PREPARACIN Y VALORACION DE SOLUCIONES REDOX

PREPARACIN Y VALORACIN DE SOLUCIN DE PERMANGANATO DE POTASIO

I. OBJETIVOS Preparar y valorar correctamente una solucin de KMnO 4 0.1N y de Tiosulfato de sodio. Aplicar el mtodo de oxidacin-reduccin en titulacin por permanganometra y yodometra. Realizar los clculos para determinar la confiabilidad de los resultados. Comparar la normalidad valorada con la terica. Reconocer y evitar los errores producidos en los clculos, pesadas o mediciones de volumen. II. FUNDAMENTO TEORICO De igual forma que una titulacin cido base lleva a un producto neutro (sal ms agua), en una titulacin rdox conlleva a una reaccin del tipo rdox. El termino rdox se refiere a las reacciones que involucran los procesos de oxidacin y reduccin de especies qumicas, esto es, la transferencia de electrones de una especie que se oxida a una que se reduce. Cuando una sustancia sufre oxidacin o reduccin, su estado de oxidacin cambia. OXIDACIN La oxidacin tiene lugar cuando una especie qumica pierde electrones y en forma simultnea, aumenta su nmero de oxidacin. Por ejemplo, el calcio metlico (con nmero de oxidacin cero), se puede convertir en el ion calcio (con carga de 2+) por la prdida de dos electrones. REDUCCIN La reduccin ocurre cuando una especie qumica gana electrones y al mismo tiempo disminuye su nmero de oxidacin. Por ejemplo, el cloro atmico (con nmero de oxidacin cero) se convierte en el ion cloruro (con nmero de oxidacin y carga de 1) por ganancia de un electrn. VOLUMETRAS REDOX Las volumetras rdox o de oxidacin - reduccin, se relacionan con la titulacin de un agente oxidante con una solucin estndar de un agente reductos, o la titulacin de un agente reductor con una solucin estndar de un agente oxidante. gran nmero de sustancias son susceptibles de oxidarse o reducirse. El punto final de una titulacin rdox puede determinarse mediante el cambio de color de un indicador o utilizando un potencimetro y electrodos adecuados.

PERMANGANATO DE POTASIO Es utilizado como agente oxidante en muchas reacciones qumicas en el laboratorio y la industria. En qumica analtica, una solucin acuosa estandarizada se utiliza con frecuencia como titulante oxidante en titulaciones rdox debido a su intenso color violeta. El permanganato violeta se reduce al catin Mn +2, incoloro, en soluciones cidas. En soluciones neutras, el permanganato slo se reduce a MnO 2, un precipitado marrn en el cual el manganeso tiene su estado de oxidacin +4. En soluciones alcalinas, se reduce a su estado +6, dando KMnO4. VOLUMETRAS RDOX CON KMNO4 El KMnO4 es el agente oxidante ms empleado en el anlisis volumtrico por ser un agente oxidante fuerte que permite determinar la mayor parte de las sustancias reductoras y porque acta como solucin tipo y como indicador; la primera gota en exceso comunica color rosado a la solucin que se valora. Las oxidaciones con KMnO4 se caracterizan por ser rpidas en medio cido, exceptuando la reaccin con cido oxlico H2C2O4, que requiere temperatura. El KMnO4 no es un estndar primario; se consigue en un alto grado de pureza, pero sus soluciones acuosas no son estables; Por su alto poder oxidante reacciona con pequeas cantidades de materia orgnica contenidas inclusive en el agua destilada, reducindose a MnO2; el MnO2 formado cataliza la descomposicin de mayor cantidad de KMnO 4. La luz tambin afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta razn las soluciones valoradas deben almacenarse en recipientes mbar y en la oscuridad. Para preparar una solucin estable de KMnO 4 es necesario eliminar las sustancias oxidables, principalmente el MnO2. Estos se logran hirviendo la solucin, enfriando y separando el dixido de manganeso, MnO2. La solucin de permanganato de potasio se valora con un reductor tipo primario; el ms empleado es el oxalato de sodio Na2C2O4 en presencia de H2SO4. Las reacciones que ocurren son: MnO4- + 8H+ + 5eC2O4 = Mn+2 + 4H2O 2CO2 + 2e-

Las reacciones son muy lentas a temperatura ambiente, pero prcticamente instantneas a la temperatura de 55 - 60 C. halgenos, compuestos oxyhalogenos, dicromatos, perxidos y ion cprico. La relacin equivalente que ocurre son mostradas como: el nmero de miliequivalentes de agente oxidante es igual al nmero de miliequivalentes de yodo liberado, es igual al nmero de miliequivalentes de agente reductor empleado en la titulacin del yodo liberado. Los agentes oxidantes pueden ser titulados por agentes reductores por la formacin intermediaria del Yodo.1

La gran ventaja del proceso del yodo est en la cantidad cuantitativa exacta de la reaccin de titulacin y el punto final bien definido que puede ser obtenido. Una gota de solucin de yodo 0.1N imparte un color precipitable a 200 ml de agua, y la prueba puede ser hecha mas sensitiva por la adicin de almidn el cual forma con el yodo, una complejo de absorcin azul oscuro que contiene yodo . a veces el color vara y es rosado o azul, dependiendo de las condiciones.1 Las soluciones estndar generalmente usadas son de yodo y Tiosulfato de sodio, a veces arsenito de sodio es empleado. Tiosulfato de sodio es un agente oxidante ms satisfactorio que el anterior, pero como puede ser usado para titular una solucin cido de yodo, y para el arsenito de sodio una solucin neutra de yodo es requerido. III. MATERIALES Y REACTIVOS. MATERIALES Balanza analtica Bureta Fiola Matraz Erlenmeyer Pipeta Probeta Soporte universal Vagueta Vaso de precipitacin Termmetro Cocina

