentable, as como tambin de deseables transformaciones sociales y econmicas en los pases de la regin e en el mundo.
ALGAE BIOTECNOLOGIA LTDA. ALGAE - Tecnologia de produo de microalgas para energias renovveis. 2010. Disponible en: http://www.algae.com.br/ ALVIRA, P., et al. Pretreatment technologies for an efficient bioethanol production process based on enzymatic hydrolysis: A review. Bioresouresource Technology 1101 (13): 4851-4861, 2009 AMYRIS Amyris Brasil 2010. Disponible en: http://www.amyris.com/en/about-amyris/amyris-brasil ATALLA, R.H.; ISOGAI, A. Recent Developments in Spectroscopic and Chemical Characterization of Cellulose. In: Dumitriu, S. Polysaccharides: Structural diversity and functional versatility. Second Edition. Marcel Decker. 123-157. 1998. BABETHANOL New feedstock and innovative transformation process for a more sustainable development and production of lignocellulosic ethanol. 2010. Disponible en: http://babethanol.com/ BALAT, M; BALAT, M.; KIRTAY,E.; BALAT, H. Main routes for the thermo-conversion of biomass into fuels and chemicals. Part 2: Gasification systems Energy Conversion and Management 50(12): 3158-3168, 2009 BALAT, M., BALAT, H. Recent trends in global production and utilization of bioethanol fuel. Applied Energy 86: 22732282, 2009. BALLESTEROS, M; MANZANARES, P. Improved Bioethanol Production Technologies. BioTop Project No: FP7-213320. 2009. Disponible en: http://www.top-biofuel.org/images/stories/pr-reportswebsite/ANNEX-1-8_WP3_D3-1_Task-3-1_Bioethanol.pdf BANCO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO. ECONMICO E SOCIAL (BNDES) e CENTRO DE GESTO E ESTUDOS ESTRATGICOS. (CGEE) Etanol de cana de acar Agroenergia para o desenvolvimento sustentvel. Rio de Janeiro : BNDES, 2008. 316 p. Disponible en:
89
da
ra
http://www.etanoldecana.org/pt/download/etanol.pdf (em portugus); http://www.etanoldecana.org/es/download/etanol.pdf (em espanhol); http://www.etanoldecana.org/en/download/etanol.pdf (em ings); http://www.etanoldecana.org/fr/download/etanol.pdf (em francs). BENEMANN, JR Microalgae Biofuels: A Brief Introduction 2009. Disponible en: http://www.genifuel.com/text/ 20090723%20Algal%20BiofuelsAn%20Introduction%20by%20John%20Benemann.pdf BEST, M., BROWN, A., CLARK, P., HOLLIS, D., MIDDLETON, D., ROONEY, G., THOMSON, D.; WILSON, C, Small-scale Wind Energy Technical report (A report by the Met Office to accompany the Carbon Trust report Small-scale Wind Energy - Policy insights and practical guidance), London: Carbon Trust. 2008. Disponible en: http://www.carbontrust.co.uk/technology/technologyaccelerator/small-wind BIOEN FAPESP Brazilian Research on Bioenergy. 2010. So Paulo: FAPESP. Disponible en: http://www.fapesp.br/publicacoes/pasta_bioen_jun2010.pdf BIOFIELDS. Biocombustibles de tercera generacin. 2010. Disponible en: http://www.biofields.com/index.php?option=com_pages&view=technology&cid=49&lang=es BIOFUELS PLATFORM Production of biodiesel in the EU. 2009 Disponible en: http://www.plateforme-biocarburants.ch/en/infos/eu-biodiesel.php BIOTOP Biofuels Assessment on Technical Opportunities and Research Needs for Latin America 2010. Disponible en: http://top-biofuel.org/ BIOWARE. Gerando bons negcios com bioenergia. 2010. Disponible en: www.bioware.com.br BOROWITZKA MA. Commercial production of microalgae: ponds, tanks, tubes and fermenters. Journal of Biotechnology 70: 313-321, 1999 BRENNAN L & OWENDE PMO Biofuels from Microalgae - A Review of Technologies for Production, Processing and Extractions of Biofuels and Co-products. Renewable & Sustainable Energy Reviews, 14 (2):557-577, 2010 BRIDGWATER, A.V. Production of high grade fuels and chemicals from catalytic pyrolysis of biomass. Catalysis Today, no29, Elsevier, pp.285-295, 1996; BRIDGWATER, A.V., PEACOCKE, C. Biomass Fast Pyrolysis. Presented at: Second Biomass Conference of the Americas, Portland, USA, 1995, 1037-1047 BRUCE W The Co-Production of Ethanol and Electricity From Carbon-based Wastes . A Report from BRI Energy, Inc. Regarding a New Technology that Addresses Multiple Energy and Waste Disposal Solutions 2006. Disponible en: http://www.magicregion.com/BRI_Energy_Backgrounder.pdf BUSHMANN, AH. Cultivo masivo del alga parda Macrocystis pyrifera para biocombustibles. Seminrio apresentado na Conferencia Internacional BIOMASA 2010, Santiago, 2010 CARDONA, C.A.; SNCHEZ, O.J. Fuel ethanol production: Process design trends and integration opportunities. Bioresource Technology, 98 (12): 2415-2457, 2007. CENTRO DE INVESTIGACIN CIENTFICA DE YUCATN (CICY) Lneas de investigacin: bioenerga. 2010. Disponible en: http://www.cicy.mx/joomla/index.php?option=com_content&task=view&id=454&Itemid=359 CENTRO DE INVESTIGACIONES BIOLOGICAS DEL NOROESTE (CIBNOR) Thesis Writing Opportunities at CIBNOR, 2010. Disponible en: http://www.cibnor.gob.mx/en/graduatestudies/thesis-writing-opportunities-at-cibnor/214 CENTRO NACIONAL DE REFERNCIA EM BIOMASSA (CENBIO). Estado da arte da gaseificao. 2002. Disponible en: cenbio.iee.usp.br/download/publicacoes/Estado_da_Arte.pdf
