PFR - No Isotermicos

Diseo de Reactores
INDICE TMATICO
2013
1. INTRODUCCION 2. OBJETIVOS 3. MARCO TERICO 3.1. Reactores no isotrmicos en estado estacionario
2 3 4 4 4 7 10 12 17 23 23
3.1.1. Reacciones incontrolables en un Reactor PFR. 3.1.1.1 3.1.1.2 3.1.1.3 3.1.1.4. Concentraciones y Temperaturas Mximas Criterio 1- La trayectoria critica, CM versus TM. Criterio 2.- Basado en puntos de infeccin Criterio 3.- Parmetros de Froment y Bischoff.
4. CONCLUSIONES 5. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 6.ANEXOS
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Diseo de Reactores
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1. INTRODUCCIN
Cuando hablamos de la prdida de control de una reaccin estamos refirindonos al desarrollo incontrolado de una o diversas reacciones exotrmicas. Una reaccin qumica de naturaleza exotrmica es aquella que transcurre generando calor y, este desprendimiento de energa, puede incluso ocasionar sucesos catastrficos si se descontrola totalmente. Sin embargo, hay que hacer hincapi en que no slo las potencialmente peligrosas. En las industrias de proceso, los reactivos qumicos se convierten en otros productos de manera bien definida y controlada. El descontrol de las reacciones qumicas ocurre bajo condiciones anormales, por ejemplo por un mal funcionamiento del sistema de refrigeracin o por una carga incorrecta de reactivos. Temperatura, presin, catlisis y contaminantes tales como el agua, oxgeno del aire y lubricantes de equipos pueden modificar las condiciones bajo las cuales las reacciones tienen lugar. Casi todas las reacciones qumicas muestran un efecto trmico. Cuando se produce calor durante una reaccin (exotrmica), puede tener lugar una situacin peligrosa dependiendo de la velocidad de la reaccin, la cantidad de calor generada, la capacidad del equipo para eliminar el calor y la posible generacin de gases. (1) reacciones fuertemente exotrmicas son
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2. Objetivos: Determinar grficamente la Temperatura mxima para hallar la Concentracin mxima CAM. Detectar en que momento una reaccin es incontrolable dentro del reactor PFR. Aplicar la deduccin de la ecuacin del punto de inflexin en la grfica. Analizar los parmetros de Froment y Bischoff.
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3. Marco Terico 3.1 . Reactores no isotrmicos en estado estacionario. 3.1.1. Reacciones incontrolables en un Reactor PFR. Transformamos la temperatura y concentracin de los perfiles en un plano de fase de la siguiente manera.
Figura 1. Reactor PFR, con propiedades de entrada y salida. Balance de masa en el PFR:
Diferenciando:
( ) Pero:
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Diferenciando: ( )
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( ) Balance de energa con intercambiador de calor
Diferenciando con respecto al volumen
( )
Pero: Remplazando 3 y 5 en 4 y luego factorizamos: ( ) ( ( Pero: ) ) ( ) ( ) ( )
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(
Donde:
( )
( Por lo tanto:
( )
Ahora de la ecuacin (1):
Pero:
Diferenciando: ( ) Igualando 1 y 9:
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En resumen:
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Primero, obtenemos los perfiles de temperatura y concentracin y luego usamos estos para obtener el diagrama de fase Ca vs T.
Figura 2. CA vs los perfiles de temperatura.
Figura 3.
vs T.
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Ahora dividiendo la ecuacin 10 entre 8:
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Ahora incrementamos las concentraciones de entrada Incrementando se incrementara la ley de reaccin.
Incontrolable
Temperaturas para
Figura 4. Temperatura vs volumen
Nota: Observamos las temperaturas mximas para cada concentracin inicial.
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Figura 5. Perfiles de concentracin para diferentes valores de CA0.
Repetir, la formacin de un diagrama para CA vs. T.
Figura 6. CA-T diagrama de Temperatura Concentracin concentraciones de entrada.
para diferentes
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Ahora vamos a determinar la temperatura mxima para cada concentracin de entrada, CA0, y la concentracin del reactor CAm y la mxima temperatura, Tm.
Figura 7. Grafica de valores de temperaturas mximas vs. Concentraciones. Figura 4 muestra los perfiles de temperatura para 3 diferentes concentraciones de entrada [CA03 > CA02 > CA01]. Figura 5 muestra los perfiles de concentracin para el mismo conjunto de concentraciones de entrada. Figura 7 muestra el diagrama de CAm como funcin de Tm. Esta grafica (Figura 7) pudo ser obtenida directamente de la ecuacin. De la ecuacin 10:
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De la ecuacin 7: ( ) ) ( )
A la temperatura mxima en el reactor, Tm
) ) ) ) (
( ( ( Pero:
)(
) ( ( ) )
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De la ecuacin de Arrhenius:
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( Ecuacin 13 en 12:
( ( )(
) )
Donde: ( )
Si Tm est por encima de TM (la temperatura de CAm est en su valor mximo.) por lo tanto,
El trmino Q'r aumenta ms rpido que el calor generado "principal" (Se trata de "principal", ya que no incluye CA). En otras palabras, la tasa de aumento de la temperatura depende de la parte de Qr es mayor que la tasa de aumento de la
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parte que depende de la temperatura del calor de la eliminacin, Qi.
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La siguiente figura muestra un grfico de la CAM vs Tm para diferentes temperaturas ambientales (T0 TW)
Figura 8. Curvas de temperaturas mximas para una pared. Simplificacin de curva. Observamos que la concentracin CAM va a travs de un mximo punto como la temperatura Tm varia. Diferentes valores de este mximo resulta de diferentes valores de Ta(Tw ). La lnea CAM es el punto a travs de estos valores mximos. Nosotros queremos ver como la concentracin A a la temperatura mxima C AM varia con la temperatura Tm. Especficamente nosotros queremos encontrar al valor mximo de CAM y la temperatura son correspondientes Tm. De la ecuacin 12:
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( ( Diferenciando con respecto a Tm: ( ) [( [( ( ) ) ] ) ] [( ) ] ( ) ) ] [ ( )] ) )
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)(
) [(
)( [(
( ) ) ]
De la ecuacin de Arrhenius (13):
Diferenciando: ( )
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( )( ) ( ) ( )
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)(
( )
Remplazando ecuacin 17 en 18:
Aplicando la ecuacin general de segundo grado para hallar Tm:

Donde:
Reduciendo:
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[ ]
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)]
De la ecuacin 12:
( ( )
Criterio 1- Criterio basado en la trayectoria critica, CM versus TM. La trayectoria va a traves del maximo de la curva maxima es considerada critica y por lo tanto es el lugar de las condiciones de entrada criticas para CA y T corresponden para las curvas de temperaturas dada la trayectoria que intersecta el punto maximo de la curva de CAM vs TM debe ser considerada con como descontrolada. Nota que esto es una critica conservativa.
Estable
Descontrolado
Figura 8a. CAm vs Temperatura.
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Para calcular la curva CAM vs T: 1. Elige Ta 2. Calcula TM 3. Calcula kM 4. Calcula CAM
Trayectoria Crtica
Figura 8b. Trayectoria critica de CAm vs Tm. La trayectoria critica va a traves Tm. El punto de CAM maximo de la figura 8 es tanto mostrada en la figura. Cual es la concentracion de entrada que esta seleccionada para esta trayectoria critica? La concentracion seguro de entrada puede ser encontrado por usar conidiciones adiabaticas.
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Del balance de energia usadas en condiciones adiabaticas es:
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Pero:
Integrando y reeplazando: ( )
Pero:
(
Y
Reemplazando ec 23 y 22 en ec 21:
( ( )
)( (
) )
( (
) )
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[( ) ( ( [( Dividiendo entre ( ): ) ( )] ) )] ( )
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( (
Sabemos:
) )
Reemplazando en la ecuacion 24:
( ( )
( [
) ( ( ) ) ]
Operacin segura que puede ocurrir bajo concentraciones de entrada de A, CA0 segura
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Criterio 2- Criterio basado en puntos de infeccin:
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Nosotros ahora podremos derivar un segundo criterio relacionado con el punto de inflexin en el perfil de temperatura. Nosotros podremos derivar una ecuacin para el lugar del punto de inflexin como una funcin de T a. T0 pero una manipulacin fcil en la derivacin, nosotros podemos suponer que T 0=Ta.
Figura 9. Perfiles de temperatura mostrando puntos de inflexin. Del balance: ( )
De la ecuacin 7: ( ) ( )
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Remplazando ec 26 en 7: ( ) ( )
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Pero:
Diferenciando: ( )
Remplazando ec 28 en 27: ( ) ( )
Dando la forma:
)(
Diferenciando la ecuacin 29 con respecto a : ( ) ( )
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( ) ( )
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En el punto de inflexin:
( Hallando M:
Para una rxn de primer orden:
( Diferenciando con respecto a ( la ec 32: ) ( )
( )
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Hallando A: ( )
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De la ecuacin 10:
De la ec 28:
Remplazando en A: ( )
Hallando B: ( )
De la ec 17:
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Remplazando en B: ( )
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De la ec 29: ( )( ) ( )
Remplazando ec 29 en 34:
( )
)(
Remplazando A y B en ec 33 para hallar M: ( )
( [
)(
Hallando N: ( )( ) ( )
Remplazando M y N en ec 31:
( )( ) ( ) ( )( ) ( )
){
]}
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( )( ) [ ( ) ][ ( )( ) ( ) ] [ ( )( ) (
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) ]
Factorizando: ( [ )( ) ( ) ( ][ )
)(
Pero:
( [
)(
] [(
)(
)(
Si nosotros tenemos una reaccin de primer orden:
Luego podemos resolver esta ecuacin para encontrar para encontrar el lugar de los puntos de inflexin. Para reaccin de 1 orden: De la ec 35 multiplicamos, por *( ( ( ) ) +: ( (
como una funcin de
[(
] [(
) )
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Donde:
Remplazando [( ( ) ( )
en la ec 35 se simplifica a: ) ( ( ) ( ( )[ ( )][( )( ) ) ) ] ] ( ( ( ) ) ( ) ): )
Aplicando la ecuacin general de segundo grado para hallar ( Donde:
) (
( ) )
[ (
[( (
)]
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Pero:
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[ (
[( (
)]
Criterio2: El descontrol puede ocurrir cuando la trayectoria inicial de CA0 y T0 incrementa el lugar del punto de inflexin.
Un ligero aumento en las condiciones acerca del rea de inflexin y tendremos un descontrol. Descontrol
Figura 10. CA vs Ta Plano en el lugar de los puntos de inflexin CAi Ti. Por lo tanto hasta Qu punto podemos regresar de los puntos de inflexin con condiciones de 10C, 0.1 mol/ ? Estos nmeros son puestos
