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FACULDADES OSWALDO CRUZ PS GRADUAO LATO SENSU QUMICA

NOME NOME NOME NOME NOME NOME

POTENCIOMETRIA DE NEUTRALIZAO: DETERMINAO DE H+ EM CIDOS FORTES

2 SO PAULO 2010 NOME NOME NOME NOME NOME NOME

ANLISE INSTRUMENTAL Orientadora: Prof. MSc.Nara Andria de Oliveira

Relatrio de Laboratrio apresentado ao Centro de Ps Graduao, das Faculdades Oswaldo Cruz, como parte dos requisitos obrigatrios da disciplina Anlise Instrumental.

3 SO PAULO 2010 SUMRIO

1.0 INTRODUO Esta atividade em laboratrio procura a determinao de H + em cidos fortes baseado no mtodo de Potenciometria de Neutralizao em que feita a titulao de uma soluo de concentrao desconhecida por uma base forte de volume e concentrao conhecidos. Conforme o cido titulado, organiza-se os dados em uma tabela com os

4 valores de pH correspondentes a cada volume adicionado, calculando-se os valores de 1, 2 derivadas.

1.1

FUNDAMENTOS TERICOS Os mtodos empregados na anlise potenciomtrica baseiam-se, segundo

Cienfuegos, na medida da fora eletromotriz de uma pilha ou clula galvnica constituda pela associao de dois eletrodos: um de referncia e outro indicador. So mtodos que envolvem a utilizao de equipamento simples e pouco dispendioso: eletrodo de referncia (nodo); eletrodo indicador (ctodo); potencimetro. O eletrodo indicador seletivo para um determinado on, tornando possvel a obteno da concentrao desse on atravs do valor de potencial medido. Para poder correlacionar o potencial da clula com a concentrao do on a analisar necessrio para um dos eletrodos, chamado de eletrodo de referncia: conhecer com exatido o potencial; que esse potencial seja constante e completamente independente da soluo a analisar. Idealmente um eletrodo de referncia: construdo com base numa reao reversvel e obedece equao de Nernst; o seu potencial constante ao longo do tempo; regressa ao seu potencial aps ser sujeito a pequenas corrente; relativamente independente da temperatura; no sofrer histerese com ciclos de temperatura. Sem dvida o mais importante eletrodo sensvel ao pH o eletrodo de vidro. Esse dispositivo se baseia no fato de membranas delgadas de certas variedades de vidro serem suscetveis aos onshidrognio. Harris afirma que embora o eletrodo de vidro seja o eletrodo mais usado em determinaes de pH, existem outros tipos de eletrodos que so sensveis ao pH e que podem ser usados quando o vidro inapropriado.

O objetivo de uma medio potenciomtrica obter informaes sobre a composio de uma soluo mediante ao potencial que aparece entre dois eletrodos. A medio do potencial se determina mediante condies reversveis, de forma termodinmica, e isto implica que deve deixar o tempo suficiente para alcanar o equilbrio, extraindo a mnima quantidade de intensidade, para no influenciar sobre o equilbrio que se estabelece entre a membrana e a soluo da amostra. Para obter medies analticas vlidas em potenciometria, um dos eletrodos dever ser de potencial constante e no pode haver mudanas entre um e outro experimento. O eletrodo que satisfaz esta condio o eletrodo de referncia. Em razo da estabilidade do eletrodo de referncia, qualquer mudana no potencial do sistema ser ocasionada pela contribuio do outro eletrodo, chamado eletrodo indicador ou de trabalho. O potencial registrado na realidade a soma de todos os potenciais individuais, com seu sinal correspondente, produzido pelos eletrodos indicador e referncia. A titulao potenciomtrica consiste em acompanhar os vrios estgios e determinar o ponto final de um processo de titulao por intermdio da medida do pH. Baseia-se, segundo Harris, em uma reao de oxirreduo entre o analito e o titulante. Neste mtodo, o ponto de equivalncia ser revelado por uma abrupta modificao do pH. Para a medida do pH, necessrio um potencimetro que fornece diretamente os valores variveis do pH medida que a titulao avana. A deteco do ponto final da titulao pode ser feita com maior facilidade pelo exame da curva de titulao (grfico da variao do pH em funo do volume de titulante adicionado). O segmento central da curva onde