REACTIVOS Permanganato de potasio (KMnO4 ) slido Oxalato de sodio ( Na2C2O4) Acido sulfrico (H2SO4) 1M Yodato de potasio (KIO3 )slido Yoduro de potasio (KI) slido Tiosulfato de sodio(Na2S2O3) slido Acido clorhdrico (HCl) 1M Solucin de almidn Anaranjado de metilo Agua saturada de bromo Agua destilada IV. PARTE EXPERIMENTAL EXPERIMENTO N 01: PREPARACION DE SOLUCION DE PERMANGANATO DE POTASIO 0,1N Preparacin de 500ml de solucin de KMnO4 0,1N. Cuando la solucin no se utiliza el mismo da se deber calentar durante una hora y dejar reposar, y filtrar el MnO2.

Para esto primero calculamos la masa de reactivo (con el que se cuenta en el laboratorio) que se diluy a 500ml, la masa se pudo hallar con: Tuvimos que N (normalidad) era igual a 0,1 y v (volumen) era igual a 1 L y el factor es 5,porque son 5 electrones los que se transfieren: w(5) (0.25)(158.04) w= 0.7902 gramos Pero el KMnO4 que tenemos esta al 99.3% en peso, este es el peso aproximado de soluto que debemos pesar es: 0.7902 gramos (100) = 0.7958 99.3 La masa pesada fue de 0.7957 gramos, la cual la diluimos a 250ml en la fiola tapndola con papel alrededor y as evitar que tenga contacto con la luz. La normalidad terica vara con esta variacin de masa: N = 0.7957 (0.993)(5) =0.0999 =0.1N (158.04)(0.25) Explicacin: Esta experiencia es bsica para lograr un resultado con el menor porcentaje de error posible, por ello teniendo en cuenta que el permanganato de potasio es altamente oxidante se us vidrio para evitar perder soluto al momento de pesar, adems al momento de realizar los clculos correspondientes estos se realizaron tratando de llevar todos los factores a una sola operacin de clculos a fin de evitar mayor error. Luego de preparar la solucin se protegi de la luz para evitar la formacin de MnO 2. 0.1 =

EXPERIMENTO N 02: VALORAR LA SOLUCIN DE PERMANGANATO DE POTASIO 0.1N CON OXALATO DE SODIO Na2C2O4 - Pese muestras de oxalato de sodio (Na 2C2O4), previamente secado a los 105 a 110C, enfriando en un desecador, luego pese la sal a un matraz de 300 ml. - Agregue 60ml de solucin de H2SO4 2N, agite hasta la disolucin del oxalato y calienta hasta 80C aproximadamente. - Llenar con solucin de permanganato la bureta de 50ml, coloque debajo de ella el matraz con el oxalato, dejando caer una gota de permanganato y agite vigorosamente para formar la semilla del in Mn+2 y luego siga adicionando gota a gota la solucin de la bureta a razn de 10 a 15mm por minuto. La titulacin debe efectuarse en caliente de 80 a 90C. - La titulacin se contina hasta que la adicin de una gota de esta solucin, obtenga un color rosa dbil. KMnO4 + Na2C2O4 + H2SO4 K2SO4 + Na2SO4 + CO2 + H2O + MnSO4

Masa 1 de Na2C2O4 (wsto) = 0,2059gr Masa 2 de Na2C2O4 (wsto) = 0,2079gr Masa 3 de Na2C2O4 (wsto) = 0,1968gr Calculamos el nmero de equivalentes gramo del Na2C2O4: Para masa 1: #eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4 (0.2059)(2) = (0.1) V1 134 V1 = 30.73 mL

Para masa 2:

gastado1

= 34.8mL

Para masa 3:

#eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4 (0.2079)(2) = (0.1) V2 134 V2 = 31.03 mL V gastado2 = 34.5mL

#eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4 (0.1968)(2) = (0.1) V3 134 V3 = 29.37mL V gastado3 = 34.2mL Calculamos las normalidades experimentales: Para masa 1 y V gastado1 #eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4 N1(0.0348) = (0.2059)(2)/134 N1 = 0.088 Para masa 2 y V gastado2 #eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4 N2(0.0345) = (0.2079)(2)/134 N2 = 0.089 Para masa 3 y V gastado3 #eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4 N3(0.0342) = (0.1968)(2)/134 N3 = 0.085 La normalidad experimental:
N Masa de patrn primario(Na2C2O4) (gr) Volumen gastado de Normalidad practica

1 2 3

0,2059 0,2079 0,1869

KMnO4 (ml) 34.8 34.5 34.2

0,088 0,089 0,085

Explicacin: En esta experiencia se tuvo que trabajar con la mayor velocidad y cuidado posible debido al alto poder oxidante del permanganato de potasio; el menor descuido provocara la formacin de MnO2. A fin de evitar errores y conociendo que la reaccin es lenta se aade H 2SO4 el cual acta como catalizador.