90
da
ra
CHEMREC THE Bio-DME project from wood to wheel 2009 Disponible en: http://www.chemrec.se/admin/UploadFile.aspx?path=/UserUploadFiles/DME%20Folder_090914%20V olvo.pdf CHISTI, Y. Biodiesel from microalgae beats bioethanol. Trends in Biotechnology. 26: 126131, 2008a. CHISTI, Y. Response to Reijnders: Do biofuels from microalgae beat biofuels from terrestrial plants?. Trends in Biotechnology. 26: 351-352, 2008. CONSELHO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO CIENTFICO E TECNOLGICO (CNPq) Currculo do Sistema de Currculos Lattes (Srgio de Oliveira Loureno) 2010. Disponible en: http://buscatextual.cnpq.br/buscatextual/visualizacv.jsp?id=K4723977A3 CONSELHO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO CIENTFICO E TECNOLGICO (CNPq) Diretrio de Grupos de Pesquisa no Brasil - Grupo de Pesquisa BIOFALGA (Biodiesel e Fisiologia de Algas). 2009. Disponible en: http://dgp.cnpq.br/buscaoperacional/detalhegrupo.jsp?grupo=00892036F8IPZB#identificacao CONSELHO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO CIENTFICO E TECNOLGICO (CNPq) Resultado Edital MCT/CNPq/SEAP-PR - N 26/2008 Seleo pblica de propostas de pesquisa e tecnologias para produo de biodiesel a partir de microalgas. 2008. Disponible en: http://www.cnpq.br/resultados/2008/026.htm CONSULTATIVE GROUP ON INTERNATIONAL AGRICULTURAL RESEARCH (CGIAR); FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS (FAO). Bio-fuels Research in the CGIAR: A Perspective from the Science Council . Rome, Italy: Science Council Secretariat, 2008. 40 p. Disponible en: ftp://ftp.fao.org/docrep/fao/010/i0231e/i0231e00.pdf CORPORACIN DE FOMENTO DE LA PRODUCCIN (CORFO) Investigacin en Biocombustibles: Hacia la seguridad energtica para Chile. 2008 Disponible en: http://www.corfo.cl/corfo_det_20081013112702.aspx DEDINI Dedini Hidrlise Rpida DHR. 2007 Disponible en: http://www.dedini.com.br/pt/dhr.html DEMIRBAS A. Oily products from mosses and algae via pyrolysis. Energy Sources Part A Recovery Utilization and Environmental Effects 28(10):93340, 2006. DEMIRBAS, A. Biofuels sources, biofuel policy, biofuel economy and global biofuel projections. Energy Conversion and Management 49, 21062116, 2008 DOTE Y, SAWAYAMA S, INOUE S, MINOWA T, YOKOYAMA S-Y. Recovery of liquid fuel from hydrocarbon-rich microalgae by thermochemical liquefaction. Fuel 73(12):18551857, 1994. DUFFIELD, WA & SASS, JH Geothermal Energy - Clean power from the Earths heat USGS Circular 1249, 2003. 36 p. Disponible en: http://pubs.usgs.gov/circ/2004/c1249/c1249.pdf . DYNAMOTIVE. Dynamotive to Develop Biofuel & Electricity Complexes for Rural Argentina; Plans $105 Million Investment 2007 Disponible en: http://www.dynamotive.com/2007/10/01/dynamotive-to-develop-biofuel-plans-105-million-investment/ EBAMM, ERG Biofuels Analysis Meta-Model, Release 1.0, Energy and Resources Group, University of California, Berkeley, 2005 http://rael.berkeley.edu/sites/default/files/EBAMM/ EOPETROL. Algas, microorganismos que movern al mundo. Revista Innova, 3. 2009. Disponible en: http://www.ecopetrol.com.co/especiales/RevistaInnova3ed/idi2.htm EHIMEN, E.A.; SUN, Z.F.; CARRINGTON, C.G. Variables affecting the in situ transesterification of microalgae lipids. Fuel 89: 677684, 2010 EIA - Energy Information Administration. International Energy Outlook 2008. September, 2008. 260 p. Disponible en: http://www.eia.doe.gov/oiaf/ieo/pdf/0484(2008).pdf EISENTRAUT, A. Sustainable Production of Second-Generation Biofuels- Potential and Perspectives in Major Economies and Developing Countries. International Energy Agency, Information Paper, 2010. Disponible en:
91
da
ra
http://www.iea.org/papers/2010/second_generation_biofuels.pdf EKBOM, T., BERGLIN, N. AND LGDBERG, S. Black Liquor Gasification with Motor Fuels Production - BLGMF II - A Techno-economic feasibility study on catalytic Fischer-Tropsch synthesis for synthetic diesel production in comparison with methanol and DME as transport fuels. 2005. Disponible en: http://www.chemrec.se/admin/UploadFile.aspx?path=/UserUploadFiles/2005%20BLGMF%20II.pdf EL MANSOURI, N.E.; SALVAD, J. Analytical methods for determining functional groups in various technical lignins. Industrial Crops and Products 26:116124, 2007. EMBRAPA AGROENERGIA. Projetos 2010. Disponible en: http://www.cnpae.embrapa.br/projetos ENERGY INDEPENDENCE AND SECURITY ACT OF 2007. Site: http://frwebgate.access.gpo.gov/cgi-bin/getdoc.cgi?dbname=110_cong_bills&docid=f:h6enr.txt.pdf ENERGY INFORMATION ADMINISTRATION (EIA). Short-Term Energy Outlook . 2009 Disponible en: http://www.eia.doe.gov/steo/ ENERGY INFORMATION ADMINISTRATION (EIA). International Energy Outlook 2008. 2008. 260 p. Disponible en: http://www.eia.doe.gov/oiaf/ieo/pdf/0484(2008).pdf ESSENT Great Potential for Green Energy from Agricultural Residues. 