INORGANIC SYNTHESIS

In this experiment your objective will be to synthesize an inorganic complex 
compound in pure form and high yield and to discover the chemistry involved 
in the syntheses.   You will also determine its paramagnetic susceptibility in 
order to find the number of unpaired electrons present in the compound to 
help determine its structure.   You  will  receive specific  procedures  for the 
syntheses of your compound prior to the experiment.  These procedures were 
developed   by   research   groups   and   were   obtained   from   the   chemical 
literature.

The information in this write­up includes:
1. general instructions on the synthesis of your compounds
2. the location of special equipment and materials
3. general instructions for recrystallization
4. general instructions for the determination of the paramagnetic susceptibility
5. a pre­lab safety worksheet 
6. report sheets for the synthesis and the magnetic measurements

GENERAL INSTRUCTIONS

BECAUSE OF THE VARIETIES OF ACTIVITIES OCCURRING IN THE 
LAB, SAFETY GOGGLES MUST BE WORN AT ALL TIMES.

You have two weeks in which to synthesize your compounds and measure the 
magnetic susceptibility.  Your product will be turned in along with the report sheets at the 
end of the three weeks.  The locations of special equipment and materials are listed on the 
following   pages.     You   will   need   to   check   out   certain   pieces   of   equipment   from   the 
stockroom.     These   have   been   organized   according   to   synthesis   number   and   can   be 
checked out as a "kit".  All borrowed materials must be returned at the end of each lab 
period so plan your work accordingly.  

1
 At the outset of a synthesis you will weigh the compound on which your yield will 
be based to the nearest 0.01 g on an analytical balance.  This will be the compound which 
contains the metal ion of the complex you are synthesizing.   Your final product should 
also be weighed on an analytical balance, again to the nearest 0.01 g.  All other weighing 
operations can be carried out satisfactorily on the balances located on the side counters, 
unless the quantities are less than about 1 g.
In general it is much easier to dissolve solids in a small volume of solvent if they 
are   first   finely   pulverized   in   a   mortar   and   pestle.     This   is   usually   specified   in   the 
instructions  when starting  materials are  provided in the form of  large crystals, but it 
should be borne in mind for other steps in the procedure as well.
Most, but not all, of the compounds which will be synthesized are obtained as 
nice crystals.  They should be turned­in in this crystalline form and NOT ground up in a 
mortar and pestle.  Those compounds that are naturally obtained in an amorphous form 
are   expected   to   be   ground   up   uniformly   before   submitting   the   product.     In   order   to 
determine   the   paramagnetic   suspectibility   the   material   on   which   the   measurement   is 
made must be ground up, but only a very small amount of material is needed for this.
For reasons given in the RECRYSTALLIZATION instructions it is not feasible in 
most cases for you to actually determine the purity of your product; however, it should be 
rather   obvious   if   the   product   is   damp,   or   if   it   smells   of   the   solvent   used   for 
recrystallization.  This state of affairs would represent gross contamination.
Each product should be turned­in in a l0­dram vial with a plastic cap.  These are 
available in the lab.  Each vial should be CLEARLY labeled, in ink, with (a) your name 
(b) lab section (c) synthesis number (d) name of compound (e) mass of product.  Label 
tape that is meant for this purpose is available in the lab.

LOCATION OF SPECIAL EQUIPMENT AND MATERIALS

1. Needed solvents will be available in one gallon stainless steel safety cans on the side 
shelf.  Take only the amount that you need.
2. Needed acids and bases will be available, along with a few reagents, on special trays 
on the side shelf.
3. Evaporating dishes, Büchner funnels (and paper), mortars and pestles are available 
in the stockroom.

2
4. Rectangular plastic boxes that can be used to hold crushed ice for cooling baths are 
located on the side shelf.
5.  Hot plates and steam baths are distributed throughout the lab.
6.  Desiccators with CaC12 or special desiccants will be made available as needed on 
request to lab instructor or assistant.
7. Drying ovens set for 55°C and 110°C are located along the wall and are labeled as to 
their temperatures.
8. A refrigerator is available for long term crystallizations (overnight or from one week 
to  the   next).     Containers  must  be   covered   with   Parafilm   or   aluminum   foil   and 
labeled with your name.

PLEASE RETURN ALL BORROWED EQUIPMENT (EVAPORATING 
DISHES, FUNNELS, MORTARS AND PESTLES, ETC.) TO THE 
STOCKROOM IN A CLEAN, DRY CONDITION AT THE END OF EACH 
PERIOD.

RECRYSTALLIZATION

An impure solid may often be purified by recrystallization.  This usually involves 
dissolving the impure solid in a hot solvent (generally at its boiling point) and then letting 
the desired material crystallize out as the solution cools.  Low concentration impurities 
remain in solution.  The amount of hot solvent used should be just enough to dissolve the 
material so that as much of the desired product as possible will crystallize when the 
solution is cooled.  It is important to choose a solvent in which the material being purified 
has a high temperature coefficient of solubility, as well as low solubility when cold, so as 
to minimize loss of material.  Usually the solvent is also chosen so that the impurities will 
remain in solution when cold.   In some circumstances it may be desirable to choose a 
solvent in which the impurities are insoluble when the solution is hot, in which case they 
are filtered out of the hot solution before letting the desired material recrystallize.
The   following   solvents   are   commonly   used   for   recrystallizations:   acetone, 
cyclohexane, ethanol, ethyl acetate, hexane (sometimes referred to as "petroleum ether"), 
methanol, toluene, and water. Binary mixtures of these are sometimes used. Since most of 
these solvents are highly inflammable all heating should be done on an electric hot plate, 
usually set at "low".

