CURSO: QUMICA COMN MATERIAL QC N 11

CIDOS Y BASES

SVANTE AUGUST ARRHENIUS (1859 1927)

Fisicoqumico sueco, su fama se debe a su teora de ionizacin de electrolitos (1887) que interpreta las leyes fsicas de la electrolisis. En su tesis doctoral postul la conduccin elctrica de sustancias disueltas en agua (electrolitos), predijo que las sustancias moleculares disueltas poda forman 2 o ms iones con carga (cationes y aniones). Postul adems que en cierta proporcin la molcula de agua poda disociarse en H+ y OH-. As en los cidos disueltos poda aumentar la cantidad de H+ y a las bases la de OH-. Del mismo modo la fuerza de un cido y una base era proporcional a su poder de disolucin. La teora de Arrhenius fue duramente criticada, tanto es as que su tesis doctoral obtuvo calificacin mnima. Con el tiempo, se acept como verdadera y en 1911 la academia sueca lo honra con el Nobel en qumica. Fallece en 1927.

REACCIONES CIDO - BASE EN SOLUCIN ACUOSA CARACTERSTICAS GENERALES DE UN CIDO

presentan sabor agrio. se comportan como electrolito (conducen la corriente elctrica en solucin acuosa). enrojece al tornasol azul (colorante vegetal utilizado como indicador). en general, al reaccionar con metales desprende hidrgeno gaseoso, H2.

Mg + 2 HCl MgCl2 + H2(g) CARACTERSTICAS GENERALES DE UNA BASE

presentan sabor amargo. se comportan como electrolitos. dejan azul al indicador tornasol rojo. sus soluciones son generalmente resbaladizas al tacto. una base al reaccionar con un cido se neutraliza.

Cuando un cido reacciona con una base, sus propiedades se anulan (neutralizacin). Reaccin de Neutralizacin:

HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O TEORAS ACIDO - BASE

Existen varias teoras cido-base, que tratan de explicar el comportamiento tanto de los cidos como de las bases. Algunas teoras son muy restringidas y otras ms generales y completas que explican gran cantidad de sustancias. Al momento de clasificar una sustancia como cido o base se deben tener en cuenta las tres teoras siguientes.

1. TEORA CLSICA DE SVANTE ARRHENIUS

CIDO Toda especie qumica que al disociarse en solucin acuosa, libera iones hidrgenos (H+) Ejemplos: HCl H2CO3 NH4+

H+ + Cl H+ + HCO3 H+ + NH3
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BASE Toda especie qumica que al disociarse en solucin acuosa libera iones (aniones) hidroxilo (OH-). NaOH Ca(OH)2 KOH SALES Sustancias inicas que, en solucin acuosa, experimentan disociacin, liberando cationes diferentes de H+ y aniones diferentes de OH-. NaCl Na2(SO3) Al2(SO4)3

Na+ + OH Ca+2 + 2 OH K+ + OH-

Na+ + Cl 2 Na+ + SO3-2 2 Al+3 + 3 SO4-2

Existen ciertas sustancias, como el amoniaco o el in F- que si bien presentan caractersticas bsicas no pueden explicarse con la teora de Arrhenius, ya que ni siquiera poseen oxgenos, por lo tanto, no pueden liberar iones OH-. Es por esto, que se propone una nueva teora, que justifica el comportamiento de estas y otras sustancias.

2. TEORA PROTNICA DE LOWRY - BRNSTED

CIDO BASE Toda especie qumica que en solucin cede "protones" (iones H+). Toda especie qumica que en reaccin recibe "protones". HCl + NH3 cido base

Ejemplos:

Cl-

NH 4

HClO4 cido

H2O base

ClO4- + H3O+

El concepto cido-base de Brnsted y Lowry es muy til ya que ampla la teora de Arrhenius para todas aquellas sustancias con caractersticas bsicas que no poseen OH-, es evidente en esta teora que no todos los compuestos que aceptan protones lo hacen con la misma intensidad, es decir, aparecen los conceptos de bases fuertes y bases dbiles. Sustancias como el agua, pueden comportarse como cido o base, dependiendo del tipo de reaccin, en este caso diremos que se trata de un reactivo anfolito. Algunos iones como el Al+3, o el trifluoruro de boro (BF3) le confieren a algunas soluciones un carcter cido, este hecho no tiene explicacin por las teoras vistas, por lo tanto, es necesario mencionar una tercera teora bastante ms compleja y general.
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3. TEORA ELECTRNICA DE LEWIS

