Evolucin microestructural en la aleacin comercial ET45 micro durante envejecimientos en aire a 750, 800, 850 y 900oC

C. Lanz (1), I. Veiga(1), A. Garofoli(1) y A. Picasso(1,2)

(1) Laboratorio de Metalurgia y Tecnologa Mecnica, Departamento de Ingeniera, Universidad Nacional del Sur, Av. L. Alem 1253, (8000) Baha Blanca, Argentina. (2) Comisin de Investigaciones Cientficas de la Provincia de Buenos Aires, Argentina. Correo Electrnico: clanz@uns.edu.ar Palabras claves: acero austentico, microestructura, carburos primarios, precipitacin secundaria, dureza Vickers.

RESUMEN Se realiz la caracterizacin microestructural en la aleacin comercial ET45 micro (35Cr-45Ni) en las condiciones as-cast y de envejecimiento a temperaturas de 750, 800, 850, 900oC y a diferentes tiempos, utilizando microscopa ptica, microscopia electrnica de barrido (SEM), difraccin de rayos X y microdureza Vickers. Mediante el uso de microsonda EDAX y haz de electrones secundarios, pudieron diferenciarse dos tipos de carburos que componen la red eutctica y que fortalecen la aleacin. La microestructura as-cast est constituida por una matriz austenitica y una red de dos tipos de carburos primarios, los cuales fueron identificados como un compuesto rico en niobio y otro rico en cromo. Utilizando la tcnica de difraccin, pudo determinarse que el compuesto rico en Cr es un carburo del tipo M23C6, sin embargo, no se observaron picos con la intensidad suficiente como para identificar el compuesto rico en Niobio. La evolucin de la dureza Vickers, obtenida a diferentes tiempos para cada una de las temperaturas, muestra un incremento de la misma desde la condicin as-cast hasta un valor de saturacin, dependiendo este ltimo de la temperatura de envejecimiento. Por ltimo, se discute la evolucin de la dureza Vickers en funcin de la precipitacin secundaria de carburos M23C6 en la matriz y se analiza la influencia de los carburos primarios en la estabilidad de la microestructura.
Keywords: stainless austenitic microstructure, carbides, secondary precipitation, Vickers hardness.

ABSTRACT A Microstructural characterization was for the micro ET45 commercial alloy (35Cr-45Ni) under as-cast and aging conditions at , 800, 850 and 900C and different times. We used optical microscopy, scanning electron microscopy (SEM) X-ray diffraction and Vickers hardness. EDAX microprobe and secondary electron beam, distinguish two types of carbides from the eutectic. The as-cast microstructure is composed of an austenitic matrix and a network of two types of primary carbides. These carbides were identified as a compound rich in Nb and Cr-rich using diffraction techniques, it was also found that the compound rich in Cr is a M23C6 carbide type. However the peaks intensity is not enough to identify the compound rich in Nb. The evolution of the Vickers hardness, obtained at different times (at several temperatures) showed an increase similar to that insure as-cast condition to a saturation value, the latter depending on the aging temperature. Finally, we discussed the evolution of the Vickers hardness as a function of secondary precipitation of M23C6 carbides in the matrix and the influence of the primary carbides in the microstructural stability.

1. INTRODUCCION En hornos de la industria qumica y petroqumica, en la pirolisis de etano, reformado de gas natural (CH4), obtencin del hidrgeno (H2) y amonaco (NH3); y para el proceso de reduccin directa del mineral de hierro se utilizan aleaciones refractarias como el ET45 micro. Esta es aplicable para un rango de temperaturas a desde 1023K (850C) a 1323K (1050C). En general, estos hornos tienen una geometra en forma de arpa y los tubos, estn dispuestos de forma vertical. El material antes mencionado se obtiene a partir de aleaciones coladas en moldes en forma centrfuga. Estas aleaciones presentan una alta resistencia a la termofluencia y a la corrosin, debido a su alto contenido de cromo y nickel. La resistencia a la carburizacin est determinada por la relacin entre el contenido de cromo y nquel; la cual en este caso es mayor a 1,25; permitiendo que la austenita sea estable [1-3]. El alto contenido de nquel y cromo impide la difusin del carbono hacia el interior de la aleacin [4,5,]. Desde el punto de vista microestructural, esta aleacin est constituida por una matriz austenitica CrNi-Fe fortalecida por una red de carburos eutcticos primarios del tipo M7C3 (M=Cr), carburos MC, donde M pueden ser Nb, Ti o algn otro elemento como W, Zr o tierras raras. Con el envejecimiento estos carburos transforman en carburos del tipo M23C6 [6,7]. Bajo condiciones de operacin a altas temperaturas, los carburos primarios pueden transformar a otras fases provocando el deterioro de las caractersticas mecnicas [810]. Los carburos del tipo MC, cumplen la funcin de retardar la transformacin de la fase primaria y de esta forma, conservar las caractersticas mecnicas [11,12]. El objetivo del presente trabajo fue analizar la evolucin cintica de la microestructura, la evolucin de las propiedades mecnicas bajo condiciones de envejecimiento a diferentes temperaturas y tiempos.