Al iniciar la titulacin se deja caer una gota de permanganato de potasio para formar la semilla Mn+2. Si se observa una coloracin mayor se aade ms H 2SO4 , el cual contribuir para llegar al Mn+2 y no al MnO2 el cual evitara observar el punto de viraje. CALCULOS ESTADISTICOS a. DETERMINACIN DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS N01:88 N02: 89 N03: 85

b. DETERMINACION DE LA PRUEBA 4D Calculo de Xprom = y :

0.088+0.089+0.085 3 El dato sospechoso es 0.085 :

Xprom = 0.0873 Calculo de y Xprom =

0.088+0.089 2 Xprom = 0.0885 = 0.088 0.0885 + 0.089 0.0885 2 = 5x10-4 = 2x10-3 Prueba :

(0.085 0.0885 ) ? 0.002 0.0035 > 0.002 Rechazamos el dato. c. VALOR PROMEDIO DE LA NORMALIDAD X=0.0885

d. LIMITE DE CONFIANZA Desviacin: 2.08x10-3 Limite de confianza al 95%= (0.0849 0.0896) e. MEDIANA Me=0.088 f. RECORRIDO W=0.089 0.085 = 0.004

PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN DE TIOSULFATO DE SODIO

EXPERIMENTO N 03: PREPARACION DE SOLUCIONES A. Solucin Madre de KIO3: Pesar exactamente 0.4 gramos de KIO 3, llevar una fiola de 500 mL y enrasarlo con agua destilada. B. Solucin indicadora de almidn: Con 0.02 gramos de almidn soluble forme una pasta con 5ml de agua. Diluya a 100ml de agua hirviente y caliente hasta que la mezcla sea clara, enfre y guarde en un frasco tornado hermticamente. C. Preparacin De Solucin De Tiosulfato de Sodio 0,005M Preparar 500ml de una solucin 0.005M de Na2S2O3. Al preparar la solucin asegrese que el agua de disolucin est libre de oxgeno y otras impurezas, asimismo deber protegerse de la luz y mantenerse totalmente tapado.

M= gr

W PM. V W=

W = M . PM . V

W = (0.005)(248.18)(0.5)= 0.62045

0.62045/0.998 = 0.6218

Explicacin: Teniendo en cuenta que se necesitaba regular cantidades de KIO 3 por grupo se duplic la masa de KIO3 obteniendo as 500ml respecto a la solucin de almidn, esta ya estaba preparada la cual permiti realizar la valoracin con mucha ms rapidez. Al preparar la solucin tiosulfato de sodio esta fue protegida de la luz, del aire, de agentes externos , etc; lo cual permitir obtener un error final menor, adems de realizar los clculos para el volumen terico.

EXPERIMENTO N 04:VALORACIN DE SOLUCIN DE TIOSULFATO DE SODIO 0.005M

Tomar 5ml de solucin de KIO3 y colocarlo en un matraz, seguidamente agregar 0,1 gramos de KI, mezclando totalmente. Adicionar 20ml de agua destilada y 1ml de solucin de 1M de HCl, inmediatamente titular. La coloracin intensa amarillo o caramelo deber ir virando hasta un color amarillo plido. Adicionar de 2 a 5mL de solucin indicadora y se obtendr una coloracin azul, la cual indica que hay yodo; seguir titulando hasta obtener una solucin incolora. Determinar la molaridad de las soluciones. IO3- + 5I- + 5H+ I2 + 2S2O33I2 + 2H2O S4O6-2 + 2I-

Solucin terica: 0.005M Mpract. = #moles S2O3 /V Datos de KIO3 W = 0.4036g PM = 214g/mol Peso de IO3-/alcuota = (0.4g/500ml)*(5ml)*(0.997) = 4.024 x 10-3 #moles de IO3- = 4.024 x 10-3 g / (214g/mol) = 1.8803 x 10-5 mol

1mol de IO31.8803 x 10-3 X = 5.6410 x 10-5 I2 1mol de I2 5.6410 x 10-5

3mol de I2 X

2mol de S2O3-2 X = 1.1219 x 10-4 S2O3-2

Volumen terico = 1.1219 x 10-4 moles / (0.005) = 22.6ml

Los resultados fueron los siguientes considerando los dems datos de los otro grupos

N GRUP O

NVALORA_CIO N

Volumen gastado de Na2S2O3(m ) 26,1 23,7 24,1 22,0 22,2 22,0 24,1 20,7 21,6

Volumen de alcuota de iodato(mL)

N moles de yodato

N moles de Tiosulfato 1.1219 x 10-4 mol 1.1219 x 10-4 mol 1.1219 x 10-4 mol 1.1219 x 10-4 mol 1.1219 x 10-4 mol 1.1219 x 10-4 mol 1.1219 x 10-4 mol 1.1219 x 10-4 mol 1.1219 x 10-4 mol

Molaridad de Na2S2O3

1 2 1 3 1 2 2 3 1 2 3 3

5 5 5 5 5 5 5 5 5

1.8803 x 10-5 mol 1.8803 x 10-5 mol 1.8803 x 10-5 mol 1.8803 x 10-5 mol 1.8803 x 10-5 mol 1.8803 x 10-5 mol 1.8803 x 10-5 mol 1.8803 x 10-5 mol 1.8803 x 10-5 mol

0.00430 0.00473 0.00466 0.00510 0.00505 0.00510 0.00466 0.00542 0.00534

Explicacin: En esta experiencia como ya se conoca que el tiosulfato de sodio es un compuesto inestable, se busc proteger esta solucin de la luz y del aire a fin de evitar errores. Aqu fue necesario realizar la experiencia con la mayor agilidad posible ya que de no ser as, el resultado podra alterarse. Adems fue importante saber que el I2 es fcilmente contaminable por los halgenos y la reaccin IO3- + I- es lenta por lo cual debemos tener todos los reactivos a utilizar listos y las cantidades adecuadas, a fin de valorar rpidamente y evitar que el I 2 se contamine con los cloruros presentes en el aire (ya que en el laboratorio hay presencia de muchos gases), razn por la cual el HCl debe agregar en la medida correcta para evitar alteraciones o que el I2 capturen al I- o al cloro. Cabe resaltar que para los clculos correspondientes a esta experiencia se debe utilizar como base el IO3- (reactivo limitante) ya que I- se encuentra en exceso. Cuando la solucin se vuelve incolora, indica que se lleg a su punto de equivalencia.