6 se localiza o ponto final; na realidade o ponto final est no ponto de inflexo da curva. Pode-se obter um valor aproximado do ponto final localizando-se o meio caminho do segmento ascendente da curva, quando a mesma, tiver muito evidente este segmento. Em geral, necessrio adotar um tratamento geomtrico para fixar, com exatido, o ponto final. A exatido dos resultados deste mtodo depender da habilidade com que o grfico da curva de titulao for desenhada a partir das observaes experimentais. Por isso usualmente prefervel empregar mtodos analticos para localizar o ponto final. Nestes mtodos se determina a curva da primeira derivada ( DpH/DV vsV ) ou da segunda derivada ( D2pH/DV2 vs V). A curva da primeira derivada tem um mximo no ponto de inflexo da curva de titulao, isto , no ponto final. A curva da segunda derivada (D2pH/DV2) nula no ponto em que a curva de DpH/DV for mxima. Com relao ao tratamento dos resultados obtidos de uma titulao potenciomtrica, Costa e Rocha desenvolveram um programa para ensinar o clculo de obteno das 1 e 2 derivadas, alm de criar os grficos pertinentes s mesmas, que facilitam a identificao do ponto de equivalncia. 2.0 OBJETIVO Este relatrio destinou-se a determinao da eficincia dos clculos de derivao de ordem primeira e segunda para a determinao do volume em uma titulao potenciomtrica para posterior clculo da concentrao de H + na soluo de HCl.

3.0

METODOLOGIA As titulaes potenciomtricas geralmente oferecem um aumento na preciso,

mas tambm oferecem uma maior demanda de clculos para que as medidas obtidas possam ser traduzidas na concentrao da amostra que se quer analisar. O problema crtico na titulao, como sempre, a identificao do ponto em que as espcies que reagem esto em quantidades equivalentes. Na titulao potenciomtrica, esse ponto deve coincidir com o ponto de inflexo que se origina do potencial lido (mV) V

7 (mL), volume do titulante adicionado. Determinar esse ponto na curva pode induzir a erro. Pode-se determinar o ponto de variao mxima de potencial (ponto de inflexo) com mais segurana pelo mtodo da 1 derivada. Alm disso, pode-se obter a 2 derivada. Neste caso o ponto de equivalncia se situa no ponto onde a derivada segunda se anula. Realizou-se a calibrao do pHmetro, logo em seguida pipetou-se 25 mL de soluo estoque de HCl com concentrao desconhecida, colocou-se em um bquer e a este foi adicionado a 75 mL de gua completando-se um volume de soluo de 100mL.Introduziu-se o eletrodo de vidro e uma barra magntica na soluo de HCl preparada, sob agitao foi realizada a titulao desta com soluo titulante NaOH com concentrao conhecida 0,09730 mol /L.Foram adicionados 2 mL de titulante e esperou-se a estabilizao para leitura de pH at ocorrer a mudana brusca do valor de pH lido, aps a verificao da mudana brusca de pH foram feitas 5 adies de titulantes, a titulao foi encerrada e lavou-se e secou-se o eletrodo cuidadosamente.Foi realizada outra titulao tendo como titulante e titulado as mesmas solues utilizadas na titulao anterior mas nesta titulao foi utilizada volume de 1 mL de titulante para a realizao da leitura de pH,observou-se o volume gasto na primeira titulao que denominamos varredura e prosseguimos esta titulao at 5 mL do volume de titulante antes da mudana brusca do pH, prossegui-se a titulao com 0,5 mL do titulante at a mudana brusca do pH,logo aps essa mudana foram feita 5 adies de volume de titulante de 1 mL. Este mesmo procedimento foi realizado por duas vezes, obtendo-se valores de pH e volume de trs titulaes. Com os dados obtidos realizou-se a construo de uma tabela e de grficos traando-se suas curvas com a utilizao da primeira e segunda derivadas calculadas; atravs destes calculou-se o volume mdio do titulante gasto e pelo teste Q e t foi possvel determinar com preciso os valores das concentraes obtidos nas trs titulaes realizadas.Determinando-se a concentrao da soluo de HCl.

