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Propriedades Coligativas:
Misturas Simples
Definio: Dependem do conjunto e no do indivduo. Exemplos: Em solues diludas as propriedades da mistura dependem apenas do nmero de partculas do soluto.
Elevao Ebulioscpica (elevao do ponto de ebulio). Abaixamento Crioscpico (reduo do ponto de congelamento). Presso Osmtica (passagem de solvente por uma membrana).
Consideraes:
O soluto no voltil. (No contribui para o vapor da soluo = solvente gasoso puro). O soluto no se dissolve no solvente slido. (Separao no congelamento = solvente slido puro).
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Misturas Simples
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Misturas Simples
A (l ) = * A (l ) + RT ln x A ,
* A (g ) = A (l ),
x A + xB = 1
* * A (g ) A (l ) RT
* * A (g ) = A (l ) + RT ln(1 x B )
ln(1 xB ) =
Como: Tem-se:
ln(1 xB ) =
Gvap ,m RT
ln(1 x B ) =
Hvap ,m RT
Svap ,m R
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Misturas Simples
ln(1 xB ) = Hvap ,m RT Svap ,m R
(1)
ln1 =
Hvap ,m RT
*
Svap ,m R
= 0,
xB = 0
(2)
ln(1 xB ) =
Hvap ,m 1 1 * R T T
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Propriedades Coligativas
Misturas Simples
xB = Hvap ,m 1 1 * R T T
1 1 T T* T = 2 T* T T T* T*
xB
Hvap ,m T 2 R T*
( A) K eb =
RT *2 x T Hvap ,m B
( A) xB , T K eb
RT * Hvap ,m
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Exerccio 16: Deduza uma equao matemtica para o clculo da variao da temperatura de congelamento de uma mistura.
Misturas Simples
Analogamente:
( A) T K eb xB ,
( A) K eb =
RT * Hvap ,m
2 2
(s ) = (l ) + RT ln x A
* A * A
T K
( A) f
xB ,
( A) f
RT * = Hfus,m
onde: Keb(A)f Constante Ebulioscpica (do solvente A). Kf(A)eb Constante Crioscpica (do solvente A).
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Misturas Simples
Exerccio 17. Calcule as constantes crioscpica e ebulioscpica do naftaleno (C10H8). Dados: Tfus = 354 K, Hfus = 18,80 kJmol1, Teb = 491 K, Heb = 51,51 kJmol1.
K eb =
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Misturas Simples
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Misturas Simples
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Misturas Simples
A = * A ( p ),
A (p + ) = * A (p + ) + RT ln x A
No equilbrio:
* * A ( p ) = A ( p + ) = A ( p + ) + RT ln x A
dp * A (p ) + Vm
Portanto:
* * A (p ) = [ A ( p ) + Vm ] + RT ln x A
Vm = RT ln x A
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Misturas Simples
ln x A = ln(1 xB ) xB xB = nB n B nA + nB nA
Vm = RT ln x A RTxB
nB RT n V A m
[B]RT
(Equao
de van' t Hoff )
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Misturas Simples
Exemplo: Presso Osmtica.
As presses osmticas de solues de cloreto de polivinila (PVC) em dicloroexanona, a 298 K, so dadas na tabela abaixo. As presses esto dadas pela altura da coluna da soluo ( = 0,980 gcm3, g = 9,81 ms2), e as concentraes em massa de PVC por volume de soluo. Determine a massa molar do polmero na concentrao 2g.mol-1. c (gL1) h (cm) 1,00 2,00 4,00 7,00 9,00
0,28
= gh ,
0,71
cB =
2,01
5,10
8,00
[B]RT ,
mB nM c RT = B = [B]M M B V V gh 1,00 kgm 3 8 ,314 JK 1mol 1 (298 K ) (1 ) M = 92 kg mol 1 0 ,980 103 kgm 3 9 ,81 ms 2 0 ,28 10 2 m
(2 )
) ( 2 ,00 kgm )(8 ,314 JK mol )(298 K ) = (0 ,980 10 kgm )(9,81 ms )(0 ,71 10 m) 73 kg mol
3 1 1 3 3 2 2
)(
)(
)(
M M
(5 )
(9,00 kgm )(8 ,314 JK mol )(298 K ) (0 ,980 10 kgm )(9,81 ms )(8 ,00 10 m) 29 kg mol
3 1 1 3 3 2 2
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Regra das Fases: Exemplo: Sistema com um componente (C = 1 F = 3 P). Uma fase: Duas fases: Trs fases: P=1F=2 P=2F=1 P=3F=0 p e T podem variar (regio). p ou T podem variar (linha). p e T fixos (ponto triplo). Condio impossvel!
Quatro fases: P = 4 F = -1