8 CONGRESO IBEROAMERICANO DE INGENIERA MECNICA

Cusco, 23 al 25 de Octubre de 2007

MATERIALES COMPUESTOS DE CEMENTO, PAPEL RECICLADO, QUITOSANO Y REFUERZO DE FIBRAS DE SISAL QUMICAMENTE MODIFICADAS
Sullcahuamn J. A.*1, Fuentes Rojas C. A. 1, Mateo Ramos M. 1, Pastor Revoredo A. V. 2, Castro Mandujano O. N. 2, Zavaleta Cortijo J. S. 1
1

Pontificia Universidad Catlica del Per - Seccin Ingeniera Mecnica, Av. Universitaria 1801, Lima32, Per. 2 Pontificia Universidad Catlica del Per, Seccin Qumica, Av. Universitaria 1801, Lima32, Per. * jacosta@pucp.edu.pe

RESUMEN El concreto es un material considerado de baja resistencia a la traccin y frgil debido a su escasa capacidad para soportar deformaciones antes de la fisuracin. Estas limitaciones pueden ser resueltas incorporando en el concreto algn tipo de refuerzo, como el constituido por partculas o fibras de distinta naturaleza y precio. El objetivo del presente trabajo es el estudio de las propiedades de mezclas de cemento, fibras de celulosa (obtenidas a partir de papel reciclado) y biopolmero quitosano (obtenido a partir de langostino), para mejorar el comportamiento del concreto y obtener un material compuesto de bajo costo para la fabricacin de paneles y calaminas. As mismo, se propone reforzar el compuesto con fibras de sisal. En esta perspectiva y como continuacin de un trabajo previo, se estudi la influencia de los tratamientos de acetilacin: alcalino (NaOH) y no alcalino (anhdrido actico) e impregnacin de quitosano, para luego analizar la modificacin que stos realizan sobre la superficie de dichas fibras. Se determin que el material compuesto con la mejor combinacin de propiedades mecnicas fue el obtenido a partir de 55% de pasta de papel y 5 % de solucin de quitosano. Adems, se demostr que los tratamientos realizados sobre las fibras modificaron su superficie; como resultado, se reduce el ataque de levaduras, hongos y mohos, la absorcin de humedad y la superficie de la fibra se vuelve rugosa y apta para acoplarse mecnicamente a la matriz, mejorando las propiedades del compuesto.

PALABRAS CLAVE: Materiales compuestos, Cemento, Celulosa, Quitosano, Sisal, Acetilacin.

