Universidade Federal Federal de Universidade deUberlndia Uberlndia Faculdade de de Engenharia Faculdade EngenhariaQumica Qumica Cursode deGraduao Graduao em em Engenharia

Curso EngenhariaQumica Qumica

Plstico Plstico Verde Verde

Aluna: Noelle Palloma Batista dos Santos
Aluna: Noelle Palloma Batista dos Santos Jos de Assis Orientador : Adilson

Orientador: Prof. Dr. Adilson Jos de Assis

Uberlndia MG Uberlndia Brasil Brasil 2010 2010

Sumrio
Introduo
O que o plstico verde Justificativa

Reviso Bibliogrfica
Plsticos Produo de plstico por via petroqumica Petroqumicos do eteno Histria do plstico Qumica Verde

Concluso
Bibliografia

Introduo
Plstico Verde
Definio: O plstico verde recebe essa denominao por ser produzido a partir de cana-deacar, que uma matria prima renovvel.

O processo de obteno de eteno a partir de etanol proveniente de fonte renovvel ocorre atravs da desidratao do lcool na presena de catalisadores.
O biopolietileno possui caractersticas equivalentes s do polietileno convencional, podendo ser empregado em diversas aplicaes.

Justificativa Apesar do processo convencional (o que utiliza petrleo como matria prima principal) ainda ser dominante na produo dos plsticos, faz-se cada vez mais necessria a substituio de fontes no renovveis, como o petrleo, por fontes alternativas, que utilizam fontes renovveis.

Essa necessidade ocorre, principalmente, devido ao agravamento dos problemas ambientais, sobretudo, no que diz respeito ao problema da emisso de gases de efeito estufa (GEE).

A cadeia na qual o polietileno verde produzido permite uma maior reduo dos nveis de dixido de carbono na atmosfera em comparao a outros polmeros,

 A reao do plstico verde, um exemplo de reao em que o equilbrio e a taxa influenciam na economia do processo, atravs das variaes nas condies experimentais como temperatura, presso e catalisador, o que pode favorecer a produo de diversos produtos e/ou subprodutos, sendo, portanto necessria uma anlise de viabilidade termodinmica e cintica das reaes envolvidas. A termodinmica indica as condies mais favorveis para que determinada reao ocorra e qual ser a composio do sistema no estado de equilbrio, j a cintica qumica trata das mudanas qumicas associadas com o tempo.

As condies operacionais de um processo podem ser influenciadas pelas consideraes sobre o equilbrio, sendo de primordial importncia a determinao dos efeitos destas condies na converso da reao.

 A converso no equilbrio pode servir como referncia para melhoramentos em um processo, determinando se uma investigao experimental pode ser vivel ou no. Esta figura nos mostra a converso de equilbrio do etileno em lcool na fase vapor em funo da temperatura, presso e da razo vapor dgua/ etileno na alimentao. Percebemos que o aumento da temperatura diminui a converso e que o aumento da presso aumenta a converso.

Reviso Bibliogrfica
Plsticos
Definio: Definio: Material que contm como ingrediente essencial uma substncia orgnica Material que comomolecular, ingrediente uma orgnica polimerizada de contm grande massa queessencial slida no seusubstncia estgio terminal e, numa certa etapa de da sua fabricao ou molecular, de seu processamento, pode no ser moldada ou polimerizada grande massa que slida seu estgio conformada nonuma artigo acabado mediante um fabricao processo de ou fluxo. (Shreve, 1984). terminal e, certa etapa da sua deseu processamento, pode ser moldada ou conformada no artigo acabado mediante um processo Classificao dos plsticos: de fluxo (Shreve, 1984). Os plsticos pertencem a uma classe de materiais de engenharia denominada polmeros. Os polmeros so macromolculas com massas moleculares da ordem de A rota convencional na preparao do plstico utiliza matrias primas 103 a 106, cujas estruturas so formadas por muitas unidades simples e repetitivas, obtidas do monmeros. petrleo e so chamadas monmeros. denominadas

Plsticos

 Os plsticos podem ser classificados em termoplsticos e

termofixos. Termoplsticos:
Apresentam estrutura linear; Amolecem com aquecimento, permitindo a moldagem; So formados por polimerizao por adio. Exemplos: polietileno, polipropileno, PVC, PVA.