CALCULOS ESTADISTICOS a. DETERMINACIN DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS N01: 430 N02: 473 N03: 466 N04: 510 N05: 505 N06: 510

N07: 466 N08: 542 N09: 534 b. DETERMINACION DE LA PRUEBA 4D Calculo de y :

X= 0.04475 dpromedio = 0.4419 Prueba :

0.04432 < 1.7607 Se acepta c. VALOR PROMEDIO DE LA MOLARIDAD X=0.4025 d. LIMITE DE CONFIANZA AL 95%: Z= 1.96 Desviacin estndar : 0.4694 Lc = (0.3067 0.7092) e. MEDIANA Me = 0.00505 f. Recorrido: W = 0.00112 V. CUESTIONARIO 2. Qu otros agentes oxidantes se utilizan en titulacin xido-reduccin? Dicromato de potasio(K2Cr2O7): se reduce al ion cromo(III)verde: Cr2O7-2 + 14H+ + 6e2Cr+3 + 7H2O

Las titulaciones con dicromato son por lo general se llevan a cabo en soluciones que son 1M en cido clorhdrico o sulfrico. Las soluciones de dicromato de potasio son estables indefinidamente; pueden someterse a ebullicin sin descomponerse y no reacciona con el cido clorhdrico. El uso principal de dicromato de potasio est en la valoracin de hierro (II) y se basa en la reaccin: Cr2O7-2 + 6Fe+2 + 14H+ 2Cr+3 + 6Fe+3 + 7H2O

 Cerio (IV): tiene las mismas aplicaciones que el permanganato de potasio, este es muy estable en acido sulfrico y no oxida los iones cloruro, por lo general se puede emplear para titular soluciones de analitos en acido clorhdrico.la semirreacin es la siguiente: Ce+4 + eCe+3

Bromato de potasio (KBrO3): su principal aplicacin es su utilizacin como fuente estable y conveniente de bromo con exceso no medido de este e una solucin cida: BrO-3 + 5Br- + 6H+ I2 + 2Br-

Yodo: Las soluciones de yodo son agentes oxidantes dbiles que se usan en la determinacin de reductores fuertes. La semirreaccin para el yodo es: I-3 + 2e3 I3. Qu precauciones debe considerarse al valorar una solucin de KMnO 4, sabiendo que contiene MnO2? El permanganato mancha la piel y la ropa (al reducirse a MnO 2) y debera por lo tanto manejarse con cuidado. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO 2 y luego se la debe dejar en reposo para que coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin debe separarse ese MnO2para evitar que catalice la descomposicin del KMnO 4. Dicha separacin se hace por filtracin con lana de vidrio o con crisol filtrante de vidrio, nunca con papel de filtro. La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros y de ser posible con cierre esmerilado para evitar la accin de la luz y del polvillo atmosfrico. La solucin as preparada y conservada, son estables durante muchos meses. 4. Indique que reactivos se pueden utilizar para reacciones REDOX preliminares. Reactivos Oxidante Bismutato de sodio Peroxidisulfato de amonio Perxido de sodio y perxido de hidrgeno Permanganato de potasio Bromato de potasio Cerio(IV) Dicromato de potasio Yodo (I2) Reactivos Reductores Soluciones de hierro (II)preparadas a partir de sulfato de amonio, sal de Mohr, sulfato de hierro (III), sulfato de etilendiamina. Tiosulfato de sodio

5. Indique que otros patrones primarios se pueden utilizar para valorar el KMnO4
Oxido de arsnico (III) Sal de Mohr (FeSO4. (NH4)2SO4.6H2O) Ioduro potsico Hierro metlico 6. Qu otros reactivos autoindicadores conoce? El yodo puede ser una utoindicador pero en soluciones aproximadas a 510 -6M en I2, lo cual corresponde a diluir menos de una gota de solucin 0,05M de yodo en 100mL. A partir de la solucin del analito que es incolora, la desaparicin del color del yodo puede servir como indicador en las titulaciones con Tiosulfato de sodio. 7. Explique sobre la inestabilidad de las soluciones de KMnO4. Las soluciones que contienen permanganato son inestables debido a que este componente es altamente oxidante por excelencia por lo que daa la materia orgnica, razn por la cual dicha soluciones no pueden estar contenidas en recipientes de plsticos sino mas bien deben estar contenidas en recipientes de vidrio , adems considerando que el permanganato de potasio tiende a formar MnO2. La luz tambin afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta razn las soluciones valoradas deben almacenarse en recipientes mbar y en la oscuridad. En soluciones neutras, el permanganato slo se reduce a MnO 2, un precipitado marrn en el cual el manganeso tiene su estado de oxidacin +4. Por su alto poder oxidante reacciona con pequeas cantidades de materia orgnica contenidas inclusive en el agua destilada, reducindose a MnO 2; el MnO2 formado cataliza la descomposicin de mayor cantidad de KMnO4.
4KMnO4 + 2H2O 3O2+ 4MnO2 + 4 KOH 4 [ MnO4- + 3e- + 2H2O MnO2 + 4OH- ] 3[ 4OH- O2 + 4e- + 2H2O ] 4MnO4 + 8H2O + 12 OH- 4MnO2 +16OH- + 3O2 +6H2O 4MnO4- + 2H2O 4MnO2 +4OH- + 3O2

8. Qu precauciones debe considerarse al valorar una solucin de Na 2S2O3 con I2? Como la reaccin entre el MnO4 y C2O4-2 es lenta tiende a formarse el MnO2 para evitar Se prepara una solucin de KIO3 con KI y HCl. Para asegurar la disolucin de I2, se debe disolver con un exceso de KI solido, esta solucin por ser voltil debe ser tapada al igual que la solucin de Tiosulfato para evitar que la luz descomponga este reactivo. 9. A qu se debe la coloracin azul, producida por el iodo y el almidn, si la coloracin es rojiza, qu indica? Se debe a la adsorcin del yodo en el interior de la cadena helicoidal de -amilosa, componente macromolecular de muchos almidones. La coloracin rojiza es producida por la presencia de -amilasa.