2008. Disponible en: www.essent.eu/content/about_essent/news/archive/great_potential_for_green_energy_from_agricultur al_residues.jsp ESTRADA, C.A., NOGUERA, Y.C. & LOPEZ, J.E. Desarrollo tecnolgico prototipo para la produccin de biodiesel a partir de microalgas en sistemas cerrados, como biocombustible de segunda generacin Apresentao no VIII LACCEI - Latin American and Caribbean Conference for Engineering and Technology, 2010 Disponible en: http://www.laccei.org/LACCEI2010Peru/Papers/Papers_pdf/ENE017_Estrada.pdf EUROPEAN BIODIESEL BOARD (EBB) Statistics - The EU biodiesel industry. 2009. Site: http://www.ebb-eu.org/stats.php EZEJI, T; QURESHI, N & BLASCHEK HP Production of acetone butanolethanol (ABE) in a continuous flow bioreactor using degermed corn and Clostridium beijerinckii Process Biochemistry 42: 3439 2007 FONDO DE FOMENTO AL DESARROLLO CIENTFICO Y TECNOLGICO DEL CHILE (FONDEF), El futuro energtico global en manos de la acuicultura, 2009. Disponible en: http://www.fondef.cl/index.php?option=com_content&task=view&id=499&Itemid=298&fontstyle=fsmaller FONSECA, A. D. Biomass-to-liquids: uma contribuio ao estudo da obteno de biocombustveis sintticos atravs da sntese Fischer-Tropsch Dissertao (Mestrado Programa Interunidades de Ps Graduao em Energia) So Paulo: USP, 2009. 143 p FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS (FAO); GLOBAL BIOENERGY PARTNERSHIP (GBEP); Ecofys. Algae-Based Biofuels: A Review of Challenges and Opportunities for Developing Countries. Rome, Italy: Environment, Climate Change and Bioenergy Division, 2009. 63 p. Site: ftp://ftp.fao.org/docrep/fao/011/ak333e/ak333e00.pdf. FOOD AND AGRICULTURE ORGANIZATION OF THE UNITED NATIONS (FAO). The state of food and agriculture 2008 - BIOFUELS: prospects, risks and opportunities. Rome: FAO, 2008. 138 p. Disponible en: ftp://ftp.fao.org/docrep/fao/011/i0100e/i0100e.pdf (em ingles); http://www.fao.org/docrep/011/i0100s/i0100s00.htm (em espanhol); http://www.fao.org/docrep/011/i0100f/i0100f00.htm (em francs) FOUST T. D.; ADEN, A.; DUTTA, A; PHILLIPS, S. An economic and environmental comparison of a biochemical and a thermochemical lignocellulosic ethanol conversion processes. Cellulose,16:547 565, 2009
92
da
ra
GANDUGLIA, F. Captulo IV - Diagnstico y estrategias para el desarrollo de los biocombustibles en la Argentina. In. REGNAGA, M; BAEZ, G; GANDUGLIA, F; MASSOT, JM. Diagnstico y estrategias para la mejora de la competitividad de la agricultura Argentina . 2008. Disponible en: http://www.iica.int/Esp/regiones/sur/argentina/Documentos%20de%20la%20Oficina/Estudio_Bio_IICA. pdf GLOBAL VILLAGE ENERGY PARTNERSHIP (GVEP International) Projects: Concurso IDEAS Biodiesel a partir de algas. 2009. Disponible en: http://www.gvepinternational.org/project/208/ GOLDEMBERG, J.; JOHANSSON, T. World Energy Assessment Overview - 2004 update. New York: United Nations Development Programme (UNDP), 2004. 88 p. Disponible en: http://content.undp.org/go/cms-service/download/asset/?asset_id=2101905 (em ingls). GMEZ, E. O. ; ROCHA, J. D. ; PEREZ, J. M. M. ; BROSSARD-PEREZ, L. E. . Pirlise rpida de materiais lignocelulsicos para a obteno de bioleo. In: Lus Augusto Barbosa Cortez, Electo Eduardo Silva Lora, Edgardo Olivares Gmez. (Org.). Biomassa para energia. 1 ed. Campinas, SP: Editora da Unicamp, 2008, v. , p. 353-418 GONZALEZ, AF, JIMENEZ, IC; RODRIGUEZ SUSA, M.; RESTREPO, S. & GMEZ, JM Biocombustibles de segunda generacin y Biodiesel: Una mirada a la contribucin de la Universidad de los Andes. Revista de Ingeniera., jul./dic (28): 70-82. 2008 GOYAL, HB; SEAL, D. SAXENA, RC. Biofuels from thermochemical conversion of renewable resources: A review. Renewable and Sustainable Energy Reviews 12: 504517, 2008 GROBBELAAR JU. Microalgal biomass production: challenges and realities. Photosynthesis Research on line first (17), 2010. DOI 10.1007/s11120-010-9573-5 GUERRERO, M. La experiencia de Costa Rica en la produccin de microalgas. Seminrio apresentado no IV Seminario Latinoamericano y del Caribe de Biocombustibles. Colmbia: OLADE. 2009 . Disponible en: http://www.olade.org/biocombustibles/Documents/ponencias/ponencias%20pdf/SESION%206MARITZA%20GUERRERO-%20COSTA%20RICA.pdf HAHN-HGERDAL B, KARHUMAA K, FONSECA C, SPENCER-MARTINS I, GORWA-GRAUSLUND MF. Towards industrial pentose-fermenting yeast strains. Applied Microbiology and Biotechnology 74(5):937-53, 2006 HAMELINCK, C.N. &. FAAIJ A.P.C. Outlook for advanced biofuels. Energy Policy 34: 32683283, 2006 HENDRIKS, A.T.W.M.; ZEEMAN, G. Pretreatments to enhance the digestibility of lignocellulosic biomass Bioresource Technology, 100 (1): 10-18, 2009 HENSTRA, A.M.; SIPMA, J.; RINZEMA, A.; STAMS, A.J.M. Microbiology of synthesis gas fermentation for biofuel production Current Opinion in Biotechnology 18 (3): 200 206, 2007 HERNANDEZ, AG VAZQUEZ-DUHALT,R; SANCHEZ-SAAVEDRA,MP; SERRANO-CARREON,L; MARTINEZ-JIMENEZ, A. Biodiesel a Partir de Microalgas. Biotecnologa y Bioingeniera, 13, 38-61, 2009. Site: http://www.smbb.com.mx/revista/Revista_2009_3/Biodiesel.pdf HIRANO A, HON-NAMI K, KUNITO S, HADA M, OGUSHI Y. Temperature effect on continuous gasification of microalgal biomass: theoretical yield of methanol production and its energy balance. Catalysis Today 45(14):399404, 2006. HIRANO A, UEDA R, HIRAYAMA S, OGUSHI Y. CO2 fixation and ethanol production with microalgal photosynthesis and intracellular anaerobic fermentation. Energy 22(23):13742, 1997. HIRAYAMA, S., UEDA, R., OGUSHI, Y., HIRANO, A., SAMEJIMA, Y., HON-NAMI, K., AND KUNITO, S. Ethanol production from CO2 by fermentative microalgae. Studies in Surface Science and Catalysis 114: 657-660, 1998. HON-NAMI, K. A unique feature of hydrogen recovery in endogenous starch-to-alcohol fermentation of the marine microalga, Chlamydomonas perigranulata. Applied Biochemistry and Biotechnology. 131(1-3), 808-828, 2006.
93
da
ra
HUBER, G. W.; IBORRA, S.; CORMA, A. Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering. Chemical Reviews, 106, 4044-4098., 2006 ILHARREBORDE, JCAlgaefuels s.a. Consorcio tecnologico empresarial de biocombustibles a partir de microalgas en las regiones del Norte de Chile Seminrio apresentado na Conferencia Internacional BIOMASA 2010, Santiago, 2010. INSTITUTO CUBANO DE CANA DE AZUCAR (ICIDCA) Proyectos de Investigacin. 2010. Disponible en: http://www.icidca.cu/proyectos/proyectos.htm INSTITUTO DEL MAR DEL PER (IMARPE). IMARPE inici investigaciones para la obtencin de biocombustible a base de algas marinas. Imarpe al dia. 2(4): 1. 2008 Disponible en: http://www.imarpe.gob.pe/imarpe/archivos/boletines/imarpe_imarpe_dia_04.pdf INSTITUTO NACIONAL DE BIODIVERSIDAD (INBIO) El Proyecto INBIO-DIVERSA y las primeras regalias para la conservicion. Unidad Estratgica de Bioprospeccin Cpsula Informativa, 4. 2006 Disponible en: http://www.inbio.ac.cr/pdf/cap_info_biop/capsula-el-proyecto-inbio-diversaprimeras-regalias-conservacion.pdf INSTITUTO MEXICANO DO PETRLEO (IMP). Producir biocombustibles, una de las opciones a explorar para disminuir la cada e impacto ambiental de los combustibles fsiles . 2009. Disponible en: http://www.imp.mx/comunicacion/gaceta/?imp=nota&nota=090216-1dfr INSTITUTO NACIONAL DE TECNOLOGA AGROPEGURIA (INTA) Informacin: Bioenerga. 2010. Disponible en: http://www.inta.gov.ar/info/bioenergia/bio.htm INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL (IPN) biocombustibles a partir de algas. 2010. Disponible en: http://www.autoriawcm.ipn.mx/wps/wcm/connect/7f87dc804239eb1a861e9685255c08a3/_C093.doc+%5BCompatibility+Mode%5D.pdf?MOD=AJPERES&CACHEID=7f87dc804239eb1a861e968 5255c08a3 INTERNATIONAL ENERGY AGENCY (IEA), 2007 Energy Balance for World. 2009. Disponible en: http://www.iea.org/stats/balancetable.asp?COUNTRY_CODE=29\ INTERNATIONAL ENERGY AGENCY (IEA), Worldwide trends in energy use and efficiency: key insight from IEA indicators analysis. Paris: IEA/OECD, 2008. 94 p. Disponible en: http://www.iea.org/Papers/2008/Indicators_2008.pdf INTERNATIONAL ENERGY AGENCY BIOENERGY (IEA) Biofuels for Transport: An International Perspective. Paris: International Energy Agency, 2005. 216 p. Disponible en: http://www.iea.org/textbase/nppdf/free/2004/biofuels2004.pdf INTERNATIONAL ENERGY AGENCY BIOENERGY (IEA) Biogas Production and Utilization, 2006. 16 p. Disponible en: http://www.iea-biogas.net/Dokumente/Brochure%20final.pdf. KALSCHEUER, R., STOLTING, T., AND STEINBUCHEL, A. Microdiesel: Escherichia coli engineered for fuel production. Microbiology, 152: 25292536, 2006 KIM, S. & DALE, B.E. Global potential bioethanol production from wasted crops and crop residues. Biomass and Bioenergy 26: 361 375, 2004 KIRUBAKARANA, V.; SIVARAMAKRISHNANB, V.; NALINIC, R.; SEKARD, T.; PREMALATHAE, M.; SUBRAMANIANE, P. A review on gasification of biomass. Renewable and Sustainable Energy Reviews 13 179186, 2009 KLINE, K.L., OLADOSU, GA.; PERLACK, RD; DALE, VH & AND MCMAHON, M Biofuel Feedstock Assessment for Selected Countries: To Support the DOE study of Worldwide Potential to Produce Biofuels with a Focus on U.S. Imports 2009. Disponible en: http://cdm.unfccc.int/Projects/registered.html KOJIMA, M.; JOHNSON, T. Potential for Biofuels for Transport in Developing Countries . Washington: Energy Sector Management Assistance Programme (ESMAP) of the International Bank
94
da
ra