INTRODUCCIN La mayor dificultad que se presenta al reforzar los materiales constituidos de una matriz de cemento con fibras naturales es la baja adherencia existente entre la fibra y la matriz, adems de los problemas generados al introducir las fibras en la matriz. La adhesin de la fibra y la matriz es una de las variables que puede ser optimizada mediante tratamientos qumicos que produzcan cambios estructurales en la superficie de la fibra y, por tanto, una mejora de las propiedades y caractersticas de los materiales compuestos. El concreto reforzado con fibras, es aquel fabricado con cementos hidrulicos y fibras dispersas en forma aleatoria. stas proporcionan un tipo de micro refuerzos como alternativa para mejorar sus propiedades mecnicas, dando como resultado productos ms econmicos y ligeros, adems de brindar seguridad al ser antissmicos [1]. El desarrollo de materiales compuestos tiles requiere que la adhesin fibra-matriz sea optimizada para mejorar sus propiedades y caractersticas. La visin actual resulta en un modelo de interfase en el cual no slo las interacciones fsicas y qumicas entre la fibra y la matriz son consideradas, sino tambin las propiedades de ambos componentes en la regin cercana a la interfase [2]. Existen tratamientos qumicos y fsicos para mejorar la adhesin fibra- matriz, como los tratamientos de impregnacin, Dewaxing, alcalino, con isocianato, con perxido, injerto de vinil, acetilacin y con agentes asociantes, todos tiles para mejorar la adhesin fibra-matriz en compuestos con fibras naturales [3]. Una alternativa para mejorar la interfase es la impregnacin de las fibras de refuerzo con matrices polimricas compatibles. El quitosano puede ser empleado como polmero de impregnacin, pues ste presenta una buena adhesin a diferentes tipos de superficie, una buena elasticidad y una gran resistencia al agua [4]. Los resultados de este trabajo son la continuacin de una lnea de investigacin en el campo de los materiales compuestos de cemento reforzados con fibras naturales [5] [6]. En el presente estudio se crean refuerzos en el cemento mediante el empleo de fibras de celulosa (obtenidas a partir de papel reciclado) y fibras de sisal tratadas qumicamente, adems del biopolmero quitosano, para la fabricacin de calaminas y paneles. Las fibras de celulosa y sisal aportarn una buena resistencia a la flexin, el quitosano otorgar a las fibras mayor resistencia a la biodegradacin y el cemento la rigidez que requiera el material compuesto. El cemento, la celulosa y el quitosano formarn la matriz, dentro de la cual se incorporar la segunda fase que viene a ser la fibra de sisal que acta como agente de refuerzo. Las fases son insolubles pero se debe lograr una fuerte adhesin entre ellas. El papel es una lmina constituida por un entramado tridimensional de fibras de celulosa y otras sustancias (cargas minerales, colas, almidn, colorantes, etc.) que permiten mejorar sus propiedades y hacerlo apto para el uso al que est destinado [7]. La celulosa es la sustancia orgnica ms abundante y el principal componente de las plantas leosas y de las fibras naturales. Las fibras de celulosa son un constituyente esencial de los tejidos vegetales, cuya funcin es la de dar resistencia a los mismos [8]. La celulosa es un polmero de condensacin lineal constituido por unidades de D-Anhidroglucopiranosa (glucosa) unidas por enlaces de -1,4-glicosdicos [9]. Estas unidades contienen en su estructura tres hidroxilos de alcohol (-OH) que forman uniones de hidrgeno dentro de la misma macromolcula (intramolecular), entre otras macromolculas de celulosa (intermolecular) y con los grupos hidroxilos provenientes del aire. Por este motivo, todas las fibras de origen vegetal son de naturaleza hidroflica [10]. Esta caracterstica debe ser tomada en cuenta al utilizarlas como refuerzo de matrices de cemento, en tanto que disminuye su compatibilidad con dicha matriz. La quitina es un polisacrido natural, consistente de unidades repetitivas de -(1-4)-2-acetamida-2-2desoxi-D-glucopiranosa, que se encuentra como constituyente estructural en hongos y levaduras, as como en los exoesqueletos de insectos y crustceos. La mayor fuente industrial de quitina est constituida por los exoesqueletos de crustceos (caparazones de cangrejos, langostinos y langostas) [11]. El polisacrido obtenido por la desatilacin exhaustiva de la quitina es el quitosano. Como la quitina, el quitosano es un nombre genrico para un grupo de polmeros de N-acetilglucosamina, pero con un porcentaje de desacetilacin mayor a 50 % y entre sus principales propiedades se puede mencionar su biodegradabilidad, accin fungicida y

antimicrobiana, acta como agente de liberacin controlada y forma pelculas con buenas propiedades mecnicas y de permeabilidad [11]. El sisal (Agave sisalana) es una de las principales fuentes de fibras duras de mayor importancia en los pases tropicales. Durante la ltima dcada el uso de las fibras de sisal como refuerzo de materiales compuestos ha generado gran inters y expectativas entre cientficos e ingenieros. Por lo general, los componentes de las fibras naturales son: celulosa, hemi-celulosa, lignina, pectina, grasas y otras sustancias solubles en agua. La celulosa, hemi-celulosa y lignina son los componentes bsicos que caracterizan las propiedades fsicas de las fibras [9]. La composicin qumica y propiedades del sisal se muestran en la tabla 1. La fibra de sisal est formada por micro fibras cristalinas constituidas por celulosa, las cules estn conectadas por capas de lignina. Por su naturaleza hidroflica, las fibras naturales absorben humedad debido a la presencia de grupos hidroxilos (-OH) [12]. El refuerzo de la matriz con este tipo de fibras puede traer algunos inconvenientes debido a la alta humedad que stas presentan, as como la insuficiente adhesin con la matriz. Para reducir estos efectos se debe modificar la interfase fibra-matriz, es decir, mejorar su compatibilidad mediante la aplicacin de tratamientos fsicos y qumicos [13].
Tabla 1 - Composicin Qumica y Propiedades del sisal [9 ].

Densidad (g/cm2 ) Esfuerzo a la traccin (MPa) Modulo de Young (Gpa) Celulosa (%) Hemi-celulosa (%) Pectina (%) Liginina (%) Ceras (%) Contenido de humedad (%)

1,45 6,4 15 78 10 ---8 2 11

Fig. 1 - Esquema de la Reaccin de Acetilacin [14].

