INGENIERIA DE PETROLEO Y GAS NATURAL

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1.- INTRODUCCION A mediados del siglo XIX se logra destilar petrleo crudo, el keroseno como combustible para alumbrado pasa a remplazar al aceite de ballena, desde entonces a medida que se fueron presentando las necesidades la industria del petrleo se fue desarrollando a gran escala para satisfacer las necesidades de la vida moderna dando un aumento en calidad de los productos como un mayor numero de octano en las gasolinas Hoy en dia el petrleo es una de las sustancias mas valiosas que tenemos y su desarrollo es la mas grande que se puede extender en las industrias qumicas de proceso 1.2.- MARCO TEORICO El petrleo esta compuesto en su mayoria por hirocarboros gaseosos liquidos y solidos ademas de estos se encuentras otras sustancias consideradas impurezas. Son llamadas impurezas a todas aquellas sustancias presentes en el petroleo que no esten compuestas por carbono e hidrogeno y se las clasifica como oleofobicas y oleofilicas. Las impurezas oleofobicas.- Son impurezas que no se encuentran disueltas en el hidrocarburo, las principales son: Las Sales, El Agua y Los Sedimentos de Petrleo. estas impurezas ocasionan problemas de corrocion y ensuciamiento en los equipos y no en el proceso ni en los productos obtenidos y son tratadas antes del procesamiento del petrleo Las impurezas oleofilicas.- son impurezas que se encuentran disueltas en el hidrocarburo, las principales impurezas Oleofilicas son: Compuestos de Azufre, Compuestos Organo-Metalicos, cidos Naftnicos y Compuestos Nitrogenados. estas afectan el desarrollo de los procesos de refinacin como el de los productos obtenido. A diferencia de las oleofobicas que son tratadas antes del procesamiento, las Impurezas Olefilicas, deben tratarse durante el mismo, constituyendo un problema tecnolgico que puede resultar en altos costos

1.3.- OBJETIVO El objetivo final es conocer los procesos por el cual el crudo es sometido para obtener fracciones que originen GLP, gasolina, diesel, querosn, naftas, y dems derivados del petrleo para su comercializacin 1.4.- OBJETIVOS ESPESIFICOS 2.- PROSESOS

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Las refineras exigen a los productores de petrleo que el contenido de agua y de sedimentos del mismo no superen un 2% a la entrada a fbrica. Lo que lleva a realizar un previo tratamiento de acondicionamiento para llevarlo a los procesos de refinacin. En los que se encuentran: 2.1.- TRATAMIENTO DE IMPUREZAS OLEOFOBICAS Para evitar o minimizar los efectos de las impurezas se realizan fundamentalmente los siguientes tratamientos: Decantacin natural Decantacin forzada(soda caustica)

2.1.1.- DECANTACIN NATURAL Esta se lleva acabo de forma natural en los tanques de almacenamiento por decantacin de los fluidos mas pesados vasados en temperatura, tiempo y la inmiscibilidad de los mismos. 2.1.2.- DECANTACION FORZADA La decantacin es forzada por un fuerte campo electrosttico, que produce la polarizacin de las minsculas gotas de agua y el crecimiento de las mismas por incorporacin de las vecinas, hasta alcanzar un volumen que facilita la recuperacin del cuerpo del petrleo. La mayor parte de las sales se encuentran en solucin con el agua, y al disminuir el contenido de agua en el crudo baja considerablemente el contenido de sal. Por hidrolisis el cloruro de magnesio libera acido clorhdrico que al condensarse forma soluciones muy corrosivas para los equipos de destilacin. El agregado de la solucin de soda caustica a la entrada del de salador, hace que el magnesio tome forma de hidrxido y el cloro de cloruro de sodio. Como este es muy poco hidrolizable la fonacin de acido clorhdrico por el remanente de sales toma mnimo. El cloruro de calcio tambin presente en los petrleos, si bien representa menos riesgo que el magnesio, tambin ser neutralizado por hidrxido de sodio. Los de saladores son equipos que previa a una incorporacin de agua para lavado (solucin de soda caustica 3%) producen una decantacin forzada del agua. La incorporacin de la soda caustica con la fuerte agitacin producidas por las bombas centrifugas y la circulacin por la restriccin de las vlvulas emulsificadoras, tiene el efecto
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de disolver y arrastrar durante la decantacin las impurezas oleofilicas y neutralizar la acides potencial de los cloruros de calcio y magnesio. DIAGRAMA DE UN EQUIPO DESALADOR ELECTROSTATICO DE PETROLEO