Gilbert N. Lewis, encontr una manera distinta de definir cidos y bases, en esta teora no importa si hay presencia de oxgenos o de hidrgenos, aqu lo importante es la presencia o ausencia de electrones y la capacidad de aceptarlos o compartirlos. As, un cido puede definirse como una sustancia que acepta pares de electrones; una base, como una sustancia que tiene pares de electrones disponibles para compartir. CIDO TODA ESPECIE DEFICIENTE EN ELECTRONES Y QUE RECIBE UN PAR (SUSTANCIA ELECTRFILA). BASE TODA ESPECIE QUE DONA UN PAR DE ELECTRONES LIBRES (SUSTANCIA NUCLEFILA). Ejemplos:

La teora de Lewis cumple la valiosa funcin de relacionar fenmenos qumicos aparentemente diversos, demostrando que son fundamentalmente semejantes en causa y resultado. A menudo se aplica sta como una teora generalizada de reacciones, en las cuales las reacciones cido-base de protones constituyen un caso especial. La mayora de los qumicos orgnicos encuentran que, tanto el concepto de Lowry-Brnsted como el de Lewis, son tiles separadamente. Debera comprenderse que una base de Lewis tambin es una base de Lowry-Brnsted. Sin embargo, las especies con dficit de electrones, como el trifluoruro de boro, BF3, cloruro de Aluminio, AlCl 3 y cloruro de cinc, ZnCl2, son llamadas cidos de Lewis para distinguirlas de los cidos donadores de protones de Lowry-Brnsted.

Resumen Teoras cido base

Arrhenius cido Libera H+ HCl; HNO3 Lowry-Brnsted Libera H+ H3PO4 Lewis Acepta electrones ZnCl2; AlCl3 Comparte electrones F-; PH3

Base

Libera OHKOH; Mg(OH)2

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Acepta H+ NH3

EQUILIBRIO INICO DEL AGUA

Al revisar el equilibrio inico del agua se pueden definir tres conceptos sumamente importantes en cido-base, neutro, cido y bsico. Para la disociacin del agua sabemos que:

H+ + OHH2O
Por lo tanto se cumple siempre: Ambiente cido [H ] > [OH ] Ejemplos en la tabla siguiente:
+ -

Kw = 10-14

Kw = [H+][OH-] = 10-14 Ambiente neutro [H ] = [OH ] = 10

+ -7

Ambiente bsico o alcalino [H+] < [OH-]

[H+]
10-3 10-8 10-7 1 10-10

[OH-]
10-11 10-6 10-7 10-14 10-4

Ambiente
cido bsico neutro cido bsico

Se comprueba que en cada caso se cumple que: [H+] [OH-] = 10-14

CLCULO DEL GRADO DE ACIDEZ EN UNA SUSTANCIA (EL OPERADOR p)

La acidez de una sustancia puede ser analizada considerando la cantidad de iones H + libres en la solucin. El operador p es un logaritmo negativo (funcin exponencial) que permite transformar las concentraciones de H+ y de OH- muy bajas (baja concentracin de iones) en cantidades ms manejables, As:

p = -log
Por lo tanto:

pH = -log [H+] pOH = -log [OH-] pKw = -log Kw

Considerando el valor entregado por este operador se construye la escala de acidez y basicidad para las sustancias: Escala de Acidez o escala de pH
[H+]1 pH 0 10-1 1 10-2 2 10-3 3 10-4 4 10-5 10-6 5 6 10-7 7 10-8 8 10-9 9 10-10 10 10-11 11 10-12 12 10-13 13 10-14 14

ACIDEZ

ALCALINIDAD

NEUTRO
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La escala de acidez considera soluciones cidas, bsicas y neutras. Para facilitar los clculos se deben tener en cuenta las siguientes relaciones matemticas,