Tratamiento de Acetilado no Alcalino Es un tipo de esterificacin que promueve la plastificacin de las fibras celulsicas. La acetilacin ha sido ampliamente aplicada en el tratamiento de la madera para estabilizar la pared celular de la celulosa, mejorando su estabilidad dimensional y su resistencia a la degradacin ambiental. En la reaccin de acetilacin (figura 1), las fibras celulsicas son primero empapados en cido actico y luego tratados con anhdrido actico [14]. La acetilacin reduce considerablemente la naturaleza higroscpica de la fibra natural y como resultado otorga estabilidad dimensional. Como la fibra no absorbe humedad no se hinchar o se contraer en el material compuesto. Tratamiento de Acetilado Alcalino El proceso acetilado alcalino es un tratamiento muy efectivo que produce modificaciones en la superficie de la fibra natural, adems de presentar bajos costos. La reaccin del hidrxido de sodio con la fibra natural (Clula-OH) se explica mediante la siguiente reaccin: Clula-OH + NaOH Clula-O Na + H2O + impurezas en la superficie Este tratamiento retira cierta cantidad de lignina, cera y aceites que cubren el exterior de la superficie de la pared celular que protege el contenido de la clula vegetal, despolimerizando la estructura celulsica inicial. Cuando las hemicelulosas han sido removidas, la regin interfibrilar se vuelve menos densa y menos rgida, permitiendo que las fibras se puedan reacomodar en la direccin del esfuerzo de traccin. Debido a esto, el mdulo de elasticidad de las fibras aumenta con el incremento del grado de orientacin molecular, adems de incrementar la rugosidad de la superficie de la fibra que provoca un aumento en el anclaje mecnico [15]. La concentracin de la solucin de NaOH, el tiempo de tratamiento y la temperatura son parmetros esenciales. Una alta concentracin de NaOH puede despolimerizar la celulosa y deslignizar la fibra excesivamente lo cual puede afectar adversamente la resistencia de la fibra.

NOMENCLATURA r D L d n Z s P b mxima deformacin, (mm/mm) mxima deflexin en el centro de la barra, (mm) distancia entre soportes, (mm) espesor, (mm) velocidad de movimiento del cabezal, (mm/min) razn de estiramiento, (mm/mm/min) mximo esfuerzo a la flexin, (MPa) carga aplicada sobre el punto medio, (N) ancho de la probeta, (mm) R U t M Ws Wd UFC resistencia a la flexin, (MPa) ndice de manipulabilidad, (mmN/mm) ltima deflexin, (mm) espesor de la probeta, (mm) momento de rotura, (Nm/m) peso saturado, (g) masa seca, (g) unidades formadas de colonias

METODOLOGA EXPERIMENTAL Materiales y Preparacin de Probetas Pasta de Papel.- Se emplear papel reciclado finamente picado, empleando proporciones en peso de 20% de papel bond y 80% de papel peridico. Cemento.- El cemento empleado fue Prtland tipo I, cernido previamente para homogenizarlo. Quitosano.- Se emple solucin de quitosano al 1,0% (1 gramo de quitosano disuelto en 100 ml de solucin de cido actico) para la mezcla de la matriz y al 0,5% para la impregnacin de las fibras. El quitosano fue obtenido a partir de la cscara de langostino (desecho de las industrias langostineras) mediante tres procesos qumicos: desproteinizacin, desmineralizaci y desacetilacin, adems presenta las siguientes caractersticas: Porcentaje de desacetilacin: 75,5% (medido por RMN-H y UV-V), porcentaje de humedad: 18% y porcentaje de ceniza: 0,75%. Sisal.- La fibra de sisal empleada en los ensayos fue obtenida a partir de soguillas comunes, las que fueron cortadas a 1,5; 3,0; 4,5 y 6 cm para los diversos ensayos. La fibra fue tratada para mejorar su adherencia con la matriz mediante impregnacin de quitosano, tratamiento acetilado alcalino y acetilado no alcalino. Para la fabricacin de las probetas, inicialmente el papel se convierte en una suspensin fibrosa mediante la adicin de una cantidad adecuada de agua. A la mezcla homognea de fibras de celulosa en suspensin o pasta de papel, se le agrega la solucin acuosa de quitosano al 1,0%. Luego, se procede a mezclar la pulpa, el cemento y, si es el caso, las fibras de sisal hasta lograr una ntima distribucin entre los materiales. A continuacin, la mezcla es colocada en un molde y por medio de vibracin y vaco se produce el reacomodo de las fibras en suspensin. Finalmente, se somete el material obtenido a una presin especfica. Ensayo de Espectrometra Infrarroja El objetivo es determinar el grado de acetilacin (%GA) de las fibras sin tratar y tratadas qumicamente a diferentes condiciones. Se emple el mtodo modificado de espectroscopa infrarroja aplicado a quitosanos para ser usado en fibras naturales. Las fibras de la muestra pasan por una molienda de malla 100 y es mezclado con KBr en una proporcin de 4 % w/w en mortero por una hora. Finalmente, se fabrica una pastilla con esta mezcla y es colocada en el espectrofmetro infrarrojo (FTIR serie 1600 Perkin Elmer). Este equipo nos entrega el espectro de la muestra en un rango de frecuencia de 4000 hasta 400 cm-1 para luego determinar las absorbancias (A) de las bandas: A (1420), A (1320). El grado de acetilacin (% GA) se calcula mediante la siguiente ecuacin (1):
% GA = 12,20 + 31,92 x (