10. Explique sobre la estabilidad de las soluciones de Tiosulfato de sodio. Las soluciones de Tiosulfato de sodio son inestables ya que fcilmente liberan azufre identificndose la presencia de azufre por un color amarillento en la solucin y este se encuentra en forma coloidal. Adems al ser inestable es afectado por la luz, el aire, etc, por lo que la solucin debe estar contenido en un recipiente de vidrio color ambar. Los factores que influyen en la velocidad de esta reaccin son: el pH, la presencia de microorganismos, la concentracin de la solucin, la presencia de iones de cobre, as como a la exposicin a la luz solar. Estos factores pueden ser la causa que la concentracin de Tiosulfato cambie en varias unidades por ciento. La causa ms importante de la inestabilidad de soluciones de Tiosulfato neutras o ligeramente alcalinas es que ciertas bacterias metabolizan el ion Tiosulfato a iones sulfito y sulfato, as como azufre elemental. Ahora para reducir este problema la soluciones de este reactivo deben prepararse en condiciones adecuadas de esterilidad. La actividad bacteriana parece ser mnima a un pH entre 9 y 10, lo cual explica, al menos de manera parcial, la mayor estabilidad del reactivo en soluciones ligeramente alcalinas. La presencia de bactericidas como cloroformo, benzoato de sodio, o yoduro de mercurio (II), tambin retarda la descomposicin. 11. Que otros patrones primarios existen para el Tiosulfato de sodio Por ejemplo : - Dicromato de potasio - Bromato de potasio - Iodato acido de potasio - Ferrocianuro de potasio - Cobre metalico

VI.

EXPLICACIN FUNDAMENTADA: La solucin de KMnO4 fue cubierta con papel para evitar que penetrara la luz y reaccione formando MnO2, tambin es por esta razn que se trasvas a la bureta cuando la solucin estuvo casi lista. Se calent la solucin de Na 2C2O4 hasta aproximadamente 80 C (ebullicin incipiente) pues a temperaturas menores la reaccin anterior es muy lenta y a temperaturas mayores se produce la descomposicin del H2C2O4 en CO y H2O. En la valoracin con KMnO4 el indicador es el mismo KMnO 4, pues basta una gota en exceso para dar un color neto rosado, a este color del punto final desaparece lentamente por la reduccin gradual del KMnO4, por la presencia de iones Mn y Cl - y por lo tanto debemos esperar que persista 30 segundos. La reaccin xido-reduccin es la siguiente:
2 KMnO4 + 5Na2C2O4 + 8H2SO4 2MnSO4 +10 CO2 + 8H2O + 5 Na2SO4 + K2SO4 2[MnO4- + 8H+ + 5e5[C2O4-2 2MnO4- + 16H+ + 5C2O4-2 Mn+2 + 4H2O] 2CO2 + 2e-] +2 2Mn + 8H2O + 10 CO2

 La solucin de Tiosulfato se tap, porque es muy inestable en el ambiente, se puede descomponer con la luz. El KI se agreg en exceso para aumentar la solubilidad del I 2: El I2 es voltil, es por esta razn que la solucin de KI2 con KIO3 se tuvo que tapar El punto final se alcanza cuando desaparece el color azul, al agregar un ligero exceso de Na2S2O3. Las reacciones son las siguientes: IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 2H2O 3I2 + 2S2O3-2 2I- +S4O6 VII. CONCLUSIONES 7.1. De los objetivos de la prctica: Se tomo todas las medidas necesarias con tal de preparar correctamente las soluciones de permanganato de potasio, Tiosulfato de sodio y yodato de potasio y as asegurar la estabilidad de estos. Se aplic y aprendi las diferentes tcnicas de valoracin rdox como son la permanganometra e yodometra. Se identific los diferentes errores que se cometieron en la preparacin y valoracin de soluciones, como la utilizacin de determinados recipientes de medicin o la forma de proteger los reactivos. 7.2. De los procedimientos de la prctica: Cuando cambia el color de la solucin de oxalato de sodio a rosa, la valoracin ha terminado. Como la normalidad de la solucin que se va a valorar es aproximadamente 0,005 se debe usar un indicador, en este caso el almidn. Hubo imprecisin en los valores obtenidos, por lo que fue necesario aplicar las pruebas estadsticas correspondientes, y as tener datos con mayor precisin. 7.1. De los contenidos cientficos de la prctica: los reductores deben valorarse con oxidantes tales como permanganato de potasio, dicromato de potasio, bromato de potasio u otros compuestos de cerio. Los oxidantes se reducen con Tiosulfato de sodio u otros. VIII. RECOMENDACIONES Al realizar soluciones son solutos slidos, tener en cuenta las trazas de soluto que quedan en el papel en que fue pesado, para esto, lavar el papel para que todo el soluto vaya a la solucin. Tomar una posicin adecuada al medir. En el caso de la bureta, hay que tener en cuenta el menisco de la solucin, para evitar errores en la medida de volumen gastado, y abrir gradualmente la llave de la misma para obtener un goteo adecuado. Mantener en constante agitacin de la solucin en el matraz.