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL / METODOLOGIA Se utilizaron muestras de ET 45 micro extradas de tubos de 100 mm de dimetro y 12 mm de espesor de pared, de 10x10x10mm. Estas muestras fueron sometidas al tratamiento trmico de envejecimiento en hornos resistivos a 750C, 800C, 850C y 900C, los cuales operaban a temperatura constante mediante un controlador digital. Los envejecimientos fueron efectuados al aire. Fueron colocadas varias muestras en cada horno, luego se extrajeron de a una a diferentes periodos de tiempo, permitiendo finalmente su enfriamiento al aire. De esta manera se obtienen muestras envejecidas a una misma temperatura y diferentes tiempos. Para la observacin por microscopa ptica y electrnica, se realiz un pulido mecnico mediante diferentes papeles abrasivos y un pulido final con almina. Posteriormente se efectu el ataque electroltico con una solucin de cido oxlico al 10% en agua, bajo una tensin de 3 Volts y una exposicin de 60 segundos a temperatura ambiente. La caracterizacin de la microestructura fue efectuada utilizando un microscopio ptico (MO) de magnificacin mxima 1000X y un microscopio electrnico de barrido (SEM). La composicin qumica se determin, utilizando un espectrmetro de emisin Marca Spectromax modelo X. En Tabla 1, se presenta la composicin qumica nominal determinada experimentalmente [13]. Tabla 1.-Composicin qumica de la aleacin ET 45 micro (% en peso) Aleacin ET 45 micro C 0,4 Si 1,6
.

Mn 1.0

Cr 35

Ni 45

Ti 0,1

Nb 1

3. RESULTADOS Y DISUSION Utilizamos un microscopio ptico marca Leyca con cmara digital, para mostrar como es el aspecto de la microestructura de la aleacin en la condicin as cast. Se puede observar en la fig.1, una matriz austentica y la red de carburos primarios eutcticos [14,15].

B
Figura 1. Microestructura as cast de la aleacin ET 45 micro (1000x). (A) Matriz austentica (B) Carburos primarios eutcticos. Se emple un microscopio electrnico de barrido (SEM) marca Jeol Modelo JSM 35 CF para caracterizar la microestructura as cast de esta aleacin. En la fig. 2, se muestran los espectros correspondientes a: un carburo rico en Nb (B) y un carburo rico en cromo (C). Tal como fuera sealado por Powell y Nunes [3,6], ambos carburos se corresponderan con la composicin estequiomtrica MC y M23C6, respectivamente.

A B C

B C

Figura 2: SEM (4000X). (A) Matriz, (B) Carburo rico en Niobio (C) Carburo rico en Cromo A efecto de corroborar la disposicin, geometra y composicin de estos carburos primarios, se analiz una muestra en la condicin as cast mediante SEM utilizando haz de electrones secundarios (SE) y haz de electrones retrodifundidos (BE).En la fig.3.a y 3.b, se presentan las microestructuras bajo ambas condiciones. Se puede observar que, utilizando haz de electrones secundarios (Fig. 3.a) los carburos eutcticos primarios son indistinguibles; mientras que, con haz de electrones retrodifundidos estos pueden diferenciarse como brillantes y oscuros (fig. 3.b).

Figura 3.a. Microestructura obtenida mediante SEM en la condicin as cast de la aleacin ET45 micro, a) con haz de electrones secundarios (SE) (carburos indistinguibles).