for Reconstruction and Development (WORLD BANK), 2005. 182 p. Disponible en: http://www.esmap.org/filez/pubs/31205BiofuelsforWeb.pdf KUNZ, A.; OLIVEIRA, P.A.V. Aproveitamento de dejetos de animais para gerao de biogs. Revista de Poltica Agrcola, v. 15 (3), p. 28-35, 2006. Disponible en: http://www.embrapa.br/publicacoes/tecnico/revistaAgricola/pol_agr_03-2006.pdf (em portugus) e http://www.embrapa.br/publicacoes/tecnico/revistaAgricola/RPA_032006_INGLES%20Edicao%202007.pdf (em ingls) KURANO, N. et al. Fixation and utilization of carbon dioxide by microalgal photosynthesis. Energy Conversion Management, 36 (6-9): 689-692, 1995. LABORATRIO NACIONAL DE CINCIA E TECNOLOGIA DO BIOETANOL (CTBE) O Lab. Nacional de Cincia e Tecnologia do Bioetanol 2010. Disponible en: http://www.bioetanol.org.br/interna/index.php?chave=ctbe LEWIS, T.; NICHOLS, P. D.; MCMEEKIN, T. A. Evaluation of extraction methods for recovery of fatty acids from lipid-producing microheterotrophs. Journal of Microbiological Methods 43 (2): 107116, 2000. LI X, XU H, WU Q. Large-scale biodiesel production from microalga Chlorella protothecoides through heterotrophic cultivation in bioreactors. Biotechnology and Bioengineering 98(4):764771, 2007. LORA, E. E. S.; ANDRADE, R. V.; SANCHEZ, C. G.; GMEZ, E. O e SALES, C. A. V. Gaseificao. In. Biomassa para energia. Eds. Cortez, l. A. B.; Lora, E. E. S. & Gmez, E. O. Campinas: Ed. da Unicamp. p.241-332, 2008. LUENGO, C. A. ; FELFLI, F. F. ; BEZZON, G. . Pirlise e torrefao de biomassa. In: Lus Augusto Barbosa Cortez, Electo Eduardo Silva Lora, Edgardo Olivares Gmez. (Org.). Biomassa para energia. 1 ed. Campinas: Editora da UNICAMP, 2008, p. 333-351. MACEDO, I Estado da arte e tendncias das tecnologias para energia Cie . 2003, 76 p. Disponible en: http://www.finep.gov.br/fundos_setoriais/ct_energ/documentos/ct-energ03estado_arte.pdf da
MACEDO, I.C., Greenhouse gas emissions and energy balances in bio-ethanol production and utilization in Brazil, Biomass and Bioenergy, 14(1): 77-81, 1998 MACEDO, I.C., SEABRA, J.E.A., SILVA, J.E.A.R., Greenhouse gases emissions in the production and use of ethanol from sugarcane in Brazil: The 2005/2006 averages and a prediction for 2020, Biomass and Bioenergy, 32(7): 582-595, 2008 MACEDO, I.C., The sugar cane agro-industry and its contribution to reducing CO 2 emissions in Brazil Biomass and Bioenergy 3(2): 77-80, 1992 MACHADO, C. M. M. ; ABREU, F. R. . Produo de lcool combustvel a partir de carboidratos. Revista de Poltica Agrcola, v. 15 (3), p. 64-82, 2006. Disponible en: http://www.embrapa.br/publicacoes/tecnico/revistaAgricola/pol_agr_03-2006.pdf (em portugus) e http://www.embrapa.br/publicacoes/tecnico/revistaAgricola/RPA_032006_INGLES%20Edicao%20200 7.pdf (em ingls) MARTEK BIOSCIENCES CORPORATION. History of Martek - Visionary Plant Based Nutrition Research. Site: http://www.martek.com/About/History.aspx Acessado em: 10.03.2010 MATA, T; MARTINS A; CAETANO NS. Microalgae for biodiesel production and other applications: A review. Renewable and Sustainable Energy Reviews 14: 217232, 2009. MIAO X, WU Q, YANG C. Fast pyrolysis of microalgae to produce renewable fuels. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis 71(2):85563, 2004. MIAO X, WU Q. High yield bio-oil production from fast pyrolysis by metabolic controlling of Chlorella protothecoides. Journal of Biotechnology 110(1):8593, 2004. MINISTERIO DE AGRICULTURA, PECURIA E ABASTECIMENTO DO BRASIL (MAPA). Cadeia produtiva de madeira. Braslia : IICA, MAPA/SPA, 2007. 84 p.
95
da
ra
MINOWA T, YOKOYAMA S-Y, KISHIMOTO M, OKAKURA T. Oil production from algal cells of Dunaliella tertiolecta by direct thermochemical liquefaction. Fuel 74(12):17351738, 1995. MUSSATTO, S. I. ; ROBERTO, I. C. Alternatives for detoxification of diluted-acid lignocellulosic hydrolyzates for use in fermentative processes: a review. Bioresource Technology 93: 110, 2004 NATIONAL RENEWABLE ENERGY LABORATORY NREL. Biomass Research: Standard Biomass Analytical Procedures. Disponible en: http://www.nrel.gov/biomass/analytical_procedures.html NGUYEN, T.L.T., GHEEWALA, S.H., GARIVAIT, S., Energy balance and GHG-abatement cost of cassava utilization for fuel ethanol in Thailand, Energy Policy, 35(9): 4585-4596, 2007 OGIER, J.C. ; BALLERINI, D. ; LEYGUE, J. P ; RIGAL, L. ; POURQUIE, J. Production dthanol partir de biomasse lignocellulosique Oil & Gas Science and Technology Revue de lIFP, 54 (1): 6794, 1999 OIL FOX. La marca del biodiesel. 2010 Disponible en: http://www.oilfox.com.ar/index.htm PERSSON, M., JONSSON, O. & WELLINGER, A. Biogas Upgrading to Vehicle Fuel Standards and Grid Injection, IEA Bioenergy, Task 37 Energy from Biogas and Landfill Gas. 2006. Disponible en: http://www.iea-biogas.net/Dokumente/upgrading_report_final.pdf PETROBRAS Tecnologia etanol de lignocelulose. 2010. Disponible en: http://www2.petrobras.com.br/portugues/ads/ads_Tecnologia.html PHILLIPS, J.G.; & READER, G.T.; The Use of DME as a Transportation fuel - A Canadian Perspective. ASME Fall Technical Conference, 1998. 31-3 (98-ICE-152): p. 65-71. PIMENTEL, D.; PATZEK, T.W., Ethanol Production Using Corn, Switchgrass, and Wood; Biodiesel Production Using Soybean and Sunflower, Natural Resources Research, 14(1): 65-76, 2005. PISTONESI, H; NADAL, G; BRAVO, V; BOUILLE, D Aporte de los biocombustibles a la sustentabilidad del desarrollo en Amrica Latina y el Caribe: elementos para la formulacin de polticas pblicas. Santiago: CEPAL, 88 p., 2006. Disponible en: http://www.ibcperu.org/doc/isis/9317.pdf PLANTA PILOTO DE PROCESOS INDUSTRIALES MICROBIOLGICOS (PROII) Lneas de Investigacin. 