3.- PROSESOS DE REFINACION DE PETROLEO 3.1.- PROCESO DE SEPARACIN Es un proceso de naturaleza fsica que tiene por objetivo separar al petrleo en sus derivados bsicos o procesar una fraccin previamente producida con el fin de retirar un grupo especfico de componentes sin alterar su estructura molecular. Un agente de separacin y fsico se realiza por accin de energa en forma de temperatura y presin. Los principales procesos de separacin son: destilacin destilacin primaria o atmosfrica destilacin secundaria o al vacio

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3.1.1.- DESTILACIN El primer proceso que se le practica al petrleo crudo en las Refineras, es la destilacin conservativa del mismo. Esta operacin consiste en la extraccin de todos aquellos hidrocarburos que pueden ser obtenidos por destilacin, sin afectar su estructura molecular. La destilacin o fraccionamiento, del crudo es una operacin que permite separar cortes o combustibles de una mezcla compleja de hidrocarburos, como lo es el petrleo. El principio fsico en el que se basa el proceso es la diferencia de volatilidad de los componentes, por tal motivo en las columnas fraccionadoras se adecuan las condiciones termodinmicas para obtener o "condensar" los combustibles perfectamente especificados. La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas de ebullicin. Para que se produzca la "separacin o fraccionamiento" de los cortes, se debe alcanzar el equilibrio entre las fases lquido-vapor, ya que de esta manera los componentes ms livianos o de menor peso molecular se concentran en la fase vapor y por el contrario los de mayor peso molecular predominan en la fase liquida, en definitiva se aprovecha las diferencias de volatilidad de los hidrocarburos. La columna posee bandejas o platos donde se produce el equilibrio entre los vapores que ascienden y los lquidos descendentes. En puntos o alturas exactamente calculadas existen platos colectores desde lo que se extraen los combustibles destilados.

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3.1.2.- DESTILACIN PRIMARIA O ATMOSFRICA Esta destilacin es el primer tratamiento a que se somete el crudo despus del tratamiento de las impurezas oleofobicas. A continuacin el crudo destila en diferentes fracciones adecuados a su utilizacin posterior. Los principales productos de esta destilacin son:

Gas de refinera (Fuel Gas). Es una mezcla de todos los compuestos incondensables (esencialmente hidrgeno, metano, etano y etileno), presentes de forma natural en el crudo que se est procesando. Este combustible se utiliza en refinera, despus de endulzarlo (eliminarle los compuestos sulfurosos), para quemarlo en los diferentes procesos. Gas licuado de petrleo (GLP). Se separan sus diferentes compuestos para su venta individualizada, esencialmente propano y butano Nafta ligera. Se enva como carga para isomerizacin para mejorar su RON y MON (octanaje) y formar parte de las corrientes de gasolinas de automocin, que se formulan en el seccin de mezclado blending. Nafta pesada. Se enva como carga al reformado cataltico, para mejorar su RON y formar parte de las corrientes de gasolinas de automocin. Keroseno. Que, una vez endulzado, es la base de la produccin de Kero Jet, combustible para las turbinas de los aviones. Gas Oil Ligero. Se enva a unidades de desulfuracin, para eliminar los compuestos de azufre e incorporarlo a la mezcla de formulacin de gasleos de automocin. Gas Oil Pesado. Se enva a unidades de desulfuracin, para eliminar los compuestos de azufre e incorporarlo a la mezcla de formulacin de gasleos de automocin. Gas Oil Atmosfrico. Se utiliza como una de las alimentaciones a la unidad de cracking cataltico Residuo Atmosfrico. Es la fraccin ms pesada del crudo, por lo que se le denomina tambin crudo reducido y se utiliza como alimentacin a la unidad de destilacin a vaco

El Proceso de Destilacin Primaria debe ocurrir a una temperatura de 400 C para evitar formaciones indeseables de productos de craquea miento trmico. Normalmente el Petrleo precalentado puede ser todava introducido en hornos tubulares, la salida de los cuales buena parte de ello es evaporada.