[H+] [OH-] = 10-14 y

pH + pOH = 14

Adems cuando la concentracin es una potencia de 10 exacta:

[H+] = 1 10-pH y [OH-] = 1 10-pOH Ejemplos: Si [H+] = 10-5, entonces: 1) [OH-] = 10-9 2) pH = 5 3) pOH = 9 4) ambiente cido Si [OH-] = 10-3, entonces: 1) [H+] = 10-11 2) pH = 11 3) pOH = 3 4) ambiente bsico Si [H+] = 10-7, entonces: 1) [OH-] = 10-7 2) pH = 7 3) pOH = 7 4) ambiente neutro
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REACCIONES CIDO-BASE
FUERZA DE CIDOS Y BASES Si un cido tiene mayor tendencia a donar protones que otro, se dice que es un cido ms fuerte, y si una base tiene mayor tendencia a aceptar protones que otra, se dice que es una base ms fuerte. La fuerza de un cido o una base mide su capacidad para disociarse y formar iones, o sea, su capacidad como electrolitos. Recordemos que existen tanto electrolitos dbiles como fuertes. Electrolitos fuertes son aquellos que estn completamente o casi completamente disociados; electrolitos dbiles son aquellos que estn disociados slo parcialmente.

Reconocimiento de cidos y bases fuertes y dbiles

En trminos de cidos y bases, es tanta la cantidad de compuestos que a veces se hace difcil reconocer cuando son fuertes y cuando son dbiles, aqu hay una manera simple reconocer a unos y otros.

CIDOS FUERTES (slo molculas neutras) Son fuertes HCl; HBr; HI. El resto de los cidos fuertes cumple la siguiente frmula: HaXOb, donde X es un no metal. Sern fuertes aquellos donde b-a 2. H2SO4 HNO3 4-2 = 2, fuerte 3-1 = 2, fuerte

BASES FUERTES En general son fuertes los hidrxidos de metales del grupo I-A y II-A. I-A LiOH; KOH; NaOH II-A Mg(OH)2; Ca(OH)2

CIDOS DBILES Sern dbiles cuando b-a 2. Y todos aquellos que no tengan la frmula HaXOb. H3PO4 H3BO3 4-3 = 1, dbil 3-3 = 0, dbil HCN = dbil H2S = dbil

BASES DBILES Otros hidrxidos, y las bases de brnsted y Lewis. NH3, HCO3-, bases orgnicas, aminas.

*El H2SO4 est completamente disociado en iones HSO4-y H+, y por esta razn llamado un electrolito fuerte (cido fuerte). Sin embargo, debe notarse que el ion HSO4- es un electrolito dbil (cido dbil), que slo est parcialmente disociado.

Reconocimiento de cidos y Bases en Reacciones

Segn Lowry y Brnsted, un cido es una sustancia que dona protones y una base es una sustancia que capta protones, al reaccionar entre ellos se transforman en su opuesto, por lo cual reciben el nombre de conjugados. Ejemplos:

HCl

NH3 base2 H2O base2

Cl-

NH4+ cido conjugado2 + H3O+ cido conjugado2 + NH4+ cido conjugado2

cido1 CH3COOH cido1 CH3COOH cido1 + +

base conjugada1

CH3 COObase conjugada1

NH3 base
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CH3 COObase conjugada1

Algunas sustancias (como el agua por ejemplo) pueden actuar como cido o bases, segn las circunstancias, tales sustancias se denominan ANFOLITOS, lo mismo ocurre con los cidos que poseen ms de un protn (poliprticos), pues los pierden de a uno, la especie original es un cido y la final una base conjugada, los intermedios son anfolitos.