A(1320) A(1420)

(1)

Ensayo de flexin Se mide la resistencia del material al soportar fuerzas que producen una combinacin de esfuerzos de compresin y tensin en geometra de flexin. Se emplearon las normas ASTM D790-97 [16] y ASTM C1185 [17]. Las probetas fueron sometidas a ensayos de flexin de tres puntos, segn el procedimiento establecido en la norma ASTM C1185. Para cada probeta se calcul la resistencia a la flexin, el ndice de manipulabilidad y el momento de rotura empleando las ecuaciones (2), (3) y (4) respectivamente.
R= 3 PL 2bd 2

(2)

U=

0,5 P t

(3)

M=

PL 4b

(4)

El ndice de manipulabilidad es un valor relativo que es usado para determinar la capacidad de un material para ser manipulado sin romperse. Se realizaron cuatro series de ensayos, de seis probetas cada una, empleando los porcentajes de 0, 5 y 10% de quitosano por cada una de las siguientes composiciones de cemento: 40, 45, 50 y 55 %. Una vez obtenida la composicin de la matriz de cemento, celulosa y quitosano de ptimas propiedades, sta fue reforzada con fibras de sisal aleatoriamente distribuidas (sin tratamiento, quimicamente tratadas e impregnadas con quitosano) en porcentajes de volumen de 0,1; 0,2; 0,25; 0,5; 1,0 y 1,5 % y longitudes de 15, 30, 45 y 60 mm, para finalmente ensayarlas. Ensayo de biodegradacin Se determin el grado de biodegradacin microbiana del material. La degradacin microbiana se atribuye principalmente a hongos, levaduras y bacterias. Se empleo como referencia la norma ASM Seccin 11 [18]. La toma de muestras se realiz empleando el mtodo torunda de superficie [19]. Se emple como medio de cultivo agar dextrosa de Sabouroud y caldo peptonado como diluyente para mohos y levaduras, para el cultivo de bacterias se emple agar tripticasa de soja sin dilucin. Se trabajaron nueve probetas con contenido de 0, 3, 5 y 10% de quitosano en la mezcla. Las probetas fueron expuestas a intemperie real por un periodo de 3 semanas. Ensayo de absorcin de agua Para determinar la tendencia que tiene el material para absorber agua, se emple la norma ASTM C1185-99. El porcentaje de absorcin de agua se calcul con la ecuacin siguiente: (W W d ) 100 %= s (5) Wd Se elaboraron cuatro series de tres probetas cada una, empleando 0,5; 1,0 y 1,5 % en volumen de fibra de sisal. RESULTADOS Y DISCUSIN Ensayo de Espectrometra Infrarroja Analizando los resultados del ensayo de espectrometra para los diferentes procesos de lavado de fibras, podemos observar en la figura 3 que los tres espectros son muy parecidos y no existen diferencias importantes en las bandas de absorcin. Esto significa, de acuerdo al espectro IR, que lavar con alcohol, detergente o no lavar las fibras es indiferente. Asimismo, los valores de %GA no presentan mucha variacin: 39,5; 33,8 y 37,5 respectivamente. Analizando las bandas de absorcin vemos algunas bandas caractersticas como: a 3400 cm-1 se tiene un alargamiento de O-H, a 2920 cm-1 existe un alargamiento de C-H del grupo CH3 , a 1730cm-1 se observa una absorcin de alargamiento de C=O, a 1640 cm-1 absorcin de C=O aromticos, a 1430 cm-1 absorcin asimtrica del CH3 del grupo CH3CO, a 1370 cm-1 absorcin simtrica del CH3 del grupo CH3CO, a 1245 cm-1 alargamiento asimtrico de C-O-C, a 1060 cm-1 absorcin simtrica del C-O-C. Esto nos indica que la fibra contiene los grupos OH, C=O, CH3 y C-O-C en su composicin qumica principalmente (ver figura 3).