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En esas condiciones, la carga introducida en la torre en un punto conocido como zona de vaporizacin o zona de flash. Los productos son retirados en determinados puntos de la columna de acuerdo con la temperatura mxima de destilacin de cada fraccin. En condiciones de presin prxima a la atmosfrica se obtiene petrleo diesel, kerosene y nafta pesada, como productos laterales de una torre de destilacin. Nafta liviana y GLP son productos de tope, condesados y separados fuera de la torre. Como producto de fondo, se obtiene el residuo atmosfrico, del cual todava se puede extraer fracciones importantes. Parte de los productos de tope condesado puede ser retornada a la torre como corriente de reflujo, con el objetivo de controlar la temperatura de salida de vapor y generar reflujo interno en los platos. Puede haber todava el reflujo de producto lateral circulante, con el objetivo de retirar calor de la torre, sin interferencia directa en el fraccionamiento.

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3.1.3.- DESTILACIN SECUNDARIA O AL VACIO La destilacin al vaco consiste en generar un vaco parcial por dentro del sistema de destilacin para destilar sustancias por debajo de su punto de ebullicin normal. El residuo atmosfrico o crudo reducido procedente del fondo de la columna de destilacin atmosfrica, se bombea a la unidad de destilacin a vaco, se calienta generalmente en un horno a una temperatura inferior a los 400 C, similar a la temperatura que se alcanza en la fase de destilacin atmosfrica, y se introduce en la columna de destilacin. Esta columna trabaja a vaco, con una presin absoluta de unos 20 mm de Hg, por lo que se vuelve a producir una vaporizacin de productos por efecto de la disminucin de la presin, pudiendo extraerle ms productos ligeros sin descomponer su estructura molecular. En la unidad de vaco se obtienen solo tres tipos de productos:

Gas Oil Ligero de vaco (GOL). Gas Oil Pesado de vaco (GOP). Residuo de vaco.

Los dos primeros, GOL y GOP, se utilizan como alimentacin a la unidad de craqueo cataltico despus de desulfurarse en una unidad de hidrodesulfuracin (HDS). El producto del fondo, residuo de vaco, se utiliza principalmente para alimentar a unidades de craqueo trmico, donde se vuelven a producir ms productos ligeros y el fondo se dedica a producir fuel oil, o para alimentar a la unidad de produccin de coque Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones termodinmicas adecuadas para destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los mismos.

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3.2.- PROCESO DE CONVERSIN Son procesos de naturaleza qumica que tienen por objetivo modificar la composicin molecular de una fraccin. Estas modificaciones son a travs de reacciones de quiebre, reagrupamiento o reestructuracin molecular, pudiendo aun no ser transformada en otras de naturaleza qumica distinta. Estos procesos ocurren con accin conjugada de temperatura y presin mas reacciones, pudiendo haber presencia de catalizadores, caracterizado por procesos catalticos y no catalticos trmicos. Su rentabilidad es elevada, principalmente debido a que los derivados de bajo valor comercial como el gasleo y residuos son transformados en otras de mayor valor como el GLP, nafta, querosn y diesel. A pesar que la inversin es elevada se trabaja con un cuarto de tiempo de retorno del capital invertido, principalmente cuando se considera los procesos de desintegracin trmica o cataltica. Entre los procesos de conversin podemos tener:

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CRAQUEAMIENTO CATALTICO El proceso de craqueo cataltico fluido se basa en la ruptura de cadenas de hidrocarburos del orden de los 45 tomos de carbono, mediante la accin de un catalizador que favorece que las reacciones se produzcan a una temperatura ms baja que la necesaria para el craqueo trmico de la misma carga. Las reacciones producidas son mucho ms rpidas y selectivas que las de craqueo trmico. Las reacciones generan una cantidad de carbn que se deposita sobre la superficie del catalizador. Los procesos se desarrollan en forma continua, mediante una circulacin de catalizador que se contacta ntimamente con la carga. Posteriormente el catalizador se regenera por medio de la combustin del carbn producido, lo que produce la energa que requiere el sistema para funcionar. Es un proceso de gran versatilidad y alta rentabilidad, requiere de una alta inversin principalmente destinada a la obtencin de gasolina de alto octanaje.

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LAS UNIDADES DE FCC: Son las productoras de naftas por excelencia, en calidad y cantidad. Producen menor cantidad de gas residual que el Cracking Trmico. Producen alta calidad de propano y propileno, butilenos, isobutanos y butanos. Estas corrientes son la materia prima para los procesos Petroqumicos.

Est constituida por las siguientes secciones: Seccin de reaccin o conversin.Compuesta por equipamiento de reaccin y regeneracin de catalizador para las reacciones qumicas del proceso. Seccin de fraccionamiento.Promueve la separacin de afluentes del reactor en varios productos, recupera y recicla parte de dos gasleos no convertido. Seccin de recuperacin de gases.Promueve la separacin de fracciones convertidas: gasolinas, GLP y gas combustible.
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Seccin de tratamiento.- realiza el tratamiento de la gasolina, GLP y gas combustible para posibilitar su comercializacin o transformacin posterior en otros productos, con una sencilla reduccin.

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CATALIZADORES Los catalizadores utilizados son productos sintticos cristalinos, llamados zeolitas tamices moleculares, fabricados a base de almina y slice. La actividad cataltica se produce porque los centros activos de las zeolitas son promotores de iones carbonios, responsables del inicio de las reacciones de craqueo. Las caractersticas ms importantes del catalizador son: Actividad Composicin qumica Tamao de las celdas de la zeolitas rea superficial de zeolitas y matriz. Propiedades texturales: como volumen poral, densidad, etc. Granulometra

ADITIVOS Se utilizan algunos tipos de catalizadores con caractersticas especiales, que favorecen determinadas reacciones, lo que preferencia caractersticas determinadas en la produccin. Los de mayor uso son los promotores de olefinas (comercialmente ZM5), que producen mayor cantidad de olefinas en el LPG. PROCESO DE CRAQUEA MIENTO CATALTICO FLUIDO El proceso CCF se compone principalmente de dos partes el reactor y el regenerador. El gas oli pesado previamente precalentado atraviesa un tubo de adicin llamado Riser, donde es mesclado con el catalizador proveniente del regenerados, que transmite el calor necesario para la evaporizacin y la realizacin de la reaccin de cracking. En el reactor el hidrocarburo recibe una inyeccin de vapor de agua, necesaria para remover los hidrocarburos que se puedan haber quedado durante el proceso

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El gas producido de la mescla de hidrocarburo y vapor de agua sale del reactor por la parte superior del mismo, viajando hacia una columna fraccionadora para la separacin inicial de los productos de la reaccin. Durante este proceso el catalizador gastado se acumula en el fondo y cae por efecto de la gravedad hasta el regenerador. En esta unidad es donde se quema el carbn depositado sobre el catalizador, en la bese de este existe un sistema de distribucin de aire requerida para la combustin, desprendindose de la misma CO y CO2.

Re vapora el catalizador que alimenta al reactor, cumpliendo as en ciclo

HIDROCRACKING ISOMAX La unidad de Hidrocracking procesa gas ol liviano de vaco y gas ol pesado de topping produciendo gas residual, propano comercial, butano comercial, nafta, aercombustible JP1 y gas ol comercial. Isomax es un proceso fundamental en la Refinera dado que la alta calidad del gas ol que produce, mejora sustancialmente el pool de productos.
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La carga es calentada y pasa al sistema de reaccin que consta de dos reactores en paralelo. En ellos la carga se pone en contacto junto con el hidrogeno con un catalizador especifico. En los reactores se obtiene una completa remocin de compuestos de azufre, nitrgeno, oxigenados, olefinas y aromticos policlicos, a la vez se produce la ruptura de cadenas de alto peso molecular a hidrocarburos de bajo rango de destilacin (naftas, jet fuel y gas ol). El producto obtenido es enviado a un separador gas-liquido donde se libera el hidrgeno que no reacciono. Los productos de reaccin son enviados a una torre fraccionadora donde son separados.