H+ + HSO3- H+ + SO3-2 H2SO3

cido anfolito base conjugada

Clculo de pH en cidos y Bases Fuertes

Ejemplos: 1. Calcular el pH de una solucin acuosa de HCl 10-3 M. Como el HCl es un cido fuerte se disocia 100% y entrega todos sus iones: HCl

H+ + Cl10-3

10-3

Como la [H+] = 10-3 M, entonces el pH = 3. 2. Calcular el pH de una solucin acuosa de NaOH 10-2 M. NaOH es una base fuerte, por lo tanto se disocia totalmente, entregando todos sus iones de la siguiente manera: NaOH

Na+ + OH10-2

10-2

Si la [OH-] = 10-2, entonces la [H+] = 10-12 y por lo tanto, el pH = 12. Completa la siguiente tabla : Especie KOH 10-2 M HNO3 10-3 M Ca(OH)2 5 10-4 M HI 10-1 M LiOH 10-4 M HClO4 1 M
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[H+]

[OH-]

pH

pOH

REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
Al mezclar un cido fuerte (A.F.) con una base fuerte (B.F.), reaccionan entre s anulando sus propiedades. La neutralizacin puede ser total o parcial dependiendo de las cantidades que reaccionan. Si el pH final de esta reaccin es 7 de neutralizacin, entonces la neutralizacin ha sido total, en cambio si el pH es menor que 7, significa que ha quedado algo de cido y por ende si el pH es mayor que 7, ha quedado algo de base sin reaccionar. Una neutralizacin se puede representar de diferentes maneras: ACIDO + BASE HCl(ac) + NaOH(ac) H+ + Cl- + Na+ + OHEn resumen: H+ + OH-

SAL + AGUA NaCl(ac) + H2O Na+ + Cl- + H2O

H2O

Para efectuar clculos en reacciones de neutralizacin La ecuacin para neutralizacin es parecida a aquella usada anteriormente en dilucin, slo que ahora se igualan las cantidades de H+ y de OH-.

[H+]

[OH-]

Cc Vc NH = Cb Vb NOH
Neutralizacin 1:1 Para neutralizar un mol de cido se requiere de un mol de base. Ejemplos: HCl + NaOH HNO3 + KOH

NaCl + H2O KNO3 + H2O

Como los moles de H+ deben ser iguales a los moles de OH- en toda neutralizacin, la frmula a utilizar en este caso es: Donde: Cc Vc 1 = Cb Vb 1 Cc = molaridad del cido Cb = molaridad de la base Vc = volumen del cido Vb = volumen de la base

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Neutralizacin 1:2 Cuando para neutralizar un mol, ya sea de cido o de base, se necesitan dos moles del otro. Ejemplos: H2SO4 + 2 NaOH Frmula a utilizar: Cc Vc 2 = Cb Vb 2 HNO3 + Ca(OH)2 Ca(NO3)2 + 2 H2O Frmula a utilizar: Cc Vc = 2 Cb Vb

Na2SO4 + 2 H2O

Otras reacciones de neutralizacin LiOH + HCl KOH + HBr H2CO3 + Ca(OH)2 2 HNO3 + Mg(OH)2 3 H2SO4 + 2 Fe(OH)3

LiCl + H2O KBr + H2O CaCO3 + 2 H2O Mg(NO3)2 + 2 H2O Fe2 (SO4)3 + 6 H2O

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O BUFFER

Las soluciones buffer sirven para mantener el pH de una solucin estable frente a adiciones de grandes cantidades de cido o base, en otras palabras, evitan los cambios bruscos de pH. Para hacer una solucin buffer se debe mezclar un cido con su base conjugada, o bien una base con su cido conjugado. Ejemplos: H2S/HSHNO2/NO2NH3/NH4+

Para apreciar mejor el funcionamiento de un buffer considere el siguiente ejemplo, Solucin A : 100 mL de agua pura su pH es 7 Solucin B : 100 mL de una mezcla de H2CO3/HCO3-, su pH es 6,37

Al agregar 2 gotas de HCl concentrado a cada solucin, pasa lo siguiente, Solucin A : el pH ahora es 1,92 Solucin B : el pH ahora es 6,16