2010. Disponible en: http://www.proimi.org.ar/id2.htm PULZ O, GROSS W. Valuable products from biotechnology of microalgae. Applied Microbiology and Biotechnology 65:63548, 2004. PULZ, O. Photobioreactors: production systems for phototrophic microorganisms. Applied Microbiology and Biotechnology, 57: 287-293, 2001 QIN, J. Bio -Hydrocarbons from Algae: Impacts of temperature, light and salinity on algae growth. Rural Industries Research and Development Corporation Report. 26p. Site: https://rirdc.infoservices.com.au/downloads/05-025.pdf RABAEY, K., & VERSTRAETE, W. Microbial fuel cells: novel biotechnology for energy generation. Trends in Biotechnology, 23: 291298, 2005 RAMEY, DE. Butanol: The Other Alternative Fuel Agricultural Biofuels: Technology, Sustainability and Profitability (NABC19) 2007. Disponible en: http://nabc.cals.cornell.edu/pubs/nabc_19/NABC19_5Plenary2_Ramey.pdf RATLEDGE C. Fatty acid biosynthesis in microorganisms being used for single cell oil production. Biochimie 86: 807-815, 2004. REBOLLIDO, P.M.D. Obtencin de gas combustible mediante la bioconversin del alga marina Ulva lactuca. Serie Oceanolgica. 7: 52-60, 2010. Disponible en: http://oceanologia.redciencia.cu/articulos/articulo75.pdf REED, T. B. Biomass gasification: principles and technology. Park Ridge, N.J.: Noyes Data Corp., 1981. 401 p.
96
da
ra
REIJNDERS, L. Do biofuels from microalgae beat biofuels from terrestrial plants? Trends in Biotechnology 26: 349350, 2008 REN21. Renewables 2007 Global Status Report, Paris: REN21 Secretariat; Washington, DC: Worldwatch Institute). 2008. 54 p. Site: http://www.ren21.net/pdf/RE2007_Global_Status_Report.pdf (em ingls); http://www.ren21.net/pdf/RE2007_Global_Status_Report_French.pdf (em francs); http://www.ren21.net/pdf/RE2007_Global_Status_Report_Spanish.pdf (em espanhol) REN21. Renewables Global Status Report: 2009 Update. Paris: REN21 Secretariat; Washington, DC: Worldwatch Institute). 2009. 40 p. Site: http://www.ren21.net/pdf/RE_GSR_2009_Update.pdf RIEGELHAUPT, E; MANZANARES, P; BALLLESTEROS, M et al. Overview of existing biomass conversion technologies in Latin America. Biofuels Assessment on Technical Opportunities and Research Needs for Latin America. BioTop Project No: FP7-213320. 2009. Disponible en: http://www.top-biofuel.org/images/stories/pr-reports-website/ANNEX-1-5_WP2_D2-2_Existing-convtech.pdf RIVAS, M. na Conferencia Internacional BIOMASA 2010, Santiago, 2010. . Seminrio apresentado
ROJO, F. Biofuels from microbes: a comprehensive view. Microbial Biotechnology 1(3): 208210, 2008 RUTZ, D.; HIEGL, W & JANSSEN R Biomass-to-Liquid Production in Latin America: Technical Opportunities and Research Needs Biofuels Assessment on Technical Opportunities and Research Needs for Latin America. BioTop Project No: FP7-213320. 2009. Disponible en: http://www.top-biofuel.org/index.php?option=com_content&task=view&id=16&Itemid=20 SCHOBER, S; MITTELBACH, M; RUTZ, D; NADAL G.; SECADES, PM; PERDICES, MB & ROGAT J. Research Needs for Biofuel Conversion Technologies and Cooperation Opportunities between Europe and Latin America. Biofuels Assessment on Technical Opportunities and Research Needs for Latin America. BioTop Project No: FP7-213320. 2010. Disponible en: http://topbiofuel.org/images/stories/docs-2nd-report/ANNEX-2-5_WP3_D3-2_D3-3_RTD-needs-opportunitiesfinal.pdf SCOTT SA, DAVEY MP, DENNIS JS, HORST I, HOWE CJ, LEA-SMITH DJ, SMITH AG. Biodiesel from algae: challenges and prospects. Current Opinion in Biotechnology. 21:277286, 2010. SEYE, O. Anlise de ciclo de vida aplicada ao processo produtivo de cermica estrutural tendo como insumo energtico capim elefante (Pennisetum purpureum Schaum). Tese (Doutorado), Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, 2003. 167 p. SHEEHAN, J., DUNAHAY, T., BENEMANN, J., ROESSLER, P., WEISSMAN, J. Look Back at theU.S. Department of Energy's Aquatic Species Program: Biodiesel from Algae; Close-Out Report. NREL Report No. TP-580-24190. 328 p. 1998. Site: http://www.nrel.gov/docs/legosti/fy98/24190.pdf SIALVE B, BERNET N, BERNARD O. Anaerobic digestion of microalgae as a necessary step to make microalgal biodiesel sustainable. Biotechnology Advances 27(4):409416, 2009. SIMES, J. Pesquisa e Desenvolvimento em Etanol II Produo de etanol celulsico no Pas depende de investimento privado; s Dedini e Petrobras tm plantas-piloto em operao. Inovao Unicamp, 2007. Disponible en: http://www.inovacao.unicamp.br/etanol/report/newsetanolcelulosico071217.php SOUZA, F.H.D. de; SILVEIRA, G.C. A palhada residual da produo de sementes de capins tropicais no Brasil. In: SOUZA, F. H. D. de; POTT, E. B; PRIMAVESI, O; BERNARDI, A. C. de C.; RODRIGUES, A. de A. (Editores). Usos alternativos da palhada residual da produo de sementes de pastagens. So Carlos: Embrapa Pecuria Sudeste, 2006, p. 13-28
97
da
ra