IMPORTANCIA DE LA ISOMERIZACIN EN EL HIDROCRACKING Las isoparafinas iC10, iC11, iC12 y superiores, componentes del gas ol de Isomax, son mejoradores del poder detonante del gas ol.

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Las isoparafinas tienen mejor ndice de etano que las ciclo parafinas y aromticos El gas ol de Isomax tiene normalmente un ndice de etano de 65. En el proceso de isomerizacin se emplea como materia la gasolina producto de la destilacin primaria y desulfurizada por la hidrodesulfurizacion. En este proceso tambin son arreglados o reacomodados los hidrocarburos de la gasolina, en presencia de un catalizador de platino o de cloruro de aluminio. El producto es la gasolina octano y gas combustible.

VISCORREDUCCION El proceso de viscorreduccion en el craqueo trmico suave del residuo atmosfrico o de vaco. Est limitada la conversin por las especificaciones de estabilidad de los fueles marinos o industriales y por la formacin de depsitos de coque en los equipos. El residuo atmosfrico, se produce un mximo de corte gasleo y gasolina, respetando siempre las especificaciones de viscosidad y de estabilidad trmica de los fueles industriales.
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En el residuo de vaco, se reduce al mximo la viscosidad de la carga con el fin de minimizar la adicin de diluyentes ligeros para la produccin de fuel ol de usos industriales. Los productos de conversin de la viscorreduccion son inestables, olefinicos, con gran contenido en azufre y nitrgeno, por lo que deben sufren tratamientos de mejora antes de incorporarse a los correspondientes productos finales. Las condiciones son blandas con relacin a las del craqueamiento trmico convencional, para evitar formacin excesiva de viscosidad. Puede haber formaciones de una cantidad de hidrocarburos como el diesel o la gasolina que no sea removido, entran como diluyentes en el residuo procesado, reduciendo su viscosidad. El GLP y naftas tambin son producidos peor en menor escala Este proceso tiene un costo elevado para su realizacin y es poco rentable.

Este esquema de refino nos muestra el lugar de las dos unidades de viscorreduccion, una que se encarga de tratar el residuo atmosfrico y la otra del residuo de vaco.

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Reformacin cataltica. Este proceso se utiliza para mejorar el octanaje de la gasolina natural,nafta y otros compuestos similares, pues las unidades de desintegracin cataltica no pueden satisfacer la demanda de gasolina de alto octano en forma econmica. Este es el proceso ms importante para mejorar las gasolinas. Se trata de un mtodo cataltico a temperaturas elevadas y la reaccin se verifica en presencia de hidrgeno. Sin embargo, la hidroformacin no es una hidrogenacin, por el contrario, se trata de una deshidrogenacin y parte del hidrgeno producido se recicla simplemente para controlar la velocidad y el grado de deshidrogenacin. El catalizador es generalmente xido de molibdeno o aluminio. Los catalizadores modernos consisten en renio y platino sobre un soporte inerte. La propiedad ms importante del catalizador es la formacin de anillos y permite la reservacin de la estructura anular de las molculas que acaban de aromatizarse. Por lo tanto, el producto final contiene un alto porcentaje de aromticos y una cantidad de alifticos, en comparacin con la alimentacin. El producto es muy estable y puede mezclarse directamente con gasolina, despus de extraer el gas en un separador y de destilar en una torre de estabilizacin. Es conveniente contar con dos reactores catalticos, pues durante la operacin de uno de ellos, el otro se limpia de la pequea cantidad de coque depositado sobre los grnulos de catalizador. El coque se quema con precaucin para evitar daar el catalizador, esto se logra aadiendo cantidades controladas de aire a un gas de chimenea inerte. Para un nivel de octano dado, el depsito de carbn depende de la proporcin de gas de recirculacin y de su concentracin de hidrgeno. La eliminacin de coque restaura la capacidad cataltica original. Las corrientes laterales de nafta de bajo octanaje que se obtienen de la destilacin de crudos pueden enriquecerse a grado tal con este proceso que llegan a contener entre 40 y 50% de hidrocarburos aromticos, de los cuales de 15 a 20% es tolueno. La separacin del tolueno de los hidrocarburos del mismo intervalo de ebullicin (95 a 115 oC) se lleva a cabo por destilacin azeotrpica. A la nafta se le aade metiletilcetona y agua, que es el mejor azetropo para este propsito y la mezcla se alimenta a un destilador de fraccionacin. El azetropo sale por la parte superior arrastrando los hidrocarburos no tolunicos. Los fondos del destilador
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estn formados por ms del 99% de tolueno. El proceso es continuo. Tal como se espera, las reacciones que se verifican durante el proceso son numerosas y complicadas. La figura 8 ilustra algunas de las ms probables.