Detergente Alcohol Sin nada

Figura 3 Espectro de las fibras de Sisal lavadas.

Para determinar los resultados de los tratamientos qumicos en la superficie de las fibras se debe observar los grupos CH3 y C=O debido a que stos participan en la reaccin de acetilacin. Al analizar la figura 4, se observa que la banda 2920 cm-1 de todos los espectros de fibras con tratamiento va aumentando en rea e intensidad respecto a la

fibra sin tratar. Esto significa que la presencia de los grupos CH3 se incrementa, es decir el grado de acetilacin crece, lo que concuerda con el aumento de los valores de %GA que van de 37,5% para la fibra sin tratar hasta 84,75% en la fibra tratada mediante la acetilacin alcalina (ver espectro 6 en la figura 4). Observando los valores de %GA y las condiciones de reaccin, es claro que con un proceso con agitacin se obtiene mayor grado de acetilacin de la fibra respecto al proceso sin agitacin (ver figura 4, espectro 4) debido a que con agitacin hay mayor contacto entre la fibra y las sustancias reactivas. En general, respecto a la banda 1370 cm-1, se observa un ligero hombro en la muestra sin tratar que se convierte en una banda definida aumentando su intensidad conforme se incrementa el grado de acetilacin, esto debido a la absorcin del grupo CH3 por parte de la fibra, concordando con los valores de %GA. Adems, al aumentar la sustitucin del grupo OH por el grupo CH3CO, la acetilacin aumenta y la polaridad de la fibra disminuye provocando que la fibra absorba menor humedad por la disminucin de los grupos polares (grupo OH principalmente).
2920 1 Fibra sin tratar, %GA = 37,5% 2 3 4 5 Ac. Alcalino 5% NaOH, 90, sin agit, %GA = 55,2% Ac. Alcalino 10% NaOH, 90, con agit, %GA = 59,3% Ac. Alcalino 10% NaOH, 70, sin agit, %GA = 68,96% Ac. no Alcalino, %GA = 81,2% Ac. Alcalino 10% NaOH, 70, con agit, %GA = 84,75% 1370

Figura 4 Espectros de las fibras de Sisal tratadas qumicamente.

Ensayo de Flexin Con los resultados obtenidos en el ensayo de flexin segn norma ASTM D790 se pudo limitar la composicin optima del material entre 45% y 55% de refuerzo de pasta en peso de mezcla (ver figura 5, izquierda). Los valores de resistencia a la flexin ms altos se alcanzaron entre 45% y 55% de refuerzo de pasta en peso de mezcla, es de esperar que entre estos porcentajes de refuerzo se encuentre el ptimo segn muestra la lnea de tendencia. Si bien es cierto los valores de resistencia a la flexin alcanzados a 15% de pasta en la mezcla son tambin considerables, su mayor contenido de cemento eleva la densidad especfica, incrementando el peso del material. A continuacin, se emplea la norma ASTM C1185 dentro de estos lmites (Figura 5 derecha).
15

16

14

Resistencia a la Flexin M Pa

13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 8.5 Fib. 40%Quit. 5% 9.2 Fib. 45%Quit. 0% 10.1 Fib. 45%Quit. 5% 10.4 Fib. 50%Quit. 0% 10.9 Fib. 50%Quit. 5% 11.4 Fib. 55%Quit. 0% 13.5 Fib. 55%Quit. 5% 12.8 Fib. 60%Quit. 0%

R e s is te n c iaalafle x i nM P a

14 12 10 8 6 4 2 0 15 25 35 % Pasta de Papel 45 55

% Pasta de Papel y Quitosano

Figura 5 Probetas sin refuerzo de sisal: segn norma ASTM D790 ( izquierda) y segn norma ASTM C1185 (derecha).

