22/10/2012

Propriedades Coligativas:

Misturas Simples

Definio: Dependem do conjunto e no do indivduo. Exemplos: Em solues diludas as propriedades da mistura dependem apenas do nmero de partculas do soluto.

Elevao Ebulioscpica (elevao do ponto de ebulio). Abaixamento Crioscpico (reduo do ponto de congelamento). Presso Osmtica (passagem de solvente por uma membrana).
Consideraes:

O soluto no voltil. (No contribui para o vapor da soluo = solvente gasoso puro). O soluto no se dissolve no solvente slido. (Separao no congelamento = solvente slido puro).
39

Propriedades Coligativas: Aspectos Comuns.

As propriedades coligativas provm da diminuio do potencial qumico do solvente provocado pela presena do soluto:
* A = * A + RT ln x A x A < 1 ln x A < 0 A < A

Misturas Simples

40

22/10/2012

Propriedades Coligativas: Elevao Ebulioscpica.

Para uma mistura entre um solvente A e um soluto B:

Misturas Simples
A (l ) = * A (l ) + RT ln x A ,

* A (g ) = A (l ),

x A + xB = 1
* * A (g ) A (l ) RT

* * A (g ) = A (l ) + RT ln(1 x B )

ln(1 xB ) =

Como: Tem-se:

* * A (g ) A (l ) = Gvap , m = Hvap , m TSvap ,m

ln(1 xB ) =

Gvap ,m RT

ln(1 x B ) =

Hvap ,m RT

Svap ,m R
41

Propriedades Coligativas: Elevao Ebulioscpica.

Para uma mistura entre um solvente A e um soluto B:

Misturas Simples
ln(1 xB ) = Hvap ,m RT Svap ,m R

(1)

No caso do solvente A puro:

ln1 =

Hvap ,m RT
*

Svap ,m R

= 0,

xB = 0

(2)

Da combinao das equaes (1) e (2):

ln(1 xB ) =

Hvap ,m 1 1 * R T T

42

22/10/2012

Propriedades Coligativas

Propriedades Coligativas: Elevao Ebulioscpica.

Se xB << 1 ln(1- xB) -xB:

Misturas Simples
xB = Hvap ,m 1 1 * R T T

Assumindo que T T*:

1 1 T T* T = 2 T* T T T* T*

xB

Hvap ,m T 2 R T*
( A) K eb =

RT *2 x T Hvap ,m B

( A) xB , T K eb

RT * Hvap ,m
43

Exerccio 16: Deduza uma equao matemtica para o clculo da variao da temperatura de congelamento de uma mistura.

Misturas Simples

Propriedades Coligativas: Elevao Crioscpica.

* * A (g ) = A (l ) + RT ln x A

Analogamente:

( A) T K eb xB ,

( A) K eb =

RT * Hvap ,m
2 2

(s ) = (l ) + RT ln x A
* A * A

T K

( A) f

xB ,

( A) f

RT * = Hfus,m

onde: Keb(A)f Constante Ebulioscpica (do solvente A). Kf(A)eb Constante Crioscpica (do solvente A).

44

22/10/2012

Misturas Simples
Exerccio 17. Calcule as constantes crioscpica e ebulioscpica do naftaleno (C10H8). Dados: Tfus = 354 K, Hfus = 18,80 kJmol1, Teb = 491 K, Heb = 51,51 kJmol1.

Resposta: Kf = 7,10 Kkgmol1 (55,42K), Keb = 4,99 Kkgmol1(38,91K).

2 1 1 RT * mol K) (8,31447 )(354 Exerccio 18: A adio de 5 gJK de um composto a 250g de naftaleno K abaixamento = f = 3 1 0,780 K. Calcule a massa molar provocou um crioscpico de H fus, m (18,80 10 Jmol ) = 55,42 K do composto. 2 2 2

K eb =

RT * 8,31447 JK 1mol 1 (491 K ) = = 38,91 K H vap,m 51,51103 Jmol 1

45

Propriedades Coligativas: Presso Osmtica.

Osmose: Passagem espontnea de um solvente puro para uma soluo que est separada por uma membrana semipermevel. Membrana Semipermevel: Separao permevel ao solvente mas impermevel ao soluto. Ex.: Parede impermevel a macromolculas. Presso Osmtica (): Presso que deve ser aplicada soluo para impedir o fluxo do solvente atravs da membrana semipermevel.
46

Misturas Simples

22/10/2012

Propriedades Coligativas: Presso Osmtica.

Misturas Simples

47

Propriedades Coligativas: Presso Osmtica.

Para o solvente A puro e na soluo, tem-se, respectivamente:

Misturas Simples

A = * A ( p ),

A (p + ) = * A (p + ) + RT ln x A

No equilbrio:

* * A ( p ) = A ( p + ) = A ( p + ) + RT ln x A

Dependncia do potencial qumico com a presso:

* * A (p + ) = A (p ) + p + p

dp * A (p ) + Vm

Portanto:

* * A (p ) = [ A ( p ) + Vm ] + RT ln x A

Vm = RT ln x A

48

22/10/2012

Propriedades Coligativas: Presso Osmtica.

No caso de solues diludas:

Misturas Simples
ln x A = ln(1 xB ) xB xB = nB n B nA + nB nA

Portanto, pode-se escrever:

Vm = RT ln x A RTxB

nB RT n V A m

Como nAVm o volume VA do solvente, tem-se:

[B]RT

(Equao

de van' t Hoff )
49

Misturas Simples
Exemplo: Presso Osmtica.
As presses osmticas de solues de cloreto de polivinila (PVC) em dicloroexanona, a 298 K, so dadas na tabela abaixo. As presses esto dadas pela altura da coluna da soluo ( = 0,980 gcm3, g = 9,81 ms2), e as concentraes em massa de PVC por volume de soluo. Determine a massa molar do polmero na concentrao 2g.mol-1. c (gL1) h (cm) 1,00 2,00 4,00 7,00 9,00

0,28
= gh ,

0,71
cB =

2,01

5,10

8,00

[B]RT ,

mB nM c RT = B = [B]M M B V V gh 1,00 kgm 3 8 ,314 JK 1mol 1 (298 K ) (1 ) M = 92 kg mol 1 0 ,980 103 kgm 3 9 ,81 ms 2 0 ,28 10 2 m
(2 )

) ( 2 ,00 kgm )(8 ,314 JK mol )(298 K ) = (0 ,980 10 kgm )(9,81 ms )(0 ,71 10 m) 73 kg mol
3 1 1 3 3 2 2

)(

)(

)(

M M
(5 )

(9,00 kgm )(8 ,314 JK mol )(298 K ) (0 ,980 10 kgm )(9,81 ms )(8 ,00 10 m) 29 kg mol
3 1 1 3 3 2 2

50

22/10/2012

Regra das Fases:

Seria possvel quatro fases estarem em equilbrio?
Neste caso: Gm(1) = Gm(2); Gm(2) = Gm(3); Gm(3) = Gm(4). Trs equaes com duas variveis (p e T) Soluo impossvel!

A generalizao deste resultado dada pela regra das fases.

Definies: F = Nmero de graus de liberdade (variveis independentes). C = Nmero de componentes (espcies independentes). P = Nmero de fases. Regra das Fases: F = C P + 2.

Regra das Fases: Exemplo: Sistema com um componente (C = 1 F = 3 P). Uma fase: Duas fases: Trs fases: P=1F=2 P=2F=1 P=3F=0 p e T podem variar (regio). p ou T podem variar (linha). p e T fixos (ponto triplo). Condio impossvel!

Quatro fases: P = 4 F = -1