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TEMA VII: SOLUBILIDAD

1.- Defina el concepto de solubilidad. Exprese la relacin existente entre la solubilidad y el producto de la solubilidad para una sal AmBn. Se define Solubilidad, (S), a la cantidad de sal que se disuelve en una cantidad de disolvente a una T dada. Podemos decir que existen dos tipos de sales, las solubles (totalmente disociadas en sus iones) y las poco solubles. Sea la sal AmBn.

An Bm (s) nA m + (aq ) + mB n (aq )

Aplicando la ley del equilibrio, tenemos que:

Kc =

[A m + ]n [B n ]m [An Bm ]

Como la [AnBm] permanece constante porque la sal es un slido, lo podemos incluir en la constante de equilibrio.

Kc [An Bm ] = [A m + ]n [B n ]m K ps = [A m + ]n [B n ]m
Donde Kps es la constante del producto de solubilidad, y se define como el producto de las concentraciones de los iones de una sal insoluble saturada, elevados a sus respectivos coeficientes estequiomtricos.

K ps = [A m + ]n [B n ]m
Kps, como las dems constantes de equilibrio solo vara con la Temperatura. La solubilidad de una sal poco soluble en agua, es igual su concentracin. Si se supone que se ioniza por completo, el valor de Kps puede calcularse a partir de la solubilidad.

An Bm (s) nA m + (aq ) + mB n (aq )

AnBm --------mAn+ 0 mS nBm0 nS

Concentracin Inicial Concentracin en Equilibrio

En este equilibrio:

K ps = [A m + ]n [B n ]m = (nS )n (mS )m = n n m m S n + m
De donde:

S = n +m

n m m

K ps

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2.- La solubilidad del Ag2CrO4 es de 3,310-2g/l y su peso molecular es 332. Hallar Kps. El Ag2CrO4 se ioniza segn la reaccin:
2 Ag2CrO4 2Ag + + CrO4

Concentracin en Equilibrio

Ag2CrO4 -----

Ag+ 2S

CrO42S

La constante de solubilidad viene dada por:

K ps = [Ag + ]2 [CrO42 ] = 4s 3
Por tanto:

K ps = [Ag + ]2 [CrO42 ] = 4s 3 = 1,4410 4 g3/l3

3.- Una solucin concentrada de cloruro de plomo (II) contiene a 25C una concentracin de iones de plomo (II) de 1,610-2 moldm-3. a) Calcular la concentracin de iones cloruro de esta disolucin. b) Calcular la constante del producto de solubilidad del cloruro de plomo a esta temperatura. a) El cloruro de plomo se ioniza segn la reaccin:

PbCl2 Pb 2 + + 2Cl
PbCl2 --------Pb2+ 0 S Cl0 2S

Concentracin Inicial Concentracin en Equilibrio

Como en el equilibrio, la concentracin de iones Pb2+ es S = 1,610-2 M, entonces la de Cl- es 2S = 3,210-2 M. b) K ps = [Pb 2 + ][Cl ]2 = 4s 3 = 1,6410 5 4.- Una disolucin contiene iones calcio en concentracin 0,01 M. Calcular: a) La disolucin de fluoruro mnima que hay que aadir para que comience la precipitacin de fluoruro clcico. b) La concentracin de fluoruro que hay que aadir para que la precipitacin sea total. Datos: Kps(CaF2)= 3,910-11 a) El fluoruro clcico se ioniza segn:

CaF2 Ca 2 + + 2F
Nos dice que la concentracin de iones calcio es de 0,01 M. Por tanto: CaF2 Ca2+ Concentracin en Equilibrio ----S

Cl2S

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Cuando la disolucin est saturada, tendremos:

K ps = [Ca 2 + ][F ]2 = 3,910 11

De donde: Si despejamos:
0,01[F ]2 = 3,910 11 [F ] = 6,2410 5 M

Tenemos que aadir in fluoruro hasta que su concentracin llegue a [F ] = 6,2410 5 M, que ser cuando est en el equilibrio. A partir de esta cantidad empezar la precipitacin. b) Como la concentracin de Ca2+ es 0,01M, para que precipite todo el in calcio, necesitamos que la concentracin de in fluor sea: [F-] = 2[Ca2+] = 0,02M. 5.- Calcular: a) Solubilidad del hidrxido de plata. b) Solubilidad del hidrxido de cobalto. Conocidas dichas solubilidades: c) Calcular el pH de una disolucin saturada de hidrxido de plata. d) Calcular el pH de una disolucin saturada de hidrxido de Cobalto (II). Datos: Kps (AgOH) = 210-8, Kps (Co(OH)2) = 10-15 a) El hidrxido de plata es una base dbil y se ioniza segn la reaccin:

AgOH (S ) Ag + (aq ) + OH (aq )

El producto de solubilidad es: De donde:

K ps = [Ag + ][OH ] = 210 8 = S 2

S = K ps = 210 8 = 1,41410 4 M

b) De forma similar, para el hidrxido de cobalto:

Co (OH )2(S ) CO 2 + (aq ) + 2OH (aq )

El producto de solubilidad es: De donde:

K ps = [Co 2 + ][OH ]2 = 10 15 = 4S 3
S =3 K ps
4 10 15 = 6,310 6 M 4

=3

c) Conocida la solubilidad,

[Ag + ] = [OH ] = 1,4110 4

Conocemos la concentracin de [OH-] y de aqu podemos calcular el pOH.

pOH = log[OH ] = log 1,4110 4 = 3,85

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Y de aqu:

pH = 14 pOH = 14 3,85 = 10,15

d) Para la disolucin de Hidrxido de cobalto, actuando de forma similar:

[OH ] = 2S = 26,310 6 = 1,2610 5

Y el pOH:

pOH = log[OH ] = 4,9

Y

pH = 14 pOH = 14 4,9 = 9,10

6.- La solubilidad del Cd3(PO4)2 en agua es de 1,210-7M. a) Cuntos gramos de Cd3(PO4)2 habrn disueltos en 1,3 litros de disolucin?. b) Cunto vale el producto de solubilidad de esta sal? Datos: P.a. (Cd)=112, P.a. (P)=31, P.a. (O)=16 a) Si la solubilidad del Cd3(PO4)2 es de S=1,210-7M , quiere decir que en un litro de agua hay 1,210-7 moles. Si calculamos la masa de Cd3(PO4)2 que hay en estos moles:

m = n Pm = 1,210 7 mol (3112 + 231 + 816) = 1,210 7 mol 526 g / mol = 6,3110 5 g
Entonces:
6,3110 5 g 6,3110 5 g 1,3l x = x = = 8,210 5 g 1l 1l 1,3l

b) El ortofosfato de cadmio se ioniza segn la reaccin:

3 Cd 3 (PO4 )2(S ) 3Cd 2 + + 2PO4

Concentracin Inicial Concentracin en Equilibrio

Cd3(PO4)2 ---------

Cd2+ 0 3S

PO430 2S

El producto de solubilidad es:

3 2 K ps = [Cd 2 + ]2 [PO4 ] = 108S 5 = 108(1,210 7 )5 = 2,6010 33

7.- Calcular la concentracin del catin Fe3+ que debe tener una disolucin para que comience a precipitar a pH=9. Dato: Kps(Fe(OH)3=610-38 La ionizacin del Hidrxido frrico viene dada por:

Fe (OH )3(s ) Fe 3 + (aq ) + 3OH (aq )

Fe(OH)3 --------Fe3+ 0 S OH0 3S

Concentracin Inicial Concentracin en Equilibrio

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Como pH=9, entonces pOH=14-9=5 De donde

[OH-] = 10-pOH = 10-5 M

Como la disolucin est saturada, debe cumplirse que:

K ps = [Fe 3 + ][OH ]3 = 610 38

Entonces:
[Fe 3 + ] =

K ps
[OH ]
3

610 38 = 610 23 M 10 15

8.- Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata, son respectivamente 1,610-10 y 1,810-18. Indique razonadamente: a) Qu sal ser mas soluble en agua? b) Cmo se modificar la solubilidad, si se las disuelve en una disolucin de nitrato de plata? a) Para ver que sal es mas soluble, tenemos que calcular la solubilidad de cada una de ellas: El cloruro de plata se ioniza segn la reaccin:

AgCl (s ) Ag + + Cl
Para esta sal, como ya hemos visto varias veces, se tiene que:

K ps = [Ag + ][Cl ] = S 2
Y por tanto:

s = K ps = 1,2610 5 M
Para el Fosfato de plata:
3 Ag3PO4(s ) 3Ag + (aq ) + PO4 (aq )

3 K ps = [Ag + ]3 [PO4 ] = 27s 4

y por tanto:

s =4

K ps
27

1,810 18 = 1,610 5 M 27

De aqu que el fosfato de plata sea ms soluble que el cloruro de plata. b) Al disolverlas en nitrato de plata, por efecto del in comn, se producir la precipitacin instantnea de ambas. Esto se debe a que al aadir un in comn, (Ag+), aumenta su concentracin en el equilibrio, y este se desplazar hacia la sal slida sin disolver (Le Chatelier). Por tanto la solubilidad de ambas sales va a disminuir. 9.- A 25 C la solubilidad del yoduro de plomo (II), en agua pura, es 0,70 g/l. Calcular a) Su producto de solubilidad b) La solubilidad del yoduro de plomo en moles/litro en una disolucin acuosa de yoduro potsico 0,5M.

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El yoduro de plomo se ioniza segn la ecuacin: PbI 2 Pb 2 + + 2I

PbI 2(s )
Equilibrio

Pb 2 + (aq )
S

2 I ( aq ) 2S

Aqu:

K ps = [Pb 2 + ][I ]2 = S (2S )2 = 4S 3

Calculamos la solubilidad del yoduro de plomo en moles por litro.

S = 0,7
Por tanto:

g 1mol = 1,5210 3 mol / l l 461 g

K ps = 4 1,5210 3

= 1,410 8

b) Si diluimos el yoduro de plomo en una disolucin de yoduro potsico, como es un electrolito fuerte, por provenir de acido fuerte HI y de una base fuerte KOH, se disocia completamente segn la ecuacin:

KI (s )
Inicial Final

K + (aq )
0 0,5

I ( aq )
0 0,5

0,5 0

Ahora tenemos:
Equilibrio

PbI 2(s )

Pb 2 + (aq )
S

2 I ( aq ) 2S+0,5

Y ahora la expresin del producto de solubilidad es: Kps=[Pb2+][I-] = S(0,5 + 2S)2 Kps= 0,25S+S2 + 4S3 = 1,410-8

De donde:

De donde despreciando los trminos S2 y 4S3 por ser mucho ms pequeos que 0,25S, tenemos:

S '=

K ps

0,25

= 5,610 8 M

Como era de esperar, la nueva solubilidad S es menor que la anterior, S, por el efecto del in comn. 10.- El producto de solubilidad del oxalato de calcio CaC2O4 es 210-9. a) Determinar la solubilidad en agua pura expresada en g/l. b) La solubilidad en una disolucin 0,1 M de oxalato amnico (NH4)2C2O4, la disociacin del oxalato amnico se considera completa.

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Datos: Pesos atmicos: Ca=40, C=12, O=16 a) El oxalato de calcio, se disocia segn la ecuacin: Para esta sal, tenemos que:
2 CaC 2O4(S ) Ca 2 + (aq ) + C 2O4 (Aq )

CaC 2O2(S )
Equilibrio

Ca 2 + (aq )
S

C 2O22 (aq )

K ps = [Ca 2 + ][C 2O42 ] = S 2

De donde:

S = K ps = 210 9 = 4,4710 5 M
Expresada en gramos por litro:

S = 4,4710 5

mol 128 g = 5,7210 3 g l 1 l mol

b) Si diluimos el oxalato clcico en una disolucin de oxalato amnico, como dicen que es un electrolito fuerte, se va a disociar completamente segn la ecuacin:
(NH 4 )2C 2O2(S )
Inicial Final