La figura 5 derecha, muestra que la resistencia a la flexin se incrementa a medida que el contenido de pasta de papel aumenta, hasta alcanzar un valor mximo de 13,5 MPa en promedio a 55% de pasta de papel y 5% de quitosano en la mezcla. Este valor de resistencia a la flexin es superior en 146% al valor mnimo de 5,5 MPa establecido segn norma ASTM C1225 [20]. Para analizar los resultados de los ensayos de flexin segn norma ASTM C1185-99 con fibra de sisal como refuerzo, cabe aclarar que se emple como matriz la composicin con 55% de pasta de papel y 5% de quitosano en la mezcla, composicin que mostr las mejores propiedades mecnicas.

Resistenica a la Flexin (MPa)

12 11 10 9 8 7 6 1 2 3 4 5 6 Longitud de la Fibra (cm) Sin tratar Acet. Acalina Acet. No Alcalina

Resistencia a la Flexin (MPa)

12 11 10 9 8 7 6 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2 1,4 1,6 Contenido de Fibra de Sisal en Volumen (% ) Sin tratamiento Acet. Alcalina Acet. No Alcalina

Figura 6 Probetas reforzadas con 0,5% de fibras en volumen.

Figura 7 Probetas reforzadas con fibras de 4,5 cm de longitud.

Los valores de resistencia a la flexin obtenidos en las probetas reforzadas con fibras tratadas qumicamente muestran valores ms elevados respecto a las probetas reforzadas con fibra sin tratamiento (ver figuras 6 y 7), elevando hasta en un 28% la resistencia a la flexin para una longitud de 4,5 cm y 0,5% de contenido en volumen de fibras tratadas por el mtodo de acetilacin no alcalina. Esto se debe fundamentalmente a la modificacin de la composicin qumica de la superficie de las fibras producida por la acetilacin de la fibra. En los tratamientos de acetilado alcalino y no alcalino los grupos oxidrilos son reemplazados por grupos de acetato estables, lo que permite reducir la absorcin de humedad y engrosamiento de la fibra, lo que se pudo comprobar en el ensayo de espectrometra infrarroja. En todos los casos se ha superado el valor mnimo de resistencia a la flexin establecido por la norma ASTM C1225 (5,5 MPa). En general las probetas reforzadas con fibras tratadas qumicamente alcanzaron los valores ms altos de resistencia a la flexin existiendo una diferencia mnima en los valores alcanzados por las probetas reforzadas con tratamiento de acetilado alcalino y no alcalino. Si bien es cierto que el comportamiento del material reforzado con fibras tratadas mejor, aparentemente persiste la baja adherencia entre la matriz (cemento, papel y quitosano) y las fibras de sisal, pues las propiedades mecnicas del material disminuyeron respecto a los valores alcanzados por la matriz sola sin refuerzo de sisal (13,5 MPa). No obstante, las fibras evitan el colapso catastrfico del material en comparacin al material sin refuerzo que rompe en forma frgil al alcanzar la carga de rotura. Ensayo de biodegradacin Para analizar el efecto del quitosano en el material, se muestra en la figura 7 los resultados del recuento de levaduras, mohos y bacterias.
35 30 R e c u e n t oU F C / c m
2

25 20 15 10 5 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Porcentaje de Quitosano % Levaduras Mohos Bacterias

Recuento en UFC/cm Contenido de Quitosano Levaduras Mohos Bacterias 0% 3% 5% 10% 10 1 0 0 15 12 0,16 0,06 35 5 0,02 0,02

Figura 8 Resultados del recuento de levaduras, mohos y bacterias (izquierda-grfico, derecha-tabla).

Analizando la figura 8 (izquierda), es claro que el nmero de unidades formadas de colonias (UFC) de levaduras, mohos y bacterias disminuyen conforme se incrementa el contenido de quitosano. A partir de 5 % de quitosano en la composicin la presencia de levaduras, mohos y bacterias son insignificantes debido a la accin activa del quitosano contra bacterias y hongos (ver figura 9).

Figura 9 - Efecto del quitosano en hongos filamentosos: Cultivo de una probeta sin quitosano (izquierda) y cultivo de una probeta con 5% de quitosano en su contenido (derecha).