Las reacciones de deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de naftenos e isomerizacin de parafinas son las predominantes, mientras que las dems pueden ser importantes a temperaturas ms elevadas. Es importante evitar la reaccin de desintegracin por hidrgeno (hidrocraquing), pues puede conducir a un exceso de depsitos de coque, lo que reduce el rendimiento de productos lquidos. Las unidades de reformacin cataltica pueden ser de tipo regenerativo o no regenerativo. En la figura 9 se muestra una unidad de platformacin de tipo no regenerativo. La carga de limentacin de nafta se mezcla con hidrgeno y se circula por los reactores catalticos que contienen catalizador de platino. La carga se calienta antes de entrar al reactor para compensar las

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reacciones endotrmicas que se verifican. El efluente final se enfra, se separa del hidrgeno, que se recicla y se estabiliza.

La unidad de ultraformacin es regenerativa y se ilustra en la figura 10. Su operacin es similar a la de platformacin, a excepcin de que cuenta con un reactor de reposicin que entra en la lnea cuando la actividad cataltica del otro reactor comienza a disminuir. Esto permite regenerar el catalizador sin interrumpir las operaciones. Un reactor de reemplazo puede servir para varias unidades de reformado.

Se han desarrollado un gran nmero de procesos para el tratamiento con hidrgeno de lasfracciones del petrleo. Estos procesos se usan para mejorar algunas de las propiedades del petrleo que se est tratando, por medio del uso de un catalizador especfico para la reaccin deseada. En algunos casos se verifican varias reacciones simultneamente. Adems, se utilizan catalizadores patentados para promover reacciones que tambin determinan las condiciones de operacin. En general, los catalizadores no requieren regeneracin o activacin, pero en algunos caso s puede ser necesario hacerlo de uno a seis aos antes de tener que reemplazarse.

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Las condiciones tpicas de operacin son:

Los reglamentos de contaminacin del aire exigen que los combustibles utilizados para calefaccin o plantas generadoras contengan menos de uno por ciento de azufre. La mayor parte de las fracciones pesadas de las refineras contiene entre 2 y 5.5% de azufre y no pueden usarse como combustibles a menos que se reduzca este contenido. La hidrosulfuracin convierte al azufre en sulfuro de hidrgeno que puede separarse con facilidad en la corriente gaseosa y transformarse en azufre elemental. Las fracciones de gasleo que contienen aproximadamente 0.1% de nitrgeno o ms, desactivan con gran rapidez los catalizadores de la desintegracin cataltica, lo que hara necesario reemplazarlos.