Termofixos
Tm estrutura tridimensional; No amolecem com o aquecimento; Se decompem caso o aquecimento seja contnuo; Devem ser moldados a forma desejada no momento da sntese, pois depois dela a moldagem torna-se impossvel; So produzidos atravs de reaes de polimerizao por condensao ; Exemplos: borracha dura, baquelita

Produo do plstico

A rota convencional na preparao do plstico utiliza matrias primas obtidas do petrleo e so chamadas monmeros. Os constituintes do petrleo cru podem ser separados atravs do processo de destilao. Neste processo, as fraes do petrleo sero separadas em funo da diferena das diversas faixas dos pontos de ebulio. Alguns desses produtos so gasolina, GLP, querosene, leo diesel, NAFTA, etc.

Figura 1: Fraes da Destilao do Petrleo

 Atravs do nafta, obtm-se os monmeros, que posteriormente, so submetidos a um craqueamento trmico dando origem a diversas substncias como etileno, propileno, butadieno, buteno, isobutileno, denominados petroqumicos bsicos.

Craqueamento - um processo em que uma reao qumica quebra molculas muito grandes em molculas menores, na presena de catalisadores.

Estes, por sua vez, so transformados nos chamados petroqumicos finos, tais como polietileno, polipropileno, policloreto de vinila etc. Na etapa subseqente, os petroqumicos finos so modificados quimicamente ou transformados em produtos de consumo.

 ESQUEMA DA PRODUO DE PLTICOS POR VIA PETROQUMICA

Gs combustvel GLP NAFTAS Gasolina Querosenes ETC
NAFTA CRAQUEAMENTO TRMICO

Petrleo cru

Coluna de destilao

Produtos de consumo: sacolas, garrafas PET, brinquedos, etc.

Petroqumicos finos: POLIETILENO, polipropileno

Petroqumicos bsicos: ETENO, buteno, butadieno

Reaes de polimerizao

Caractersticas Exemplos - Excepcional resistncia a - Recipientes, indstria de rupturas autopeas - Boa resistncia a impactos - Boa resistncia qumica - Boas propriedades eltricas, sendo muito utilizado na fabricao de recipientes - Canetas, brinquedos, notebooks, etc

- Pode-se formar o chamado PEAD, o polietileno de alta densidade

- Pode-se formar o PEBD, polietileno de baixa densidade, formado por macromolculas menores produzindo um material mais flexvel.

- Sacolas, etc

Aditivos
Para adquirir caractersticas peculiares para o mercado, o plstico tratado com alguns aditivos:
Principais aditivos usados na fabricao de plsticos e sua funo. Aditivo Funo Plastificante Aumentar a flexibilidade Estabilizante trmico Evitar a decomposio por aquecimento Estabilizante UV Evitar a decomposio causada por raios UV solares Retardador de chamas Lubrificante Carga Antioxidante Pigmentos Antiesttico Aromatizante Biocida Reduzir a inflamabilidade

Reduzir a viscosidade Aumentar a resistncia ao desgaste por abraso e reduzir o custo do material Minimizar a oxidao provocada por oxignio e oznio atmosfricos
Conferir a cor desejada Evitar eletrizao por atrito Conferir odores desejados. Mascarar odores indesejados Inibir a degradao por microorganismos

Processos de fabricao de resinas

Antes de chegar no consumidor final, o material plstico deve passar por diversas etapas de produo. Uma destas etapas a moldagem, onde a resina polimrica, juntamente com os aditivos devem ser moldados no objeto desejado.