 Proteger de la luz principalmente las soluciones a titular, porque se pueden descomponer rpidamente por accin de esta. La bureta se debe llenar justo en el momento de titular. La valoracin no debe pasar de los 5 min para evitar que reaccione con la luz.

IX. BIBLIOGRAFIA. Skoog, West. Qumica Analtica Harvey, David. Qumica Analtica Moderna. Editorial McGraw Hill. Espaa 2000. Raymond Chang. Qumica General http://gea.ciens.ucv.ve/~qgeneral/qg2/laboratorio/laboratorio%20Guia.pdf

PREPARACION Y ESTANDARIZACION DE SOLUCIONES DE TIOSULFATO DE SODIO Y DETERMINACION DE IODO EN LA SAL DE CONSUMO HUMANO I.OBJETIVOS -Conocer y aplicar mtodos para valorar soluciones redox. -Aplicar mtodos yodomtricos de valoracin. II.FUNDAMENTO TEORICO A.-El mtodo yodometrico se basa en los procesos de oxidacin-reduccin, relacionados con la reduccin de I2 a iones I-o con la oxidacin de iones I-a I2: I2+2e2I-

El ion S2O3-2 es un agente reductor moderado, usado en la determinacin de agentes oxidantes 2S2O3-2 S4O6 -2 +2 e-

Si sobre la solucin de tiosulfato sdico se acta con el yodo libre, se produce la sgt. Reaccin: 2S2O3-2 + I2 S4O6 -2 +2I-

El color del I2 se puede detectar a concentraciones bajsimas como 5*10 -6. El I2 es insoluble en H2O, pero soluble en KI formando:

I2+ I-

I-3

El KI aumenta la sensibilidad del yodo y disminuye su volatilidad; se debe usar en un exceso del 3 al 4%. En la titulacin con I2 se usa solucin de almidn como indicador, tomndose de color azul. El indicador se debe agregar prximo a completar la titulacin (color amarillento paja leve), si se agrega desde el inicio se formara un complejo entre el yodo-almidn. Las soluciones de tiosulfato no son estables ya que los microorganismos y bacteria lo descomponen en SO3 -2 y SO4 -2 y S coloidal, por lo que necesita conservantes. La oxidacin del tiosulfato por el aire es lenta y a pH mayores de 9, se oxida a SO 4 -2. B.-La sal de consumo humano debe contener yodo para evitar contraer enfermedades como el bocio, sobre todo en los habitantes de la sierra. El contenido de iodo debe variar segn las normas peruanas. El yodo de la sal no es soluble en agua, pero si en I -, formando I3Una solucin que contiene iodo o iodato de potasio colorea azul en contacto con almidn. Para analizar una muestra de sal se aprovecha su contenido de yodo, el cual reacciona fcilmente con el tiosulfato. III.MATERIALES Y REACTIVOS REACTIVOS -KIO3 solido -H2SO4 1M -KI solido -H2O destilada -Na2S2O3 solido (tiosulfato) -HCl 6M -Solucin de almidn MATERIALES Y EQUIPOS -Equipo de titulacin -pipeta, vasos de precipitacin -probetas, fiolas -balanza -pH meter -mechero, mortero -termmetro

-Anaranjado de metilo -Agua saturada de bromo -Muestra de sal de mesa (yodada) IV.EXPERIENCIAS #A REALIZAR I.-Experiencia #1: Preparar solucin de Tiosulfato Preparacin 100 ml de una solucin de Na2S2O4, 0.2M.Solucion madre 0.05 M Al preparar la solucin asegrese de que el agua de disolucin est libre de O 2 y otras impurezas, as mismo deber protegerse de la luz y mantenerse perfectamente tapada. CALCULOS I.-Experiencia #2: Valoracion de la solucin Na2S2O4 0.005 M - Pesar exactamente 0.2 gr de KIO3 y llevar a una fiola de 250 ml y enrasarlo. (Esta muestra ser utilizada por todos los grupos) -De la solucin anterior tomar 10 ml y adicionarlos a un matraz, seguidamente agregar 0.5 gr de KI, mezclndolo bien, luego agregar 0.5 a 1ml de H 2SO4 1M y agitar (de ser necesario adicionar agua).Aparecer una coloracin que ser de amarillo intenso a color caramelo, segn sea la concentracin de yodo. -Titular con Na2S2O4 lentamente hasta que la coloracin amarilla sea leve, en este momento adicione de 2 a 5 ml de solucin de almidn a manera de indicador, para ello la solucin se tornara de color azul o violeta oscuro indicando que aun hay yodo en la solucin, seguir titulando hasta que la solucin quede incolora. Determinar la molaridad de la solucin. La reaccin producida es la sgt. 6H+ + IO3-1 + 5I2S2O3-2 + I2
EXPERIMENTO N 1 PREPARACION DE SOLUCIONES C. Solucin Madre de KIO3:

3I2 + H2O S4O6-2 + 2I-

Pesar exactamente 0.2 gramos de KIO 3, llevar una fiola de 250 mL y enrasarlo con agua destilada. D. Solucin indicadora de almidn: Con 0.02 gramos de almidn soluble forme una pasta con 5ml de agua. Diluya a 100ml de agua hirviente y caliente hasta que la mezcla sea clara, enfre y guarde en un frasco tornado hermticamente. C. Preparacin De Solucin De Tiosulfato de Sodio 0,005M Preparar 500ml de una solucin 0.005M de Na2S2O3. Al preparar la solucin asegrese que el agua de disolucin est libre de oxgeno y otras impurezas, asimismo deber protegerse de la luz y mantenerse totalmente tapado.

