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Escola de Qumica e Alimentos EQA / SAP Curso de Engenharia Agroindustrial Disciplina de Fsico-Qumica I

SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA


Expressa em termos de entropia.

2a Lei da Termodinmica Ciclo de Carnot

A variao total na entropia, chamada variao na entropia do universo, e simbolizada por Suniv, a soma das variaes na entropia do sistema, S sis, e da vizinhana, Svizin: Suniv = Ssis + Svizin

Prof. Gilber R. Rosa

Processo reversvel: Ssis + Svizin = 0

4Fe(s)+ 3O2 (g)

2Fe2O3(s)

Processo irreversvel: Ssis + Svizin > 0

A entropia do universo aumenta em qualquer processo espontneo.

A entropia no conservada, Suniv est continuamente crescendo.

A oxidao o ferro um processo espontneo. A reao, leva a diminuio na entropia do sistema isto , Ssis negativo. Todavia, a segunda lei exige que Suniv seja postivo, o que significa que Svizin um nmero positivo cujo valor maior que Ssis.

Por exemplo, 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) S<0

A formao de novas ligaes N-O impe mais ordem no sistema (os tomos do sistema esto mais atados nos produtos que nos reagentes e isso ocasiona a diminuio na entropia do sistema.

Diminuio do nmero de graus de liberdade.

GRAUS DE LIBERDADE

Movimento translacional

Movimento vibracional

Movimento rotacional

http://wps.prenhall.com/br_brown_quimica_9/0,10278,1880154-,00.html

Ciclo de Carnot Diminuio da energia trmica de um sistema pelo abaixamento da temperatura.


Processo cclico reversvel que utiliza um gs perfeito, e que consta de duas transformaes isotrmicas e duas adiabticas.

Sadi Carnot 1796 - 1832

A energia armazenada nas formas de movimento translacional, vibracional ou rotacional diminui.

medida que menos energia armazenada, a entropia do sistema diminui.

Ciclo de Carnot
Ramo A-B: Expanso isotrmica a temperatura Th. S qh/T h, onde qh(+) o calor fornecido ao sistema pela fonte quente. Ramo B-C: Expanso adiabtica. No h troca de calor (S = 0). A temperatura cai de Th at Tc (temperatura do reservatrio frio). Ramo C-D: Compresso isotrmica a temperatura Tc. H rejeio de calor para o reservatrio frio (qc negativo). S qc/Tc. Ramo D-A: Compresso adiabtica. No h troca de calor (S = 0). A temperatura se eleva de Tc at Th.

Ciclo de Carnot
como

dS T
q h Th q C TC

qh
h

qc Tc

qh qC 0 Th TC

ento

Justificao no quadro

Eficincia ()

trabalho efetuado w calor absorvido qh

Quantidade de trabalho obtida por quantidade de calor absorvido como

w qh qc

qh qC q T 1 C 1 C qh qh Th

Mquina trmica (motor de Carnot)


Um motor de Carnot um dispositivo ideal que descreve um ciclo de Carnot. Trabalha entre duas fontes, tomando calor Q1 da fonte quente e a temperatura T1, produzindo um trabalho W, e cedendo um calor Q2 a fonte fria a temperatura T2. Em um motor real, a fonte quente representado pela caldeira de vapor que adiciona o calor, o sistema cilindro-mbolo produz o trabalho, e cedido calor a fonte fria que a atmosfera.

Mquina frigorfica (refrigerador)

A mquina de Carnot tambm pode funcionar em sentido inverso, denominando-se ento refrigerador. extrado calor Q2 da fonte fria aplicando um trabalho W, e cede Q1 a fonte quente. Em um refrigerador real, o motor conectado a rede eltrica produz um trabalho que empregado para extrair um calor da fonte fria (compartimento interno do refrigerador) e cedido calor a fonte quente, que a atmosfera.