http://dx.doi.org/10.5540/DINCON.2011.001.1.

0002

ESTUDO DO TRANSPORTE INICO ATRAVS DE MEMBRANAS ON SELETIVAS NO PROCESSO DE ELETRODILISE

Ruan Carlos de Arajo Moura 1, Zolacir Trindade de Oliveira Junior 2, Adlcio Carlos de Oliveira 3, Franco Dani Rico Amado 4
Universidade Estadual de Santa Cruz, Ilhus, 45662 000, Bahia, Brasil,ruan_moura@yahoo.com.br 2 Universidade Estadual de Santa Cruz, Ilhus, 45662 000, Bahia, Brasil, ztojunior@uesc.br 3 Universidade Federal de So Joo Del Rei, Ouro Branco, 36420 000, Minas Gerais, Brasil, adelcio@ufsj.edu.br 4 Universidade Estadual de Santa Cruz, Ilhus, 45662 000, Bahia, Brasil, franco.amado@gmail.com
1

Resumo: O propsito principal deste trabalho o de apresentar um modelo analtico para o transporte em membrana on seletiva imersa em soluo eletroltica 1:1, baseado na relaxao da condio de eletroneutralidade, utilizando um modelo unidirecional como geometria adotada para a modelagem do problema. Palavras-Chave: Eletrodilise, Equao de Nernst-Planck e Eletrodinmica. 1. INTRODUO A eletrodilise pode ser definida como um processo eletroqumico utilizado para a separao de ons atravs de membranas carregadas em uma soluo por influncia de um potencial eltrico. Em uma clula de eletrodilise, uma srie de membranas com capacidade de permitir a passagem de apenas um tipo de espcie inica so arranjadas de forma alternada entre um nodo e um ctodo formando clulas individuais (Fig.1). Quando se aplica um potencial eltrico entre os eletrodos, os ons com carga positiva se movem em direo ao ctodo, cruzando as membranas catinicas carregadas negativamente e sendo bloqueados pelas membranas aninicas carregadas positivamente. De maneira similar os ons com carga negativa se movem em direo ao nodo, cruzando as membranas aninicas carregadas positivamente e sendo bloqueados pelas membranas catinicas. No final do processo, a concentrao inica aumenta em compartimentos alternados, com uma reduo da concentrao de ons em outros compartimentos [1,2,5,6]. Este processo aplicado em operaes onde se busca obter dois tipos de fluxo, onde um caracterizado por ter soluo concentrada e outro com soluo diluda, a partir de solues eletrolticas. A eletrodilise particularmente vivel quando o processo de separao no pode ser utilizado mediante os processos convencionais de separao [3,7,8,9].

Fig. 1. Esquema de uma clula de eletrodilise.

2. FORMULAO DO PROBLEMA Foram consideradas as equaes para o processo de separao em uma membrana homopolar, metodologia anloga ao utilizado por Pourcelly e Sistat (1999). Um campo eltrico (E) aplicado no sistema. Considerando que os ons esto imersos em um fluido que pode ser modelado por um termo de difuso e outro de migrao, ento o fluxo pode ser expresso como: (1)

(2)

, para k = 1, 2. Estas so as equaes de Nernst-Planck e a equao da continuidade respectivamente. Considerando o estado estacionrio e o balano de cargas fixas em mveis na membrana, respectivamente: (3)

Estudo do Transporte Inico atravs de Membranas on Seletivas no Processo de Eletrodilise R. C. de Arajo Moura, F. D. Rico Amado, Z. T. Oliveira Jr., A. C. de Oliveira.

(4)

Assim o perfil de concentrao no interior da membrana muda em funo do balano de cargas, como pode ser verificado nas figuras 2 a 6.
c 5

O campo eltrico da membrana homopolar na direo x pode ser expresso por: (5)

(6)

(7)
2

(8)
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 x

Assumindo a condio de eletroneutralidade diferente de zero e restringindo as equaes (1) e (8) com k = 1 para cations (z1 = 1), k = 2 para anions (z 2= -1) e ze = Q = -1, obtm-se a equao abaixo:

Fig. 2. Perfil adimensional da concentrao dentro da membrana para diferentes valores adimensionais de corrente i = [0,1] e diferentes valores adimensionais de densidade de carga = [-30; -15; 0; 15; 30]
c

(9) , que possui soluo analtica utilizando a funo de Lambet (10): (10) Deste modo, possvel obter uma expresso da concentrao em funo da posio na membrana:

7 6 5 4 3 2 1 x

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

Fig. 3. Perfil adimensional da concentrao dentro da membrana para diferentes valores adimensionais de corrente i = [0,5] e diferentes valores adimensionais de densidade de carga = [-30; -15; 0; 15; 30]
c

(11) 4. DISCUSSO O processo de eletrodilise ocorre devido ao campo eltrico gerado externamente membrana e ao campo eltrico devido s cargas fixas da membrana [10,11]. Sendo que a funo do campo externo provocar o movimento dos ons e contra ons e a funo das cargas fixas da membrana selecionar o fluxo atravs da membrana. Deste modo, h um fluxo que percorre os canais existentes na membrana. A condio de eletroneutralidade pode ser entendida como um balano entre as cargas inicas que entram, saem da membrana e as cargas fixas da membrana igual sendo este balano igual a zero. Este balano uma funo principalmente da intensidade do campo interno membrana, conforme descrito na equao (4).