M=

W PM. V W=

W = M . PM . V 0.310 X 0.998= 0.309g

W = (0.005)(248.18)(0.25)= 0.310 gr

EXPERIMENTO N2: VALORACIN DE SOLUCIN DE TIOSULFATO DE SODIO 0.005M Tomar 5ml de solucin de KIO3 y colocarlo en un matraz, seguidamente agregar 0,1 gramos de KI, mezclando totalmente. Adicionar 10ml de agua destilada y 1ml de solucin de 1M de HCl, inmediatamente titular. La coloracin intensa amarillo o caramelo deber ir virando hasta un color amarillo plido. Adicionar de 2 a 5mL de solucin indicadora y se obtendr una coloracin azul, la cual indica que hay yodo; seguir titulando hasta obtener una solucin incolora. Determinar la molaridad de las soluciones. IO3- + 5I- + 5H+ I2 + 2S2O33I2 + 2H2O S4O6-2 + 2I-

Solucin terica: 0.005M

Molaridad practica = #moles S2O3 /V(l) Datos de KIO3 W = 0.2g

PM = 214g/mol Peso de IO3-/alcuota = (0.2g/250ml)*(5ml)*(0.997) = 0.00395g KIO3 #moles de IO3- = 0.00395 / (214g/mol) = 1.8457 x 10-5 mol

1mol de IO31.8457x 10-5 X = 5.5373 x 10-5 I2 1mol de I2 5.5373 x 10-5

3mol de I2

2mol de S2O3-2 X = 1.107 x 10-4 S2O3-2

Volumen terico = 1.107 x 10-4 moles / (0.005) = 22.1ml

Los resultados fueron los siguientes considerando los dems datos de los otros grupos:
NVALORA_CIO N Volumen de alcuota de iodato(mL) N moles de yodato Molaridad de Na2S2O3

Volumen gastado de Na2S2O3(m ) 14.4 15.5 17.6

N moles de Tiosulfato

1 2 3

5 5 5

1.8457x 10-5 mol 1.8457x 10-5 mol 1.8457x 10-5 mol

1.107x 10-4 mol 1.107 x 10-4 mol 1.107 x 10-4 mol

0.00768 0.00714 0.00629

Explicacin: En esta experiencia el tiosulfato de sodio es un compuesto inestable, protegi esta solucin de la luz y del aire a fin de evitar errores. Aqu fue necesario realizar la experiencia con la mayor agilidad posible ya que de no ser as, el resultado podra alterarse. Adems fue importante saber que el I2 es fcilmente contaminable por los halgenos y la reaccin IO3- + I- es lenta por lo cual debemos tener todos los reactivos a utilizar listos y las cantidades adecuadas, a fin de valorar rpidamente y evitar que el I 2 se contamine con los cloruros presentes en el aire (ya que en el laboratorio hay presencia de muchos gases), razn por la cual el HCl debe agregar en la medida correcta para evitar alteraciones o que el I2 capturen al I- o al cloro. El almidn se debe agregar cuando la solucin se torne amarilla y si se torna azul quiere decir que llego al punto de equivalencia, hay presencia de amilasa. Y se debe seguir valorando hasta que la solucin se torne azul.

CALCULOS ESTADISTICOS g. DETERMINACIN DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1. 768 2. 714 3. 629

h. DETERMINACION DE LA PRUEBA 4D Calculo de y :

X= 0.00741 D promedio = 0 Prueba :

0.00629 >0 Se rechaza

i. VALOR PROMEDIO DE LA MOLARIDAD X=0.00703 j. MEDIANA Me = 0.00027 k. Recorrido: W = 0.00054

E. CUESTIONARIO 2. Qu otros agentes oxidantes se utilizan en titulacin xido-reduccin? Dicromato de potasio(K2Cr2O7

 Bromato de potasio (KBrO3) Acido ntrico concentrado Agua regia Perxido de hidrogeno. Acido sulfrico concentrado. 3. Qu precauciones debe considerarse al valorar una solucin de KMnO 4, sabiendo que contiene MnO2? Disuelto el KMnO4 calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, consiguiendo la precipitacin de MnO2 y luego se la debe dejar reposar para que coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin debe separarse ese MnO2para evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. Dicha separacin se hace por filtracin con lana de vidrio o con crisol filtrante de vidrio, nunca con papel de filtro. La solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros y de ser posible con cierre esmerilado para evitar la accin de la luz y del polvillo atmosfrico. La solucin as preparada y conservada, son estables durante muchos meses. 4. Indique que reactivos se pueden utilizar para reacciones REDOX preliminares. Reactivos Oxidante: Bismutato de sodio Peroxidisulfato de amonio Perxido de sodio y perxido de hidrgeno Permanganato de potasio Bromato de potasio Dicromato de potasio Reactivos Reductores Dixido de azufre. Acido sulfuroso. Acido sulfihidrico. Cloruro estannoso. Hidrogeno molecular. Metales. HCl.

5. Indique que otros patrones primarios se pueden utilizar para valorar el KMnO4
Oxido de arsnico (III) Sal de Mohr (FeSO4. (NH4)2SO4.6H2O) Ioduro potsico Hierro metlico

12.

Qu otros reactivos autoindicadores conoce?

El yodo puede ser una utoindicador pero en soluciones aproximadas a 510 -6M en I2, lo cual corresponde a diluir menos de una gota de solucin 0,05M de yodo en 100mL. A partir de la solucin del analito que es incolora, la desaparicin del color del yodo puede servir como indicador en las titulaciones con Tiosulfato de sodio.