arbitrariamente, y necesitamos un criterio basado en las propiedades intrnsecas del sistema y lmites no arbitrarios de rangos de temperatura. Por lo tanto usamos el punto de CAM como una funcin de TM.
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Por qu usamos el punto mximo, CAM vs TM?
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Figura 11. CA vs T Muestran una trayectoria crtica intersectando los puntos de inflexin y los mximos TM y CAM de la figura 8.
T quieres controlar la interseccin de la trayectoria de CA/T y los puntos de inflexin.
Figura 12. CA vs. T
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Criterio 2. Criterio conservativo.
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Descontrolado ocurrira si la trayectoria empieza para la interseccin de CA0 y T0 con los puntos mximos de CAM y TM para los diferentes valores de TO (TW porque TO=Ta=Tw, vase figura 5)
( ) ( )
Figura 13. CA - TM Grafica de la demostracin del punto mximo.
Criterio 3. Parametros de Froment y Bischoff. Figura reaccin descontrolada adaptacin de Gilbert F. Froment y Kenneth B. Bischoff, Qumica Anlisis y Diseo del reactor, John Wiley (1990). El nmero de experimentos a computador que se llevaron a cabo para determinar el descontrol en un PFR. Los resultados se cuantificaron usando dos parmetros, S y N. El parmetro S es el producto de la energa de activacin adimensional, g, y el
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aumento de la temperatura adiabtica adimensional, b.
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C 3.1
Para X=1,
C 3.2
Para Es la energa de activacin sin dimensiones:
C 3.3
Comparando el termino y multiplicando = AC dz)
en Froment and Bischoff. (V = AC z , dV
El coeficiente de la ecuacin de
C 3.4
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Por lo tanto la comparacin de Froment y Bischoff con Fogler.
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C 3.5
Froment y Bischoff
( )
C 3.6
C 3.7 (1)
El otro parmetro N que da en Froment y Bischoff es:
C 3.7 (2)
C 3.8 (3)
C 3.9
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( )
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)(
(Ver Anexo 5)
Nota: La ecuacin para(N/S) in Froment y Bischoff es incorrecto. Si tu observas las unidades tu encontraras (N/S) es adimensionales. Dnde: g= densidad del gas (kg/m3) Mm= Peso molecular medio (kg/kmol) dt= dimetro del tubo (m) CT= concentracin total (kmol/m3) CA0= concentracin de entrada (kmol/m3) U= Coeficiente de Transferencia de calor (J/m2 s K) CPi= Capacidad calorfica (kJ/molK) Mm= (Daltons) CPm= Mean Heat capacity on a per mass basis (J/kgK) R= (J/molK) E= Energa de Activacin (J/mol)
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-rA0= (mol/s m3) at To, HRx= Calor de Reaccin (J/mol) To= Temperatura (K) (To = Tw = Ta) = Orden de Reaccin
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Figura 11: Diagrama del fugitivo ** (Adaptado de GF Froment y Bischoff KB, Anlisis y Diseo de reactores qumicos, 2nd ed New York:. John Wiley and Sons, 1990). ** Usted tendr que usar el grfico original en cualquiera de Froment y Bishoff o en el artculo original, ya que la reproduccin slo es aproximada. Asimismo, recuerda que se llevaron a cabo estos clculos para Ta = T0.
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4. Conclusiones:
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De la grfica T vs V donde se grafican varias concentraciones iniciales observamos que el punto mximo de cada curva nos muestra sus respectivas temperaturas mximas.
El punto de inflexin marca el cambio de tendencia de la funcin, En la grfica CA0 vs T observamos un descontrol cercano al punto de inflexin por alteracin de la temperatura.
Las trayectorias de puntos de inflexin y puntos mximos se intersectan en un punto crtico siguiendo una sola trayectoria es decir presentas la misma temperatura y concentracin.
Hacer lo posible que la reaccin en el reactor PFR se mantenga en la etapa controlada que es hasta el punto de concentracin A en la temperatura mxima.
5. Referencias Bibliograficas. (1).Calvet, S .Reacciones Qumicas Exotrmicas (I): Factores de riegos. Publicado (sin fecha), de Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Disponible en: http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecni cas/NTP/Ficheros/501a600/ntp_527.pdf (2). Fogler S., Grmen N., Elements of Chemical Engineering. Publicado (2008), de la Universidad de Michigan. Disponible en: http://www.umich.edu/~elements/08chap/frames.htm
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1. INTRODUCCION 2. OBJETIVOS 3. MARCO TERICO 3.1. Reactores no isotrmicos en estado estacionario