SPATH, P.L. AND DAYTON, D. C. Preliminary Screening -- Technical and Economic Assessment of Synthesis Gas to Fuels and Chemicals with Emphasis on the Potential for Biomass-Derived Syngas. NREL Report No. TP-510-34929. 2003 160 p. Site: http://www.nrel.gov/docs/fy04osti/34929.pdf SPOLAORE P, JOANNIS-CASSAN C, DURAN E, ISAMBERT A. Commercial applications of microalgae. Journal of Biosciences and Bioengineering 101:8796, 2006 SUN, Y., CHENG, J., Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology,83(1): 1-11, 2002 TRAN, NH; BARTLETT, JR;. KANNANGARA GS;. MILEV, AS; VOLK, H; WILSON, MA. Catalytic upgrading of biorefinery oil from micro-algae. Fuel. 89 (2): 265-274, 2010 US DOE National Algal Biofuels Technology Roadmap. U.S. Department of Energy, Office of Energy Efficiency and Renewable Energy, Biomass Program. 2010. Site: http://www.eere.energy.gov/biomass/pdfs/algal_biofuels_roadmap.pdf UNITED STATES GOVERNMENT ACCOUNTABILITY OFFICE (GAO). Crude oil: Uncertainty about Future Oil Supply Makes It Important to Develop a Strategy for Addressing a Peak and Decline in Oil Production - Report to Congressional Requesters. Washington: GAO, 2007. 82 p. Disponible en : http://www.gao.gov/new.items/d07283.pdf UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA (UAM). Proyecto de investigacin multidisciplinaria: la biomasa recurso sustentable esencial - el caso de la produccin de etanol. 2010. Disponible en: http://www.cua.uam.mx/docs/CNI/investigacion_dpt_biomasa.php UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES (UBA) Farmacia y Bioqumica: buscan optimizar la produccin de biodiesel. 2007 Disponible en: http://www.uba.ar/comunicacion/noticia.php?id=1435 UNIVERSIDADE NACIONAL DE CUYO (UNCUYO) Inauguran laboratorio para extraer biocombustibles de algas. 2010 Disponible en: http://www.uncu.edu.ar/novedad/item/inauguranlaboratorio-para-extraer-biocombustibles-de-algas UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PATAGONIA SAN JUAN BOSCO (UNPATA) Se emplearan microalgas de la zona para producir biocombustible. 2010. Disponible en: http://www.unp.edu.ar/noticias/noticias/2010-02-15-tw.htm US DEPARTMENT OF ENERGY (DOE) Bioenergy Research Centers: An Overview of the Science, Rockville, Maryland: DOE, 2009. Disponible en: http://genomics.energy.gov/gallery/brc/detail.np/BRCImagesMed/Pg08b_recalcitrance4b.jpg US DEPARTMENT OF ENERGY (DOE) Breaking the Biological Barriers to Cellulosic Ethanol: A Joint Research Agenda, Rockville, Maryland: DOE: 2006 Disponible en: http://genomicscience.energy.gov/biofuels/ US DEPARTMENT OF ENERGY (DOE) DOE Biomass to Biofuels Workshop Summary Breaking the Biological Barriers to Cellulosic Ethanol: A Joint Research Agenda , Rockville, Maryland: DOE, 2005. Site: http://genomicscience.energy.gov/biofuels/2005workshop/b2blowres63006.pdf US DEPARTMENT OF ENERGY (DOE) Genomics:GTL Transforming Cellulosic Biomass," Rockville, Maryland: DOE: 2006, Disponible en: http://genomicscience.energy.gov/biofuels/ US DEPARTMENT OF ENERGY (DOE) World Biofuel Production Potential: Understanding the Challenges to Meeting the U.S. Renewable Fuel Standard, Washington, DC: U.S. DOE, 2008. Disponible en: http://www.pi.energy.gov/documents/20080915_WorldBiofuelsProductionPotential.pdf US DEPARTMENT OF ENERGY (DOE) National Algal Biofuels Technology Roadmap. Washington, DC: U.S. DOE, Office of Energy Efficiency and Renewable Energy, Biomass Program, 2010. 125p. Disponible en: http://www1.eere.energy.gov/biomass/pdfs/algal_biofuels_roadmap.pdf USBERTI FILHO, J.A.; TEIXEIRA, J.P.; GALLO, P. B. ; PEREIRA, C. A. Produo de etanol a partir de gramneas forrageiras tropicais. Pesquisa Agropecuria Brasileira, Braslia, DF, 23 (02): 175187, 1988
98
da
ra
VAN DEN HOEK, C; MANN, DG; JAHNS, HM. Algae: An introduction to Phycology. Cambridge: Cambridge University Press. 1989. 627 p. VAN SOEST, P.J. Use of detergents in the analysis of fibrous feed. II. A rapid method of the determination of fiber and lignin. Journal of Association of Official Agricultural Chemistry, 46: 829-835, 1963. WACKETT, L.P. Microbial-based fuels: science and technology. Microbial Biotechnology 1(3): 211 225, 2008 WEILAND, P. Biogas production: current state and perspectives. Applied Microbiology and Biotechnology. 85(4): 849-860. 2010 WORLD WIND ENERGY ASSOCIATION (WWWA). World Wind Energy Report 2009. WWWA, 2010. Disponible en: http://www.wwindea.org/home/images/stories/worldwindenergyreport2009_s.pdf YANG, B. ; WYMAN, C. E. Characterization of the degree of polymerization of xylooligomers produced by flowthrough hydrolysis of pure xylan and corn stover with water Bioresource Technology, 99(13): 5756-5762. 2008 YANG, YF; FENG, CP; INAMORI, Y; MAEKAWA, T. Analysis of energy conversion characteristics in liquefaction of algae. Resources, Conservation and Recycling 43: 2133, 2004. ZHANG Y-HP; HIMMEL ME, MIELENZ JR. Outlook for cellulase improvement: Screening and selection strategies. Biotechnology Advances 24(5): 452-481. 2006
99