13. Explique sobre la inestabilidad de las soluciones de KMnO4. Las soluciones que contienen permanganato son inestables debido a que este componente es altamente oxidante por excelencia por lo que daa la materia orgnica, razn por la cual dicha soluciones no pueden estar contenidas en recipientes de plsticos sino mas bien deben estar contenidas en recipientes de vidrio , adems considerando que el permanganato de potasio tiende a formar MnO2.

La luz tambin afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta razn las soluciones valoradas deben almacenarse en recipientes oscuros. En soluciones neutras, el permanganato slo se reduce a MnO 2, un precipitado marrn en el cual el manganeso tiene su estado de oxidacin +4. Por su alto poder oxidante reacciona con pequeas cantidades de materia orgnica contenidas inclusive en el agua destilada, reducindose a MnO 2; el MnO2 formado cataliza la descomposicin de mayor cantidad de KMnO4.

14. Qu precauciones debe considerarse al valorar una solucin de Na 2S2O3 con I2? Como la reaccin entre el MnO4 y C2O4-2 es lenta tiende a formarse el MnO2 para evitar Se prepara una solucin de KIO3 con KI y HCl. Para asegurar la disolucin de I2, se debe disolver con un exceso de KI solido, esta solucin por ser voltil debe ser tapada al igual que la solucin de Tiosulfato para evitar que la luz descomponga este reactivo.

15. A qu se debe la coloracin azul, producida por el iodo y el almidn, si la coloracin es rojiza, qu indica? Se debe a la adsorcin del yodo en el interior de la cadena helicoidal de -amilosa, componente macromolecular de muchos almidones. La coloracin rojiza es producida por la presencia de -amilasa.

16.

Explique sobre la estabilidad de las soluciones de Tiosulfato de sodio.

Las soluciones de Tiosulfato de sodio son inestables ya que fcilmente liberan azufre identificndose la presencia de azufre por un color amarillento en la solucin y este se encuentra en forma coloidal. Adems al ser inestable es afectado por la luz, el aire, etc, por lo que la solucin debe estar contenido en un recipiente de vidrio oscuro Los factores que influyen en la velocidad de esta reaccin son: el pH, la presencia de microorganismos, la concentracin de la solucin, la presencia de iones de cobre, as como a la exposicin a la luz solar. Estos factores pueden ser la causa que la concentracin de Tiosulfato cambie en varias unidades por ciento. La causa ms importante de la inestabilidad de soluciones de Tiosulfato neutras o ligeramente alcalinas es que ciertas bacterias metabolizan el ion Tiosulfato a iones sulfito y sulfato, as como azufre elemental. Ahora para reducir este problema la soluciones de este reactivo deben prepararse en condiciones adecuadas de esterilidad. La actividad bacteriana parece ser mnima a un pH entre 9 y 10, lo cual explica, al menos de manera parcial, la mayor estabilidad del reactivo en soluciones ligeramente alcalinas. La presencia de bactericidas como cloroformo, benzoato de sodio, o yoduro de mercurio (II), tambin retarda la descomposicin.

17. Que otros patrones primarios existen para el Tiosulfato de sodio Por ejemplo : - Dicromato de potasio - Bromato de potasio - Iodato acido de potasio - Ferrocianuro de potasio - Cobre metalico

EXPLICACIN La solucin de KMnO4 fue cubierta con papel para evitar que penetrara la luz y reaccione formando MnO2, tambin es por esta razn que se trasvas a la bureta cuando la solucin estuvo casi lista. Se calent la solucin de Na 2C2O4 hasta aproximadamente 80 C (ebullicin incipiente) pues a temperaturas menores la reaccin anterior es muy lenta y a temperaturas mayores se produce la descomposicin del H2C2O4 en CO y H2O.

 En la solucin de Tiosulfato se tap, porque es muy inestable en el ambiente, se puede descomponer con la luz. El KI se agreg en exceso para aumentar la solubilidad del I 2 El I2 es voltil, es por esta razn que la solucin de KI2 con KIO3 se tuvo que tapar El punto final se alcanza cuando desaparece el color azul, al agregar un ligero exceso de Na2S2O3. Las reacciones son las siguientes: IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 2H2O 3I2 + 2S2O3-2 2I- +S4O6 CONCLUSIONES: Se tomo todas las medidas necesarias para preparar correctamente las soluciones de permanganato de potasio, Tiosulfato de sodio y yodato de potasio y as asegurar la estabilidad de estos, minimizando cualquier tipo de error Se aplic diferentes tcnicas de valoracin rdox como son la permanganometra e yodometra. . Hubo imprecisin en los valores obtenidos, por lo que fue necesario aplicar las pruebas estadsticas correspondientes, y as tener datos con mayor precisin.

RECOMENDACIONES Al realizar soluciones son solutos slidos, tener en cuenta las trazas de soluto que quedan en el papel en que fue pesado, para esto, lavar el papel para evitar perdida de reactivo. Usar un adecuado mtodo de medicin , para evitar errores en la medida de volumen gastado, y abrir gradualmente la llave de la misma para obtener un goteo adecuado. Mantener en constante agitacin de la solucin en el matraz. Proteger de la luz principalmente las soluciones a titular, porque se pueden descomponer rpidamente por accin de esta. La bureta se debe llenar justo en el momento de titular, para evitar cualquier interferencia de algn factor externo. La valoracin no debe pasar de los 5 min para evitar que reaccione con la luz.

IX. BIBLIOGRAFIA. Skoog, West. Qumica Analtica Harvey, David. Qumica Analtica Moderna. Editorial McGraw Hill. Espaa 2000. Raymond Chang. Qumica General. Alexeiv, Analitica Cuantitativa II.