7 6 5 4 3 2 1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 x

Fig. 4. Perfil adimensional da concentrao dentro da membrana para diferentes valores adimensionais de corrente i = [1,0] e diferentes valores adimensionais de densidade de carga = [-30; -15; 0; 15; 30]

c
7 6 5 4 3 2 1

3. CONCLUSO Como a condio de eletroneutralidade quer dizer que o balano de cargas mveis e cargas fixas nulo, esta aproximao no corresponde fidedignamente o processo de eletrodilise, conforme visto nas figuras 2 a 7. Pois quando variado o balano de cargas da membrana (densidade de carga) o perfil de concentrao de ons na membrana modificado. Portanto, a considerao da relaxao da condio de eletroneutralidade pode ser utilizado na modelagem do processo de eletrodilise para uma membrana homopolar. AGRADECIMENTOS
Fig. 5. Perfil adimensional da concentrao dentro da membrana para diferentes valores adimensionais de corrente i = [1,5] e diferentes valores adimensionais de densidade de carga = [-30; -15; 0; 15; 30]
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 x

A Universidade Estadual de Santa Cruz (UESC) e ao Laboratrio de Materiais e Meio Ambiente (LAMMA) por possibilitar a realizao deste trabalho. REFERENCIAS
[1] V. Cornelis. Electrodialytic Recovery of Acids and Bases. Multicomponent Mass Transfer Description. PhD Tesis. Rijksuniversiteit Groningen, (2001). [2]DOI Demircioglu, N. Kabay, L. Kurucaovali, Desminerallization by eletrodialysis (ED) separation performace and cost comparison for monovalent salts. Desalination 153, 329333, (2002). [3]T. Sata, Ion Exchange Membranes: Preparation, Characterization, modification and application. RS.C (2004). [4]DOI Pourcelly ; P., Sistat; Steady-state on transport through homopolar ion-exchange membranes: an analytical sotution of the Nernst-Planck equations for a 1:1 electrolyte the elecroneutrality assumption, Journal of Electroanalytical Chemistry, v. 460, p.5362,1999. [5] Alaya-Bribiesca; G. Pourcelly; L. Bazinet, J. Colloid Interface Sci. 308, 182 (2007). [6]C. Vallois, P. Sistat, S. Roualdes, G. Pourcelly, J. Memb. Sci. 216, 13 (2003). [7] R.D. Noble; S. A. Stern, Membrane Separations and Technology Principles and Application, Elsevier, 718, (1995). [8]DOI F.D.R. Amado, JR. L.F. Rodrigues, M.A.S. Rodrigues, A.M. Bernardes, J.Z. Ferreira, C.A. Ferreira, Development of polyurethane/polyaniline membranes for zinc recovery through electrodialysis Desalination, 199-206, (2005). [9]DOI F.D.R. Amado, JR. L.F. Rodrigues, M.M.C. Forte, C.A. Ferreira, Properties evaluation of the membranes synthesized with castor oil polyurethane and polyaniline Polymer Engineering and Science, 46, 1485-1489, (2006). [10]DOI F. D. R. Amado, M. A. S. Rodrigues, F. Morisso, A. M. Bernardes, J. Z. Ferreira, C. A. Ferreira, High impact polystyrene/polyaniline membranes for acid solutions treatment by electrodialysis: preparation, evaluation and chemical calculation, Journal of Colloid and Interface Science, v. 320, p. 52-61, (2008). [11]DOI R.F. Dalla Costa, M.A.S. Rodrigues, J. Zoppas Ferreira, Transport of trivalent and hexava-lent chromium through diferent ion-selective membranes in acidic aqueous media, SeparationScience and Technology, 33, 1135, (1998).

c
7 6 5 4 3 2 1

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

Fig. 6. Perfil adimensional da concentrao dentro da membrana para diferentes valores adimensionais de corrente i = [2,0] e diferentes valores adimensionais de densidade de carga = [-30; -15; 0; 15; 30]
c
7 6 5 4 3 2 1

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

Fig. 7. Perfil adimensional da concentrao dentro da membrana para diferentes valores adimensionais de corrente i = [2,5] e diferentes valores adimensionais de densidade de carga = [-30; -15; 0; 15; 30]