Las probetas con contenido de quitosano en la mezcla mostraron mejor comportamiento al ataque de hongos y bacterias. Adems, se observa que la variacin de UFC/cm2 entre un contenido de quitosano de 5% y 10% es mnima. Ensayo de Absorcin de Agua Los resultados muestran la tendencia del material a incrementar su capacidad de absorcin de agua a medida que se incrementa el contenido de fibra en la mezcla, el valor ms alto de 17% de absorcin se observa a 1,5% de contenido de fibra (figura 10); esto puedo explicarse debido a la naturaleza hidroflica de las fibras de sisal cuyas molculas poseen afinidad por el agua y contribuyen a elevar el porcentaje final de absorcin en el material. Los requerimientos para el material segn TAS 135 [21] establece valores de absorcin de agua entre 30 y 90%, el material en estudio muestra buen comportamiento a la absorcin pues alcanza un valor mximo de 17%.
18 16 A b s o rc i nd eA g u a (% ) 14 12 10 8 6 4 2 0 0.5 1.0 Contenido de Fibra (% ) 1.5 10 % 11 % 17 %

Tabla 2 - Resultados del ensayo de absorcin de agua en fibras aisladas.

Tipo de Fibra
Sin impregnacin Con impregnacin

Masa seca (g)

0,0013 0,0016

Masa saturada (g)

0,0019 0,0018

Absorcin de agua (%)

46,15 12,50

Figura 10 Variacin del porcentaje de absorcin de agua con el porcentaje de fibra en volumen.

El anlisis de las probetas, luego del ensayo de absorcin de agua, empleando microscopa electrnica de barrido no permite observar alguna variacin de las fibras antes y despus de la exposicin del material al agua. Por tal razn, para poder evaluar dicha variacin, se aislaron dos grupos de fibras de sisal: un grupo sin tratamiento y el otro impregnado con solucin de quitosano al 1%. Seguidamente se emple el procedimiento de la norma ASTM C1185, a excepcin del periodo de permanencia de las fibras sumergidas en agua, que en este caso fue de 96 horas. En la figura 11 se muestra comparativamente el aspecto microscpico de la fibra sin tratamiento (izquierda) y con tratamiento (derecha) despus del ensayo. Queda claro como la accin del agua sobre la fibra provoca daos considerables en su estructura debido al fenmeno de hinchamiento y la naturaleza hidroflica de las fibras vegetales.

Figura 11 Vistas de las superficies de fibra de sisal a 800x, a la izquierda se observa la fibra sin tratamiento y a la derecha la fibra con impregnacin de solucin de quitosano. La fibra que posee la capa protectora muestra daos de menor magnitud.

La tabla 2 muestra que el porcentaje de absorcin de agua disminuy significativamente en la fibra tratada con impregnacin de solucin de quitosano desde un valor de 46,15% hasta un valor de 12,5%; esto se debe a que la solucin de quitosano forma una pelcula uniforme y elstica cubriendo la porosidad propia de la fibra y actuando como barrera fsica contra el ingreso de agua. La fibra sin tratamiento presenta una superficie no uniforme y con cavidades; la solucin de quitosano rellena los poros y cavidades de la fibra recubriendo uniformemente su superficie. De esta manera, la fibra adquiere mejor resistencia y hermeticidad CONCLUSIONES La mejor combinacin de propiedades mecnicas corresponde a la composicin de 55% de pasta de papel y 5 % de quitosano, pues presenta el valor ms alto de resistencia a la flexin (13,53 MPa) y, a la vez, es mucho mayor que el valor mnimo requeridos por ASTM C1225 (5,5 MPa); resultando un material de suficiente resistencia a la flexin y rigidez a baja densidad. Los tratamientos qumicos realizados a las fibras de sisal actan eficazmente, incrementando la resistencia a la flexin del material hasta en un 28% respecto del material reforzado con fibras sin tratamiento (en el caso del