4. CONCLUSIONES 5. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 6.ANEXOS

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( ) Balance de energa con intercambiador de calor

Diferenciando con respecto al volumen

Pero: Remplazando 3 y 5 en 4 y luego factorizamos: ( ) ( ( Pero: ) ) ( ) ( ) ( )

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Ahora de la ecuacin (1):

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Figura 2. CA vs los perfiles de temperatura.

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Ahora incrementamos las concentraciones de entrada Incrementando se incrementara la ley de reaccin.

Figura 4. Temperatura vs volumen

Nota: Observamos las temperaturas mximas para cada concentracin inicial.

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Figura 5. Perfiles de concentracin para diferentes valores de CA0.

Repetir, la formacin de un diagrama para CA vs. T.

Figura 6. CA-T diagrama de Temperatura Concentracin concentraciones de entrada.

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A la temperatura mxima en el reactor, Tm

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De la ecuacin de Arrhenius (13):

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Remplazando ecuacin 17 en 18:

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Figura 8a. CAm vs Temperatura.

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Para calcular la curva CAM vs T: 1. Elige Ta 2. Calcula TM 3. Calcula kM 4. Calcula CAM

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Reemplazando en la ecuacion 24:

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Diferenciando la ecuacin 29 con respecto a : ( ) ( )

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Para una rxn de primer orden:

( Diferenciando con respecto a ( la ec 32: ) ( )

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Remplazando A y B en ec 33 para hallar M: ( )

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Si nosotros tenemos una reaccin de primer orden:

como una funcin de

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Aplicando la ecuacin general de segundo grado para hallar ( Donde:

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T quieres controlar la interseccin de la trayectoria de CA/T y los puntos de inflexin.

Figura 12. CA vs. T

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Figura 13. CA - TM Grafica de la demostracin del punto mximo.

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Para Es la energa de activacin sin dimensiones:

Comparando el termino y multiplicando = AC dz)