Curso: Qumica Analtica Instrumental (Anlisis Instrumental) Ejercicios tomados de Sierra-Alonso et al., 2010, con adaptacin personal. 1.

- Para calcular la precisin de un mtodo analtico espectrofotomtrico en la determinacin de Hg en agua, se analizaron 6 porciones representativas de una muestra obtenindose los siguientes valores de concentracin en ppm: Anlisis 1 2.040 Anlisis 2 2.044 Anlisis 3 2.042 Anlisis 4 2.038 Anlisis 5 2.044 Anlisis 6 2.040

a).-Calcule la repetibilidad del mtodo analtico espectrofotomtrico, expresndola como desviacin estndar absoluta, desviacin estndar relativa y coeficiente de variacin. b).-Cul es la diferencia en el clculo de la desviacin estndar relativa y el coeficiente de variacin? c).-Existen 3 niveles en la precisin: repetibilidad, precisin intermedia y reproducibilidad. Qu interpretacin tiene cada uno de ellos? d).-Cul es el criterio para determinar que la precisin de un mtodo analtico, como repetibilidad, o como precisin intermedia o como reproducibilidad, es la adecuada o aceptable? e).-A qu se llama desviacin estndar relativa? 2.- Se requiere calcular la exactitud de un mtodo analtico para determinar Pb en agua. Para ello se dispone de un material de referencia con un contenido certificado de Pb de 40 ppm . Despus de analizar seis porciones representativas del material de referencia los resultados obtenidos en ppm, fueron: Anlisis 1 36 Anlisis 2 38 Anlisis 3 37 Anlisis 4 39 Anlisis 5 35 Anlisis 6 37

a).-Puede considerarse adecuado el mtodo de anlisis si el Error relativo tolerado es de 1%? b).-A qu se llama Error absoluto y a qu Error relativo? Ejemplique. c).- A qu se llama Sesgo de un Mtodo Analtico? Ejemplifique. d).-A qu se llama Recuperacin o Porcentaje de Recuperacin de un Mtodo Analtico o Porcentaje de Recobro Analtico? Ejemplifique. e).-Cul o cules son los criterios para aceptar como adecuada o aceptable la exactitud de un Mtodo Analtico? 3.- Se quiere comparar la precisin de dos mtodos de anlisis, uno clsico y el otro instrumental. Para ello se analizan distintas alcuotas de una muestra con ambos mtodos y los resultados son los siguientes: Mtodo Clsico Instrumental Anlisis 1 3.4 3.2 Anlisis 2 3.5 3.3 Anlisis 3 3.3 3.6 Anlisis 4 3.4 3.2 Anlisis 5 3.5 3.7

- A la vista de los resultados obtenidos, indicar con fundamentos y evidencias cul de los dos mtodos tiene mayor precisin? 4 .-

a).-Indique a travs de un grfico que relacione Seal del Instrumento versus Concentracin del analito, la ubicacin de: Lmite de Deteccin, Lmite de Cuantificacin, Intervalo de linealidad o til, Lmite de respuesta lineal. b).- Con qu estn relacionadas las siguientes afirmaciones?
-el coeficiente de determinacin lineal (r ) o el coeficiente de correlacin lineal al cuadrado, en base a organismos normativos internacionales y documentos que los refieren (ICH Harmonised Tripartite guideline, 1994;1996) debe ser mayor o igual a 0.98; -el coeficiente de variacin porcentual (C.V.) debe ser menor o igual a 2.5 -el porcentaje de recobro analtico absoluto debe estar entre 98.0 y 102% -la pendiente de la recta (m), debe estar cercana a la unidad; -la ordenada al origen (b), debe estar cercana a cero
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5.-Para la determinacin de un analito X se prepararon una serie de de soluciones patrn que dieron las siguientes medidas en el instrumento: Concentracin, ppb Seal 0 0.062 2 0.346 6 0.844 10 1.404 14 1.912 18 2.496

a).-Si se sabe que la desviacin estndar de la ordenada en el origen de la curva de calibracin es igual a 0.016, estimar el lmite de deteccin y cuantificacin ( LD y LC) del mtodo. b).- Que es una Curva de Calibracin y qu relacin tiene una curva de calibracin con la grfica a la que se refiere el ejercicio anterior (No. 3)?

et al., = abreviatura de et alli (plural masculino) o et aliae (plural femenino) o et alia (plural neutro). Significado de este trmino latino = y otros.
Fuentes de Informacin o Referencias.-EURACHEM. 1998. The fitness for purpose of analytical methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics. Mtodos Analticos Adecuados a su Propsito Gua de Laboratorio para la Validacin de Mtodos y Temas Relacionados. Traduccin del Ingls por Centro Nacional de Metrologa CENAM [pdf] Disponibles en internet: http://www.metroquimica.com.ar/descargas/Eurachem-Guia-Validacion-CNM-MRD-030-2da-Ed.pdf y http://www.eurachem.nl/images/eurachem/Fitnessforpurpose.pdf [Consultados el 5 de Febrero del 2011] -Gracia-Vsquez, S.L. 2002. Comparacin de perfiles de disolucin de tabletas de patente y genricas de Tolbutamida y de productos comerciales de Metformina. Tesis Maestra en Ciencias en Qumica Analitica Universidad Autnoma de Nuevo Len (pdf). Disponible en: http://cdigital.dgb.uanl.mx/te/1080124352.PDF [Consultada el 15 Diciembre 2012] -International Conference on Harmonisation of Technical Requirements for registration of Pharmaceuticals for Human Use. 1994. ICH Harmonised Tripartite Guideline: Text on Validation of Analytical Procedures Q2A. -International Conference on Harmonisation of Technical Requirements for registration of Pharmaceuticals for Human Use. 1996. ICH Harmonised Tripartite Guideline: Validation of Analytical Procedures Methodology Q2B -MSGA Ministerio de Salud del Gobierno de Argentina. s.f. Gua de Validacin de Mtodos Analticos [pdf] Disponible en: http://www.ministeriodesalud.go.cr/empresas/protocolos/guiavalidacionmetodosanaliticos.pdf [Consultado el 15 Julio 2012] -Shrivastava, A. y Gupta, V.B. 2011. Methods for the determination of limit of detection and limit of quantitation of the analytical methods. Chronicles of Young Scientists 2(1) [pdf] Disponible en: http://www.cysonline.org/temp/ChronYoungSci2121-7681752_212017.pdf [Consultado el 9 de Abril del 2011] -Sierra-Alonso, I., Prez-Quintanilla, D., Gmez-Ruiz, S. y Morante-Zarcero, S. 2010. Anlisis Instrumental. Oleiros: Netbiblo. -Tenorio, L.F.A., del Valle, M.L. y Pasteln, G.H. 2005. Validacin de un mtodo analtico espectrofotomtrico para la cuantificacin de aminofilina en solucin inyectable. Revista Mexicana de Ciencias Farmacuticas 36(4):39-48

Dulce Ma. Barradas Dermitz, QFB. Agosto 2013