Situacion Combustibles en America Latina y ...

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Situacion Combustibles en America Latina y ...

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Situacin de los Biocombustibles de 2da y 3era Generacin en Amrica Latina y Caribe

Biocombustibles de 2da y 3era Generacin OLADE/IICA

Biocombustibles de 2da y 3era Generacin OLADE/IICA

2 EL ROL DE LAS ENERGAS RENOVABLES EN EL ESCENARIO ENERGTICO INTERNACIONAL

Gas Natural Geotrmica, solar, etc. Hidro

Nuclear 21% Petrleo

2.1 Energas Renovables

3 EL MERCADO ACTUAL DE BIOCOMBUSTIBLES TECNOLOGAS DE PRODUCCIN

Fuente: EIA, 2009

Fuente: elaboracin propia

Fuentes: Biofuels Platform, 2009; Balat & Balat, 2009

FIGURA 4. Esquema de la reaccin de produccin de biodiesel

Fuente: Elaboracin propia

FIGURA 5. Participacin de los pases en la produccin mundial de biodiesel (2008)

Fuentes: EBB, 2009; FAO, 2008

Fuente: elaboracin propia

4 CONSIDERACIONES SOBRE EL USO DE LA BIOMASA CELULSICA EN LA PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES

* +++ mucha importancia; ++ media importancia; + poca importancia

Fuente: US DOE, 2009

FIGURA 8. Estructura qumica de la celulosa

Fuente: US DOE, 2006

5 PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES TERMOQUMICAS - GASIFICACIN

Fuente: elaboracin propia

Tabla 3. Iniciativas de industrializacin ruta termoqumica

Website http://www.chemrec.se http://www.cutec.de http://www.ecn.nl

http://www.fzk.de/bioliq http://www.nesteoil.com www.storaenso.com http://www.rangefuels.com/ http://www.rti.org/process http://www.carbontoliquids.com/ http://www.tembec.com http://www.ficfb.at

EUA Canad Austria

Ubicacin Sudfrica Sudfrica Malasia Qatar

Capacidad (barriles por da) 150.000 22.500 12.500 34.000

Carga Carbn Gas natural Gas natural Gas natural

6 PRODUCCIN DE BIOCOMBUSTIBLES POR LAS TERMOQUMICAS PIRLISIS Y LIQUEFACCIN

Tecnologas para licuefaccin

7 PRODUCCIN DE ETANOL POR LA RUTA BIOQUMICA

Fuente: elaboracin propia

Tabla 8. Iniciativas de industrializao rota bioqumica

Suecia Dinamarca EUA EUA Noruega

http://www.sekab.com http://www.biogasol.com http://www.terrabon.com/ http://www.verenium.com http://www.weyland.no

Pre-tratamiento de la biomasa lignocelulsica

Tabla 9. Mtodos de pre-tratamiento de biomasa lignocelulsica para produccin de etanol

Explosin con amonaco diluido (AFEX)

1-2 kg amonaco/kg biomasa seca. 90 C, 30 min, p = 1,12-1,36 MPa

4 kg CO2/kg fibra, p = 5,6 MPa

MTODOS QUMICOS Ozonlisis Ozono a temperatura ambiente y presin

Hidrlisis con cido diluido

Hidrlisis con cido concentrado Hidrlisis alcalina

Delignificacin oxidativa Oxidacin hmeda

Desarrollo de estrategias de fermentacin

Fuente: elaboracin propia (adaptada de Castro & Pereira Jr., 2010)

Fermentacin en Co-cultivo (CF):

8 OTROS BIOCOMBUSTIBLES MICROORGANISMOS

Fuente: Wackett, 2008

teres de bajo peso molecular

9 BIOCOMBUSTIBLES A PARTIR DE ALGAS

44/kg 61/L 260 3600/kg 610 8700/kg 52/g 52/g 52/g

Dunaniella salina Hematococcus pluvialis Crypthecodinium cohnii Shizochytrium Ulchennia Odontella

300 240 ton de aceite 10 ton de aceite

Fuentes: Spolaore et al., 2006; Ratledge, 2004; Pulz e Gross, 2004.

Tecnologas para la produccin de biomasa de algas

Tabla 12. Iniciativas de industrializao biocombustveis de algas

EUA Argentina EUA EUA EUA EUA Canad

http://www.purepowerglobal.com http://www.regfuel.com http://www.sapphireenergy.com http://seambiotic.com/

EUA EUA EUA EUA EUA/Canad Reino Unido EUA

http://www.solixbiofuels.com/ http://www.sunrise-ridge.com/ http://www.susquehannabiotech.com/ http://www.syntheticgenomics.com http://www.valcent.net http://www.variconaqua.com/ http://www.xlbiorefinery.com/

Tabla 13. Publicaciones sobre procesos termoqumicos usando algas