2NH 4 + (aq )

C 2O22 (aq )

0,1 0

0 0,1

0 0,1

Ahora tenemos:
Equilibrio

CaC 2O2(S )

Ca 2 + (aq )
S

C 2O22 (aq )

S+0,1

Y ahora la expresin del producto de solubilidad es:

K ps = [Ca 2 + ][C 2O42 ] = S '(S '+0,1) = S '2 +0,1S ' = 210 9

Si despreciamos el trmino S2 por ser mucho ms pequeo que 0,1S, tenemos:

S '=

K ps
0,1

= 210 8 M

Aqu, igual que en ejercicio anterior, la nueva solubilidad S es menor que la anterior, S, por el efecto del in comn. 11.- Se aade lentamente sulfato de sodio a una disolucin acuosa que contiene iones Sr2+ y Ba2+, ambos en concentracin 310-3M. Determinar: a) Qu sal precipitar primero?. b) La concentracin residual del primer catin cuando se inicia la precipitacin del segundo. Datos: Kps(BaSO4)=10-10; Kps(Sr2SO4)=3,1610-7 a) Precipitar primero aquella sustancia que precise menor concentracin de in sulfato para satisfacer su producto de solubilidad.

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Vamos a calcular la concentracin de in sulfato en las disoluciones de sulfato de bario y sulfato de estroncio. Para el sulfato de Bario:
+ 2 BaSO4(s ) Ba(2 aq ) + SO4(aq )

Para el sulfato de Estroncio:

+ 2 Sr2SO4(s ) 2Sr(aq ) + SO4(aq )

Para esta disociacin, tenemos que:

Para esta disociacin, tenemos que:

K ps = [Ba 2 + ][SO42 ]
De donde:
[SO42 ] =

K ps = [Sr + ]2 [SO42 ]
De donde:
[SO42 ] =

K ps
[Ba

2+

= 3,310 8 M

[Sr + ]2

K ps

= 0,035M

Al ir agregando la disolucin de sulfato de sodio, se alcanza antes la concentracin necesaria para satisfacer el producto de solubilidad del sulfato de bario, por lo que ser este el que precipite primero. Para calcular la concentracin residual del sulfato de bario cuando comienza la b) precipitacin del sulfato de estroncio, calculamos la concentracin de in bario en el momento que la concentracin de in sulfato es de 0,035M:

K ps = [Ba 2 + ][SO42 ]
Entonces:
[Ba 2 + ] =

[SO42 ]

K ps

110 10 = 2,8610 9 M 0,035

Podemos decir que en el momento que comienza a precipitar el sulfato de estroncio, prcticamente ha precipitado todo el sulfato de bario. 12.- Las solubilidades de los sulfuros de Mn2+ y Co2+ son bastante diferentes, de forma que si se aaden iones S2- a una disolucin que contenga iones Mn2+ y Co2+, se produce en primer lugar la precipitacin de uno de los sulfuros, y al continuar aadiendo S2-, la del otro. Suponga una disolucin inicialmente 0,1 M en Mn2+ y 0,1 M en Co2+, si se aade S2-. a) Cul de los dos sulfuros precipitar primero?. b) Qu valor tendr la concentracin de S2- cuando comience la precipitacin del primer sulfuro?. c) Qu valor tendr la concentracin de S2- cuando comience la precipitacin del segundo sulfuro?. d) Qu valor tendr la concentracin del primero in (el que forme el sulfuro que precipita en primer lugar cuando comience la precipitacin del segundo sulfuro?. Datos: Kps(CoS)=5,910-21, Kps(MnS)=5,110-15. a) Precipitar primero aquella sustancia que precise menor concentracin de in sulfuro para satisfacer su producto de solubilidad. Vamos a calcular la concentracin de in sulfuro en las disoluciones de sulfuro de Manganeso y sulfuro de cobalto.