8 4.0 RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados encontrados para a titulao de NaOH/HCl so mostrados nas tabelas abaixo, (experimento realizado em triplicata). TABELA 1 Resultados da primeira titulao.
Volu me NaOH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 13,5 14 14,5 15 15,5 16 16,5 17 17,5 18 19 20 21 22 23 V Volu me Mdi o 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,5 11,5 12,5 13,25 13,75 14,25 14,75 15,25 15,75 16,25 16,75 17,25 17,75 18,5 19,5 20,5 21,5 22,5 pH pH pH/V 1 Derivada 0,03 0,03 0,03 0,04 0,04 0,04 0,05 0,05 0,06 0,06 0,07 0,09 0,12 0,12 0,14 0,18 0,18 0,26 0,36 0,72 4,46 8,62 0,78 0,26 0,24 0,03 0,09 (pH/V)/ V 2 Derivada 0 0 0,01 0 0 0,01 2,22E-16 0,01 0 0,01 0,02 0,03 1,77E-15 0,04 0,08 0 0,16 0,2 0,72 7,48 8,32 -15,68 -0,52 -0,02 -0,21 0,06 -0,09

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1 1 1 1 1

1,65 1,68 1,71 1,74 1,78 1,82 1,86 1,91 1,96 2,02 2,08 2,15 2,24 2,3 2,36 2,43 2,52 2,61 2,74 2,92 3,28 5,51 9,82 10,6 10,86 11,1 11,13 11,22

0,03 0,03 0,03 0,04 0,04 0,04 0,05 0,05 0,06 0,06 0,07 0,09 0,06 0,06 0,07 0,09 0,09 0,13 0,18 0,36 2,23 4,31 0,78 0,26 0,24 0,03 0,09

10 TABELA 2 Resultados da segunda titulao.


Volu me NaOH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 13,5 14 14,5 15 15,5 16 16,5 17 17,5 18 18,5 19,5 20,5 21,5 22,5 23,5 V Volu me Mdi o 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,5 11,5 12,5 13,25 13,75 14,25 14,75 15,25 15,75 16,25 16,75 17,25 17,75 18,25 19 20 21 22 23 pH pH pH/V 1 Derivada 0,03 0,03 0,03 0,03 0,04 0,04 0,04 0,03 0,07 0,07 0,06 0,08 0,12 0,1 0,14 0,14 0,2 0,16 0,26 0,4 0,66 4,96 8,08 0,64 0,3 0,17 0,12 0,11 (pH/V)/ V 2 Derivada 0 0 0 0,01 0 -2,22E-16 -0,01 0,04 0 -0,01 0,02 0,04 -0,04 0,08 8,88E-16 0,12 -0,08 0,2 0,28 0,52 8,6 6,24 -14,88 -0,34 -0,13 -0,05 -0,01 -0,11

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1 1 1 1 1

1,16 1,19 1,22 1,25 1,28 1,32 1,36 1,4 1,43 1,5 1,57 1,63 1,71 1,77 1,82 1,89 1,96 2,06 2,14 2,27 2,47 2,8 5,28 9,32 9,96 10,26 10,43 10,55 10,66

0,03 0,03 0,03 0,03 0,04 0,04 0,04 0,03 0,07 0,07 0,06 0,08 0,06 0,05 0,07 0,07 0,1 0,08 0,13 0,2 0,33 2,48 4,04 0,64 0,3 0,17 0,12 0,11

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TABELA 3 Resultados da terceira titulao.