Figura 3. b. Microestructura obtenida mediante SEM en la condicin as cast de la aleacin ET45 micro con haz de electrones retrodifundidos (BE); carburos brillantes (ricos en Nb) y carburos oscuros (ricos en Cr). Simultneamente, se prepar una muestra as cast para difraccin de rayos X. En fig. 4 pueden observarse los picos caractersticos de la matriz austentica y los correspondientes a los carburos MC y M 7C3, aunque de menor intensidad. De esta forma, es posible asegurar que en la condicin as cast la microestructura est compuesta por una matriz austenitica y carburos eutcticos primarios, ricos en Nb por un lado y carburos ricos en Cr, del tipo M7C3 y M23C6. Con el propsito de analizar la precipitacin de los carburos secundarios (esto es, segunda precipitacin) se analiz una muestra envejecida a 750C durante 850 horas.

Figura 4. Difraccin de rayos X en muestra as cast; se sealan los picos mayores a) austerita, b) carburo de Nb (NbC) y un carburo del tipo M7C3.

Por microscopia electrnica de barrido, en fig.5, se muestra la microestructura donde puede observarse en este caso, cmo se va produciendo la precipitacin secundaria desde los bordes interdendrticos hacia el interior de las dendritas.

Figura 5. Precipitacin secundaria de carburos en borde interdendrticos de muestra envejecida a 750 durante 850hs.

En fig. 6, puede observarse con mayor detalle el fenmeno y la morfologa de estos precipitados secundarios, en forma de agujas.

Figura 6. Precipitados secundarios en forma de agujas Un anlisis complementario de estos carburos, permiti comprobar que los mismos son ricos en cromo. De acuerdo con varios autores, los carburos secundarios seran del tipo M23C6 [3, 6,12]. Se determin la dureza Vickers mediante un durmetro marca OSHMA en diferentes muestras envejecidas a las temperaturas citadas precedentemente y a tiempos diferentes. En fig.7, se presentan valores de dureza para cada una de las temperaturas y diferentes tiempos.

300

ET 45 micro

250

Microdureza Hv

200

T = 1023K (750C) T = 1073K (800C) T = 1123K (850C) T = 1173K (900C)

150 -500

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

t [h]

Figura 7. Evolucin de la dureza Vickers para cada una de las temperaturas de envejecimiento. Se produce el incremento de la dureza, partiendo de la condicin as cast (dureza mnima) hasta un valor de saturacin que depende de la temperatura de envejecimiento (ver fig. 7). Un comportamiento similar fue encontrado por Rodrguez et al [19]. En particular, en fig.8 se muestra la curva de dureza Vickers sobre muestras envejecidas a 750C. Se observa que, para un tiempo de envejecimiento de 500 hs se alcanza el valor de saturacin y luego, se mantiene prcticamente constante hasta alcanzar 4000 hs.
280

T = 1023K (750 C)

260

240

Hv

220

200

180

160 -500 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500

t [hs]

Figura 8. Evolucin de la dureza para muestras envejecidas a 750C y diferentes tiempos, hasta 4000 h.

Mediante la tcnica EDAX tomada sobre la muestra envejecida y atacada con acido oxlico se determinaron los espectros de la matriz (A), los carburos secundarios (B) y los carburos eutcticos primarios (C).Pueden observarse los mismos en la fig.9.

Figura 9: Espectros EDAX en muestra envejecida a 750. Matriz (A), Carburos eutcticos primarios (C) y (B) carburos secundarios del tipo M23C6.

4. CONCLUSIONES Se determin experimentalmente para la aleacin ET45 micro en estado as cast que su microestructura est formada por una matriz austentica y una red de carburos primarios eutcticos, como carburos de niobio tipo MC y carburos ricos en cromo tipo M7C3. Simultneamente se determin que el compuesto rico en Cr es un carburo del tipo M 23C6, pero no pudo observarse la presencia de los carburos ricos en niobio debido a que la intensidad de los picos no fue la suficiente. Se determin la evolucin de la dureza Vickers sobre muestras envejecidas a diferentes temperaturas, partiendo del valor que posee en la condicin de As Cast. Se observ claramente el incremento de la dureza hasta un valor de saturacin, que depende de la temperatura del tratamiento trmico. Para las muestras envejecidas a 750C se vio que cuando se ha llegado a las 500 horas de tratamiento trmico, se alcanza el valor de la dureza de saturacin, el cual se mantiene hasta a un envejecimiento de ms de 4000 horas. Se destaca que no se pudo observarse la coalescencia de los precipitados secundarios en la matriz, por lo tanto como esta precipitacin de los carburos causa el reforzamiento interno de la aleacin y el mejoramiento de sus propiedades mecnicas, esta se conserva posteriormente al envejecimiento.

REFERENCIAS

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