ISOMERIZACION CATALITICA La isomerizacin es un caso particular de reformacin, donde los hidrocarburos parafnicos normales isomerizan a ramificados, mejorando sustancialmente el numero de octano. Las cargas ms aptas son los cortes de menos de 70 C de punto de ebullicin, compuestos fundamentalmente por pentanos y hexanos. La reaccin qumica tpica sera:

Adems del uso en la industria del petrleo como mejorador de las mezclas para motonaftas, el proceso de isomerizacin tiene amplia aplicacin en petroqumica, como por ejemplo en la obtencin de isopreno(produccin de caucho sinttico), por deshidrogenacin del isopentano. En las refineras suele isomerizarse el normal butano para obtener isobutano, carga de unidades de alquilacin. Las reacciones de isomerizacin de parafinas de bajo peso molecular son termodinmicamente probables a bajas temperaturas(100 - 150 C), auque la velocidad de
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reaccin es muy baja. El uso de catalizadores permite poner los parmetros de selectividad y rendimiento dentro de valores tecnolgicamente razonables.
Los primeros catalizadores usados eran compuestos con cloruro de aluminio, siendo abandonados por su falta de selectividad al dar reacciones secundarias como el craqueo, y corrosin por formacin de cido clorhdrico. Los catalizadores bifuncionales del tipo O 3Al2Pt (o paladio), de buena selectividad, requieren temperaturas del orden de 300 - 400 C, para lograr buenos rendimientos. Los procesos modernos utilizan catalizadores de almina clorada, en atmsfera de hidrgeno, bajo presin de 30 Kg/cm2 y temperatura moderada, 140 C. Bajo estas condiciones operativas se consigue maximizar la isomerizacin y minimizar el hidrocraqueo. El catalizador pierde cloro como HCl, que debe ser repuesto agregando percloro - etileno.

Las impurezas de las cargas a isomerizacin, como compuestos de azufre, nitrgeno y oxigeno, daan el catalizador y deben ser eliminadas previamente. La materia prima es sometida a una depuracin por hidrotratamiento sobre catalizadores de cobalto - molibdeno, utilizando parte del hidrgeno del "platforming". La humedad provoca prdidas importantes de actividad por desclorinacin del catalizador, siendo por lo tanto necesario minimizarla. Tanto la corriente de hidrgeno como la materia prima, son pasadas por tamices moleculares para eliminar el agua. En la Fig. 73 se muestra una unidad de isomerizacin tpica, de lecho fijo, sin reciclo de hidrgeno, con el aprovechamiento del calor de reaccin para precalentar la carga. Los gases separados, productos de reacciones secundarias, contienen pequeas cantidades de cido clorhdrico, debindose neutralizar con soda custica. La reposicin de cloro es mnima, estando en el orden de 70 Kg/da para una carga diaria de 700 Tm de corte C5/C6. En la TABLA 21 se dan anlisis tpicos de la carga fresca y el producto isomerizado en una unidad como la de la Fig. 73.

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La isomerizacin de las parafinas es exotrmica, involucrando unos 6 a 8 Kj/mol, mientras que la energa de activacin es del orden de 40 Kj/mol. El equilibrio termodinmico se desplaza hacia los reactivos(n-parafinas) con el aumento de la temperatura. En presencia de catalizadores cidos el mecanismo de reaccin responde a la teora de los iones carbonio(R+), producindose en la continuad de la cadena de reacciones el desplazamiento de los radicales metilo. Las bajas temperaturas y la presin del proceso impiden se profundicen las reacciones como en el CC o el "platforming":

El equilibrio aproximado para la isomerizacin del hexano con la temperatura se muestra en la Fig. 74, la mezcla de todos los ismeros posibles, de acuerdo a sus

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probabilidades termodinmicas, ser el resultado final de la operacin.

Los catalizadores bifuncionales como los de platformacin tambin son utilizados en procesos de isomerizacin, con temperaturas del orden de los 400 C. La interpretacin del mecanismo de reaccin, en este caso, sita primero la formacin de un alqueno por deshidrogenacin sobre el metal y su posterior transformacin en in carbonio sobre la parte cida del catalizador.