Volu me NaOH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 13,5 14 14,5 15 15,5 16 16,5 17 17,5 18 19 20 21 22 23 V Volu me Mdi o 1,5 2,5 3,5 4,5 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,5 11,5 12,5 13,25 13,75 14,25 14,75 15,25 15,75 16,25 16,75 17,25 17,75 18,5 19,5 20,5 21,5 22,5 pH pH pH/V 1 Derivada 0,03 0,04 0,03 0,03 0,05 0,04 0,05 0,05 0,05 0,07 0,07 0,1 0,1 0,12 0,14 0,18 0,22 0,24 0,42 0,76 4,78 7,92 0,87 0,3 0,18 0,11 0,1 (pH/V)/ V 2 Derivada 0,01 -0,01 0 0,02 -0,01 0,01 2,22E-16 0 0,02 4,44E-16 0,03 -4,4E-16 0,04 0,04 0,08 0,08 0,04 0,36 0,68 8,04 6,28 -14,1 -0,57 -0,12 -0,07 -0,01 -0,1

1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1 1 1 1 1

1,61 1,64 1,68 1,71 1,74 1,79 1,83 1,88 1,93 1,98 2,05 2,12 2,22 2,27 2,33 2,4 2,49 2,6 2,72 2,93 3,31 5,7 9,66 10,53 10,83 11,01 11,12 11,22

0,03 0,04 0,03 0,03 0,05 0,04 0,05 0,05 0,05 0,07 0,07 0,1 0,05 0,06 0,07 0,09 0,11 0,12 0,21 0,38 2,39 3,96 0,87 0,3 0,18 0,11 0,1

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A partir dos dados calculados da segunda derivada e utilizando semelhana de tringulos, pode-se determinar rapidamente, e sem a curva correspondente, o volume no ponto estequiomtrico de uma titulao potenciomtrica. Atravs dos dados da tabela 3, observa-se que ao atingir o volume de 17 ml, o valor da segunda derivada corresponde a +8,04 e muda para -14,1, aps a adio de mais 1 ml, em 17 ml. Aplicando, assim, o conceito da semelhana de tringulos calcula-se o volume x que deve ser somado aos 17 ml para se obter o ponto de equivalncia da titulao, como mostrado abaixo:

x = 8,04 1 (8,04 + 14,1) x = 3,631.10-1ml Ve = 17ml + 3,631.10-1ml = 17,363ml ponto de equivalncia.


Como a concentrao de NaOH conhecida, 0,0973 M, esse resultado indica que a concentrao da soluo de cido clordrico usada de 0,0676 M.

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4.1

COMPARAO

Comparando-se os resultados grficos pH vs. V(ml) obtidos atravs do software Excel com resultado obtido pelo OriginPro:

observamos um erro de plotagem na insero do mesmo num arquivo de Word. Esta comparao nos mostra que, possivelmente, ocorreu um erro de plotagem durante a insero do mesmo num arquivo de Word, porm o erro no afetou o ponto de equivalncia e, conseqentemente, no afetou o resultado. Supomos que tal erro seja causado por conflito de escalas nas verses utilizadas.

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5.0 CONCLUSO O comportamento das curvas encontradas com os dados experimentais das titulaes potenciomtricas de neutralizao, esto dentro do previsto. Porem, pequenas discrepncias foram observadas na plotagem dos grficos das derivadas de primeira e segunda ordens, devido possivelmente a erro de preciso de paralaxe na leitura da bureta. A construo do grfico com dados discretos, ou seja, no contnuas. Porm, mesmo assim, esta titulao apresenta um bom resultado na faixa de concentrao de mmol. Atualmente, dispe-se de softwares para clculos e construo de grficos, que agilizam a avaliao dos resultados analticos, incluindo os obtidos pela anlise potenciomtrica. Apesar deste avano tecnolgico, ainda pertinente saber construir curvas de titulao por meio dos grficos tradicionais. Conclumos que o experimento foi vlido para o aprendizado a pesar das diferentes dificuldades na execuo sendo de grande valia para uma ampla faixa de titulaes. 6.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

CIENFUEGOS, F. & VAITSMAN, D. Anlise Instrumental. RIO DE JANEIRO: EDITORA INTERCINCIA, 2000. COSTA, A. P. DE A. & ROCHA, A. A, Informtica como ferramenta facilitadora no processo de ensino-aprendizagem da tcnica de Potenciometria na disciplina Anlise Instrumental, XI ENCONTRO DA SBQ-RIO DE JANEIRO, 2007.

HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. RIO DE JANEIRO: LTC, 2005.