tratamiento de acetilado no alcalino). Esto debido al reemplazo de los grupos oxidrilos por grupos de acetato estables, comprobado en el ensayo de espectrometra infrarroja, lo que permite reducir la absorcin de humedad y engrosamiento de la fibra mejorando aparentemente la interfase fibra-matriz. Los resultados de los ensayos han mostrado que el refuerzo con fibra de sisal no produce un efecto favorable respecto a las propiedades mecnicas de la matriz sola; no obstante, las fibras evitan el colapso catastrfico del material en comparacin al material sin refuerzo que rompe en forma frgil al alcanzar la carga de rotura. El contenido de solucin de quitosano en la mezcla inhibe el crecimiento de colonias de levaduras, hongos y bacterias. A partir de 5% de contenido en peso en la mezcla se verifica una reduccin drstica a valores inferiores a 0,2 UFC/cm2 para colonias de mohos y bacterias, y a 0 UFC/cm2 para levaduras. Tanto el porcentaje de absorcin de agua como los daos debido al hinchamiento disminuyen significativamente en las fibras impregnadas con solucin de quitosano. REFERENCIAS 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. Noriega M. (1996). Aptitud del Eucalyptus Globulus en la preparacin de tableros de fibro-cemento. Tesis de maestra, Universidad Agraria La Molina. Lima. Per. Hansmann Hochschule (2003). Composites. ASM Handbook / extraction Polyester Resins 2003. Wismar FB MVU, Werkstofftechnologien / Kunststofftechnik. Germany. Yuan Krishnan Jayaraman, Debes Bhattacharyya. Mechanical properties of plasma-treated sisal fibrereinforced polypropylene composites. Journal of Adhesion Science and Technology. Auckland. New Zealand. Muzarelli R.A.A. (1977). Chitin. Pergamon Press, Oxford. England. Fuentes Rojas C. A. (2006). Estudio de Materiales Compuestos de Cemento, Papel Reciclado y Quitosano para la Fabricacin de Calaminas y Paneles Utilizados en la Construccin de Viviendas Econmicas. Tesis para optar el Ttulo de Ingniero Mecnico, Pontificia Universidad Catlica del Per. Lima. Per. Fuentes Rojas C. A., Sullcahumn J. A. (2006). Estudio de Materiales Compuestos de Cemento, Papel Reciclado y Quitosano para la Fabricacin de Calaminas y Paneles Utilizados en la Construccin de Viviendas Econmicas. Memorias del V Congreso Anual de Ingeniera ASME USB 2006. Caracas. Venezuela. Departamento de Medio Ambiente del Gobierno de Aragn (2005). Fibras Utilizadas Para la Produccin de Papel. http://www.reciclapapel.org/htm/info/tecnica/. Fecha de consulta: 17/04/2005. Espaa. Department of Polymer Science of The University of Southern Mississippi (2003). The Macrogalleria version 2.5. Mississippi. USA. Bledzki A.K., Reihmane S., Gassan J. (1996). Properties and modification methods for vegetable fibers for natural fiber composites. Institut fr Werkstofftechnik, University Kassel. Kassel. Germany. Flink HP, Ganster J., Fraatz J. Akzo (1994). Nobel Viscose Chemistry Seminar Challenges in Cellulosic Manmade Fibers. Stockholm. Suecia. Pastor Revoredo A. (2004). Quitina y Quitosano: Obtencin, Caracterizacin y Aplicaciones. Pontificia Universidad Catlica del Per / Fondo Editorial. Lima. Per. Maiti R. (1995). Fibras Vegetales en el Mundo: Aspectos botnicos, calidad y utilidad. Indian Council of Agricultural Research. Mxico DF. Mxico. Lpez A. (2004). Influencia del proceso de reciclado sobre las propiedades de los materiales compuestos obtenidos por inyeccin de poliestireno reforzado con fibras lignocelulsicas. Tesis de doctorado, Universidad de Girona. Espaa. A. K. Mohanty, L. T. Drzal, M. Misra (2002). Engineered Natural Fiber Reinforced Composites: Influence of Surface Modifications and Novel Powder Impregnation Processing. Journal of Adhesion Science and Technology. Michigan. USA. P.V. Joseph, Kuruvilla Joseph and Sabu Thomas (2002).Short sisal fiber reinforces polypropylene composites: the role of the interface modification on ultimate properties. Composite Interfaces, Vol. 9, No. 2. USA. ASTM D790-97. American Society for Testing and Materials (2001). Standard test method for flexural properties of plastics. Philadelphia. USA. ASTM C1185-99. American Society for Testing and Materials (2001). Standard test method for sampling and testing non-asbestos fiber-cement flat sheet. Philadelphia. USA. ASM Section 11th. American Society for Microbiology (1974). Manual of clinical microbiology. Washington. USA. Pelczar Michael J., Reid Rogar D. (1990). Microbiologa. Mxico DF. Mxico. ASTM C1225. American Society for Testing and Materials (2001). Specification for non-asbestos fiber-cement roofing shingles shakes and slates. Philadelphia. USA. TAS 135-95, ASTM. Testing Application Standard, American Society for Testing and Materials (2001). Standard requirements for fiber cement shingles, shakes or panels. Philadelphia. USA.