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Para el sulfuro de Manganeso:

+ 2 MnS(s ) Mn(2 aq ) + S(aq )

Para el sulfuro de Cobalto:

2 CoS(s ) Co(+ aq ) + S(aq )

Para esta disociacin, tenemos que:

Para esta disociacin, tenemos que:

K ps = [Mn 2 + ][S
De donde:
[S
2

] De donde:
[S
2

K ps = [Co + ] [S
]=

]=

K ps
[Mn

2+

= 5,110 14 M

K ps
[Co

2+

= 5,910 20 M

Al ir agregando iones sulfuro, se alcanza antes la concentracin necesaria para satisfacer el producto de solubilidad del sulfuro de Cobalto, por lo que ser este el que precipite primero.

b) El valor de la concentracin de S2- cuando comience la precipitacin del sulfuro de Cobalto ser: [S 2 ] = 5,910 20 M c) El valor de la concentracin de S2- cuando comience la precipitacin del sulfuro de Manganeso ser: [S 2 ] = 5,110 14 M d) Para calcular la concentracin del sulfuro de Cobalto cuando comienza la precipitacin del sulfuro de Manganeso, calculamos la concentracin de in Cobalto en el momento que la concentracin de in sulfuro es de [S 2 ] = 5,110 14 M :

K ps = [Co 2 + ][S
Entonces:
[Co 2 + ] =

K ps
[S

5,910 21 = 1,1610 7 M 14 5,110

Podemos decir que en el momento que comienza a precipitar el sulfuro de Manganeso, prcticamente ha precipitado todo el sulfuro de Cobalto.

13.- Qu sucede cuando a una disolucin 0,1M en NaCl y 0,1M en NaBr se le aade gota a gota una disolucin diluida de AgNO3?. Escriba las ecuaciones de las reacciones. Qu compuesto precipita primero?. Por qu?. Calcule la concentracin de in bromuro en la disolucin cuando empieza a precipitar el segundo compuesto. Qu conclusin se pueden extraer de estos resultados?. Datos Kps(AgBr)=10-12, Kps(AgCl)=10-10. Tenemos dos electrolitos fuertes, por tanto se disocian completamente: NaCl (s ) Na(+ aq ) + Cl (aq )
NaBr(s ) Na(+ aq ) + Br(aq )

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Como se disocian completamente, las concentraciones de los iones cloruro y bromuro son las mismas que las de sus sales respectivas, por tanto para ambos es 0,1M. Al aadir nitrato de plata:
AgNO3(s ) Ag(+ aq ) + NO3(aq )

Los iones plata van a unirse con los iones cloruro y bromuro, produciendo:
Ag(+ aq ) + Cl (aq ) AgCl (s ) Ag(+ aq ) + Br(aq ) AgBr(s )

Precipitar primero aquella sustancia que precise menor concentracin de in Plata para satisfacer su producto de solubilidad. Vamos a calcular la concentracin de in plata en las dos disoluciones, la de Cloruro de plata y la de cloruro de bromo. Para la de cloruro de plata:
Ag(+ aq ) + Cl (aq ) AgCl (s )

Para la de bromuro de plata:

Ag(+ aq ) + Br(aq ) AgBr(s )

tenemos que:

tenemos que:

K ps = [Ag + ][Cl ]
De donde: [Ag + ] =

K ps = [Ag + ][Br ]
De donde: [Ag + ] =

K ps
[Cl ]

= 110 9 M

K ps
[Br ]

= 110 11 M

Al ir aadiendo gota a gota nitrato de plata, se alcanza antes la concentracin necesaria para satisfacer el producto de solubilidad del bromuro de plata, por lo que ser este el que precipite primero. Para calcular la concentracin de in bromuro cuando comienza la precipitacin del cloruro de plata, calcularemos la concentracin de ste en el momento que la concentracin de in plata sea de [Ag + ] = 110 9 M :

K ps = [Ag + ][Br ]
Entonces:
[Br ] =

K ps
[Ag ]
+

10 12 = 10 3 M 10 9

Podemos decir que en el momento que comienza a precipitar el cloruro de plata, todava queda una cantidad apreciable de in bromuro sin precipitar, debido a lo similares que son los productos de solubilidad del cloruro de plata y del bromuro de plata.

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