Como pueden apreciar la solucin buffer cumple excelentemente bien su tarea de evitar los cambios bruscos de pH, de hecho un buffer similar al del ejemplo se encarga de mantener el pH de nuestra sangre, mientras que intracelularmente son los derivados del cido fosfrico (H3PO4) los que lo hacen.
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GLOSARIO
Alcalinidad: Grado de basicidad que experimenta una sustancia en solucin acuosa. En la escala de pH la zona alcalina se sita a valores superiores a 7. Se suele definir tambin como la capacidad que presenta el agua para aceptar protones de un cido o neutralizarlos. Sustancia qumica que puede comportarse como cido o base dependiendo con que sustancia reaccione. El agua, y las especies aninicas cidas, son ejemplos de anfteros o anfolitos. Sustancia qumica que atrae electrones o es atrada por ellos. Las especies con carga positiva y algunos compuestos qumicos que no cumplen la regla del octeto en el tomo central son electrfilos (BH3, AlF3, Ca+2, Na+) Reaccin qumica del agua con algn compuesto (orgnico o inorgnico), que permite descomponerlo en sus iones o sustancias constituyentes. Especie qumica con carga negativa que proviene de la disociacin del agua. Presenta la estructura [OH -]. Qumicamente se comporta como una base muy fuerte capaz de aceptar protones de un cido. Sustancia indicadora del grado de acidez de una sustancia. De color violeta vira al naranja-rojo cuando hay un exceso de iones H+.

Anfolito:

Electrfilo:

Hidrlisis:

Hidroxilo:

Tornasol:

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Cuadro Resumen
Teora de Arrhenius Teora de Bronsted-Lowry Teora de Lewis

Explican los conceptos de

pH<7

cidos

Se comportan como

Bases

pH>7

Electrolitos

Fuertes

Dbiles

Disociacin completa 100%

Disociacin parcial o nula

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TEST DE EVALUACIN MDULO 11

1. Las especies cidas son aquellas que I) II) III) A) B) C) D) E) slo slo slo slo slo I. II. III. I y III. II y III. tienen un pH superior a 7. liberan en solucin acuosa iones H+. reaccionan con sustancias alcalinas neutralizndolas.

Es (son) correcta(s)

2. En la siguiente reaccin cido base, X e Y deben ser respectivamente X+Y X A) B) C) D) E) K2O KO KOH KCl K2O2 Y KCl HClO HCl HClO HClO2

KCl + H2O

3. Si 2 soluciones distintas presentan el mismo pH, entonces se puede inferir que el (la) I) II) III) A) B) C) D) E) Slo I. Slo II. Slo III. Slo I y III. I, II y III. pOH de ambas tiene el mismo valor. concentracin de H+ en ambas es la misma. concentracin de OH- en ambas es la misma.

4. Considerando la teora de transferencia protnica de Bronsted y Lwry, la especie HCO3- en las siguientes reacciones se comporta como un(a) 1. 2. A) B) C) D) E)

H2CO3 + OHHCO3- + H2O CO3-2 + H3O+ HCO3- + H2O

sal. base. cido. en 1 como base y en 2 como cido. en 1 como cido y en 2 como base.
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5. La concentracin de iones hidroxilo para una sustancia alcalina es [OH -] = 0,001M, entonces el pH para la sustancia ser A) 14 B) 11 C) 9 D) 7 E) 3

6. El siguiente cido se encuentra completamente disociado en agua formando una solucin homognea, por lo tanto, las especies inicas disueltas deben ser H3PO4 + H2O A) B) C) D) E) H+ H+ HHH+ y y y y y PO4-3 H3O+ PO4-3 PO4H2O+

7. Si 1 mol de cido H2SO4 se encuentra disuelto y disociado completamente en agua, entonces el nmero de moles de especie inica SO4-2, ser A) B) C) D) E) 1 2 3 4 5

8. 1 litro de solucin acuosa 0,1 M de cido fuerte (HCl) se neutraliza en un 100% al reaccionar con una base fuerte (NaOH) de concentracin 1M, cul es el volumen de base necesario? A) 10 B) 50 C) 100 D) 500 E) 1000 mL. mL. mL. mL. mL.

9. Qu especie en la lista se considera un electrfilo? A) B) C) D) E) ClS-2 H2O SO4-2 BF3

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10. Si 1 litro de solucin acuosa cida, de concentracin 1M, se diluye adicionando agua hasta que el volumen final de la solucin es 2 litros, se verifica correctamente que el (la) I) II) III) A) B) C) D) E) Slo Slo Slo Slo Slo I. II. III. I y III. II y III. valor de pH se modifica. valor de pOH no cambia. concentracin de iones H+ cambia.

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