Resina - termo atualmente empregado para designar qualquer matria-prima polimrica no estado termoplstico, sendo fusvel, insolvel em gua, mas solvel em outros meios lquidos.

Alguns destes processos so vazamento, fiao por fuso, compresso, calandragem, injeo, extruso, sopro etc. Na grande maioria dos casos, a mistura passa por um estado fluido, pela ao do calor, com ou sem presso, ou pela adio de um veculo lquido.

Descrio dos processos mais comuns

Processo de vazamento: um processo simples pelo qual a mistura vertida ou vazada em um molde, sob a forma de uma soluo viscosa. Processo de fiao por fuso: a mistura fundida passa atravs de orifcios de uma placa (fieira), formando filamentos viscosos que se solidificam e so enrolados em bobinas. indicado para obteno de fios. Processo de compresso: consiste em comprimir a mistura aquecida dentro da cavidade de um molde. Este processo muito usado para termorrgidos. Processo de calandragem: consiste basicamente na passagem da mistura entre rolos sucessivos e interligados em rotao. indicado na produo de lminas, folhas e filmes de espessura regular. Processo de injeo: a mistura fundida introduzida no molde por intermdio de presso exercida por um mbolo.

Continuao...
Processo de extruso: a mistura polimrica passa atravs de uma matriz com o perfil do objeto desejado e resfriada tornando-se slida. Processo bastante comum na fabricao de tubos de poli(cloreto de vinila) e polietileno, to utilizados em encanamento de gua, esgotos etc. Processo de sopro: ideal para obteno de peas ocas pela insuflao de ar no interior do molde. muito usado na fabricao de frascos a partir de resinas termoplsticas.

(a) extrusora

(b) calandra

(c) injetora

(d) sopradora

Produo de resinas polietilnicas a alta presso:

A fabricao do polietileno exige o eteno de alta pureza, e o primeiro passo, envolve o desmetanizador, onde de 99,8 a 99,9 % do eteno so retirados entre o voltil, e o resduo (etano) reciclado para a fbrica de eteno. Adiciona-se ao eteno de alta pureza um catalisador fornecendo radicais livres, como o oxignio; a mistura comprimida a presso de operao (1500 atm) e introduzida no reator, que mantido a 375F (191C).

O efluente do reator passa para um vaso de separao, em que o eteno que no reagiu removido e novamente recirculado. O liquido do separador o polietileno incolor, que pode ser extrudado, resfriado e solidificado, cortado e armazenado.

Fluxograma de produo de resinas polietilnicas a alta presso

Shreve,1984

Fluxograma 2: Petroqumicos do eteno

Shreve,1984

Histria do plstico
Origem
Foram desenvolvidos no inicio do sculo XX. O primeiro plstico de significado industrial foi o nitrato de celulose, descoberto em 1838. S em 1909, a indstria do plstico se estabeleceu quando Beakeland desenvolveu o controle cientfico das resinas fenlicas, fabricando-as comercialmente. Essa resina, chamada de baquelita, feita a partir de uma mistura de fenol e formaldedo, representa o primeiro polmero realmente sinttico.

 A inveno da baquelita desencadeou uma classe completa de plsticos com propriedades semelhantes, conhecidos como resinas de fenol. Figura 2: Telefone de baquelite em "100 Anos do Plstico" no Museu de Cincia de Londres em 2007. A exposio foi uma comemorao dos plsticos feita para coincidir com o centsimo aniversrio da inveno da baquelite por Leo Baekeland.

Plexiglas ou polimetacrilato de metila- sintetizado em 1935, este plstico tem propriedades interessantes: transparncia, resistncia a choques, estabilidade e pode substituir o vidro em vrias aplicaes. Este material especial foi utilizado pelos oftalmologistas para substituio do cristalino opaco dos olhos por uma lente artificial em pessoas que sofrem de uma doena chamada de catarata. Foi o primeiro plstico implantado em seres humanos.