RECONSTRUCCION DE HIDROCARBUROS: ALQUILACION

Los catalizadores ms usados para alquilacin son el cido sulfrico y el fluorhdrico, siendo una reaccin exotrmica, en un reactor liquido - liquido. El cido sulfrico no debe bajar su concentracin de 85% para no perder cantidad y calidad de productos y el fluorhdrico debe mantenerse entre 85-92%. Ambos procesos son a baja temperatura, debiendo refrigerarse el que usa sulfrico, mientras que con fluorhdrico se mantiene a temperatura ambiente sin refrigeracin. La Fig.78 nos nuestra un esquema simplificado de una planta comercial de alquilacin con cido sulfrico. La TABLA 22 nos da una hoja de operacin tpica de una planta de "alkilatin". Puede observarse en la TABLA 22 que no se ha seleccionado la carga a la unidad, utilizndola directa del "cracking" cataltico, obtenindose un rendimiento del 56,8 % en la operacin.

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Los procesos con una carga seleccionada, prxima a las concentraciones tericas para una reaccin particular, por ejemplo Buteno - Isobutano estequiomtrico, permiten mayores rendimientos, segn se observa en la TABLA 23, donde el rendimiento de lquidos superiores a los pentanos es del 91%. La produccin del hidrocarburo terico del trimetilpentano, lleg al 24,3 %, resultando el mayor volumen de un hidrocarburo particular obtenido. La razn entre el iso octano a los otros productos alquilados, es una medida de la selectividad del sistema. El rendimiento se calcula sobre el total de pentanos y superiores(C5+) obtenidos con respeto al carga, resultando otra medida ms prctica de la selectividad el nmero de octanos del alquilado. En la TABLA 24, se dan anlisis tpicos de productos provenientes de procesos de alquilacin. Cuando se hace referencia a nmero de octanos limpio, se refiere a la determinacin sobre el producto puro sin agregado de antidetonantes. El nmero de octano mencionado en la TABLA 24 como F4, es una determinacin clsica de las aeronaftas, relacionado a la mxima potencia obtenible en un motor estndar de ensayo. El TEL es un compuesto antidetonante de plomo. Los procesos de alquilacin por cido sulfrico producen muchas reacciones secundarias, entre las cuales se encuentra el ataque por el cido de los hidrocarburos, con formacin de sulfatos cidos de alquilo(SO4H-R), que se acenta al subir la temperatura. El efluente que resulta de drenar el cido agotado para mantener concentracin, es un material muy contaminante de difcil disposicin. El cido fluorhdrico, en cambio, no da prcticamente reacciones secundarias, siendo menos sensible al aumento de la temperatura, pudiendo ser regenerado por destilacin para mantener concentracin. Tanto el cido sulfrico como el fluorhdrico requieren cuidados e instalaciones especiales por su agresividad y peligrosidad. En el caso del fluorhdrico se deben extremar los controles de fugas por su volatilidad y la alta toxicidad de sus vapores.

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Para la disposicin de cido sulfrico agotado, que como se mencion es un problema de difcil y costosa solucin, generalmente se procede a devolverlo a las fbricas de cido fresco para su recuperacin. Normalmente se lo quema, entrando como SO2 al proceso de fabricacin.

COQUIZACIN El proceso de coquizacin tiene como objetivo producir un coque de calidad de electrodos a partir de residuos de vacio con bajo contenido en metales y azufre, o coque combustible en el caso de la conversin de crudos pesados o residuos de vaco de alto contenido en impurezas.
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Existen tres tipos de coque que pueden ser obtenidos: Coque Esponja.- De baja calidad, presenta poros muy pequeos y paredes espesas, no es til para la fraccin de electrodos. Estn compuestos de cargas con elevado porcentaje de resinas y asfltenos. Coque fabo de Mel.- De calidad intermedia, tienen poros en forma elipsoidal uniformes distribuidos y unidireccionales, son utilizados en produccin de nodos satisfactorios, sus cargas tienen bajo porcentaje de resinas y asfltenos. Coque de agua.- De calidad superior, tienen poros finos, elpticos y unidireccionales, es el ms indicado para la produccin de electrodo y sus cargas son muy aromticas.

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