Aspectos histricos Linha do tempo

1835 1838 Regnault apresenta o monmero de cloreto de vinil. descoberto o nitrato de celulose.

1839
1865 1870 1884 1905 1909 1922 1928 1929

Charles Goodyear descobre o processo de vulcanizao da borracha.

descoberto o nitrato de celulose. descoberto o acetato de celulose. 1839 Charles Goodyear descobre o processo de vulcanizao da borracha.
1865
1884 1905 1909 1922 1928 1929 1933 1938 1939 1835 1838 Regnault apresenta o monmero de cloreto de vinil.

descoberto o acetato de celulose.

Hilaire Chardonnet inventa a primeira fibra sinttica, a rayon de viscose.
Brandenburg inventa a celofane.

1870 Irmos Hyatt patenteiam celulide. Irmos Hyatt patenteiam aacelulide.

Hilaire Chardonnet a primeira fibra sinttica, a rayon de viscose. Leo Baekelandinventa descobre a baquelita. Brandenburg inventa a celofane.
Hermann Staudinger sintetiza a borracha. Ziegler comea a estudar a qumica orgnica princpio da descoberta do PE e PP. A empresa Dunlop cria a primeira borracha de espuma. J. A Hansbeke desenvolve o neoprene. Primeiros produtos injetados com Poliestireno. Comea produo comercial de Poliestireno Roy Plunkett descobre o PTFE. ICI patenteia a clorao do Polietileno. O PMMA comea a ser utilizado na aviao.

Leo Baekeland descobre a baquelita. 1931

1938 Hermann Staudinger sintetiza a borracha.

Ziegler comea a estudar a qumica orgnica princpio da descoberta do PE e 1940 George deMestral inventa o Velcro. 1948 PP. 1950 O Poliestireno de alto impacto comea a ser produzido comercialmente. 1952 Comea aparecer os primeiros produzidos fabricados em PVC. A empresa Dunlop cria a primeira borracha de espuma. 1953 O Polietileno de alta densidade comea a ser produzido comercialmente.
Natta.desenvolve o neoprene. J. A Hansbeke O Policarbonato comea a ser produzido. 1958 1963 1954 O Polipropileno comea a ser desenvolvido com o uso de catalisadores de Ziegler-

1931

Ziegler e Natta ganham o Prmio Nobel de Qumica.

 Continuao...
1933 Primeiros produtos injetados com Poliestireno.

1938
1938 1939 1940 1948

Comea produo comercial de Poliestireno

Roy Plunkett descobre o PTFE. ICI patenteia a clorao do Polietileno. O PMMA comea a ser utilizado na aviao. George deMestral inventa o Velcro.

1950
1952 1953 1954

O Poliestireno de alto impacto comea a ser produzido comercialmente.

Comea aparecer os primeiros produzidos fabricados em PVC. O Polietileno de alta densidade comea a ser produzido comercialmente. O Polipropileno comea a ser desenvolvido com o uso de catalisadores de Ziegler-Natta. O Policarbonato comea a ser produzido. Ziegler e Natta ganham o Prmio Nobel de Qumica.

1958 1963

 1960 em diante - Surgem os plsticos de engenharia, materiais de alto desempenho com diversas aplicaes. Tambm so desenvolvidos, a partir da engenharia de macromolculas, os elastmeros termoplsticos, alm de tanques de combustvel e sacos de supermercado feitos em polietileno de alta densidade (PEAD), lentes de contato flexveis e garrafas de polietileno tereftalato (PET).

Figura 3: Este quadro publicado pela revista Veja (abril, 2005) mostra alguns produtos tradicionais que
permaneceram os mesmos, apesar do longo tempo que esto no mercado. Podemos observar que as nicas mudanas ocorridas foram nas embalagens: em todos eles materiais como madeira, metal e vidro foram substitudos por plstico.

Qumica Verde
A questo ambiental nunca teve uma importncia to grande como nos dias de hoje, devido aos inmeros desastres que vem ocorrendo, principalmente devido formao de resduos. O tratamento adequado destes resduos um processo caro e muitas vezes desvantajoso no sentido de eficincia, neste sentido, os apelos ambientais levaram necessidade de novas alternativas que pudessem evitar ou minimizar a produo dos mesmos.
Esta corrente de pensamento conhecida como qumica verde e pode ser definida como o desenho, desenvolvimento e implementao de produtos qumicos e processos para reduzir ou eliminar o uso ou gerao de substncias nocivas sade humana a ao ambiente. A qumica verde possui 12 princpios que so a base para sua implementao.

12 princpios da qumica verde

A qumica verde no a qumica do meio ambiente. E sim a qumica para o meio ambiente. 1. Preveno
2. Economia de tomos 3. Snteses menos perigosas 4. Produtos qumicos menos txicos 5. Alternativas aos solventes poluentes

 Continuao...
6. Limitao dos gastos energticos 7. Utilizao de recursos renovveis 8. Reduo do nmero de derivados 9. Utilizao de processos catalticos 10. Degradao final

11. Anlise em tempo real para prevenir a poluio

12. Qumica fundamentalmente mais segura

Exemplos de rotas reacionais alternativas que atendam os princpios da qumica verde Biodiesel: combustvel biodegradvel derivado de fontes renovveis (princpio 7), que pode ser obtido por diferentes processos tais como o craqueamento, a esterificao ou pela trasesterificao.

Isocianato de metila: fertilizante com alto poder de destruio e ao mesmo tempo um gs mortal passa a ter uma alternativa de processo de deshidrogenao oxidativa cataltica que produz isocianato de metila sem uso de fosgnio, implementado pela DuPont atendendo assim o principio 12, desenvolvendo um processo mais seguro, evitando-se assim os acidentes, como o que aconteceu em Bhopal.

O plstico verde no contexto da qumica verde

A partir de fontes renovveis, como a biomassa da cana-de-acar, obtm-se o polietileno, matria prima indispensvel na produo de plsticos, rota que atende o principio 7, minimizando os impactos ambientais que seriam ocasionados no processo convencional. Como a desidratao do lcool ocorre na presena de catalisadores, e estes tem forte influencia na converso, seletividade, temperatura e presso de operao, a reao de formao do plstico verde tambm atende o princpio 9, em que a escolha do melhor catalisador permite um processo mais eficiente e com menos toxidez.

Verde: a cor do respeito natureza

Concluso
Devido as suas caractersticas to especiais e a ampla aplicabilidade, o uso de plsticos tem sido cada vez maior, sendo, portanto, o mais importante dos materiais de engenharia. O processo convencional de produo do polietileno feito, principalmente por via petroqumica, um processo caro, desvantajoso do ponto de vista ambiental, j que gera CO2 no seu processo sem absorv-lo, alm de utilizar uma matria prima no renovvel, finita e oscilante no mercado. Diante deste panorama, surge a alternativa da produo de plstico verde, utilizando matria prima renovvel, permitindo a reduo dos nveis de CO2 na atmosfera.

Bibliografia
SMITH,J.M.; VAN NESS,H.C.; ABOTT,M.M. Introduo a Termodinmica da Engenharia Qumica. 5.ed. Rio de Janeiro:LTC,2000. SHREVE,R.N. ; BRINK Jr. J.A. Indstria de Processos Qumicos, 5.ed. Rio de Janeiro,1984

http://ciencia.hsw.uol.com.br/plastico1.htm, Consultado no dia 10/06/2010

http://www.nossofuturoroubado.com.br/arquivos/julho_09/historia_plastico.html, Consultado no dia 10/06/2010 http://www.braskem.com.br/plasticoverde/principal.html, Consultado no dia 10/06/2010