3
A general procedure which may often be used for recrystallization is the following:

1. Preparing the solution.  Put the impure solid in a beaker of appropriate size, add 
solvent in small amounts, and maintain gentle agitation and swirling on the hot 
plate as the solution is brought to the boiling point.  If the solid does not completely 
dissolve, additional  solvent  is  added  and  the  solution  is  reheated  to  the  boiling 
point.  Cease addition of solvent when the material has just dissolved.  Be sure to 
wait   sufficiently   long   between   additions   of   solvent   so   as   to   achieve   saturation, 
otherwise   too   much   solvent   will   be   used   and   there   will   be   excessive   loss   of 
material.
2. Cooling the solution.  Cool the solution slowly, with occasional swirling, to room 
temperature   (or   to   0°   in   an   ice   bath   if   appropriate)   in   order   to   encourage   the 
formation of large, easily filtered crystals of the product.  Really large crystals can 
be expected only with very slow cooling and without any agitation at all.  Unless it 
is necessary to do so to avoid excessive loss of the desired material, it is simpler to 
cool  only to room temperature and the chances of  reincorporating impurities is 
lessened.  Some substances crystallize extremely slowly, and several hours or days 
at low temperature (refrigeration is practical) may be required to maximize your 
yield.
3. Filtering the solution.   The recrystallized material is usually removed from the 
supernatant solution by suction filtration, using an appropriate filter mounted on a 
side­neck   filter   flask.     Be   sure   to   clamp   the   filter   flask   to   a   ring   stand.     The 
apparatus   has   a   high   center   of   mass   and   therefore   an   unsupported   rig   has   an 
unfortunate tendency to tip over.  The most common filters used for this purpose are 
a sintered­glass funnel or a porcelain Büchner funnel that requires a piece of filter 
paper.    It  is important  that  a  size  is chosen  which covers  all  the  holes  yet  lies 
absolutely flat (i.e., does not curl slightly up the sides of the funnel).   Select a 
funnel size appropriate to the quantity of crystals to be filtered.  When using a 
Büchner   funnel,   the   positioned   filter   paper   should   be   moistened   with   the 
solvent   which   is   being   employed   and   suction   applied   before   starting   the 
transfer of your crystal.  If you are filtering an ice­cold solution, you should also 
pre­cool your filter funnel; a refrigerator is simplest, but an ice bath may be used 
with care taken to avoid getting water in the solution unless your solvent is water. 
When all of your crystals have been transferred to the filter funnel (with the help of 
a   spatula)   and   sucked   reasonably   dry,   press   them   down   on   the   filter   with   your 
spatula in order to assist in the sucking off of additional solution.  This step, along 

4
 with the first two, may be repeated as often as it is judged necessary to remove the 
impurities.   Each   repetition   will   naturally   incur   some   additional   loss   of   desired 
material.
4. Washing   the   crystals.    The   small   amount   of   adhering   solution   which   contains 
soluble impurities may be removed by stopping the suction, adding a few ml of 
fresh,   cold   (ice­cold   if   appropriate)   solvent,   stirring   up   the   crystals   with   your 
spatula, and then re­applying the suction.  When you use a Büchner funnel take care 
that you do not poke a hole in the filter paper; a flattened glass rod spatula will 
minimize this possibility.   This washing process may be repeated several times, as 
appropriate. Adding portions of wash solution while the suction is on, or without 
stirring up the crystals, simply leads to channeling and ineffective washing.
5. Drying the crystals.   Dry the crystals as much as possible on the filter by the 
application of suction; then transfer them to an appropriate size of watch glass or 
beaker.   Oftentimes complete drying can be achieved by just letting the material 
stand, in a relatively thin layer, in a well ventilated place for several hours.   Of 
course if the crystals are thermally stable, do not oxidize, and do not melt, they can 
be dried in an oven.  When a high­boiling solvent has been used, time can be saved 
by   drying   the   crystals   in   a   vacuum   desiccator   connected,   through   a   protective 
freeze­out (liquid N2 or dry ice) trap, to a vacuum pump.  Crystals that have been 
recrystallized   from   solvents   other   than   water   cannot   be   dried   in   an   ordinary 
desiccator   because   desiccants   commonly   remove   only   water.     Some   desiccants 
(P4O10  and concentrated H2SO4  for example) will remove volatile basic solvents, 
and others (CaO and NaOH) will remove volatile acidic solvents.
6. Checking for purity.   A common way to check the purity of a compound is to 
determine its melting point and then compare it with the value reported in chemical 
handbooks or research papers.  If a published value is not available, it is common 
practice to recrystallize again the compound and to redetermine its melting point.  If 
it is the same as before, it is likely to be pure.  A compound which has a melting 
point that is lower than the published value (or which is not really a "point" but a 
"range) can be judged to be impure or to decompose on heating;  recrystallization 
should be performed.   If a compound decomposes instead of melting, the melting 
point can't be used for characterization.  If the compound is organic in nature, it may 
be analyzed for % carbon and % hydrogen and these values then compared to those 
expected for the compound you were crystallizing. In the case of inorganic complex 

5
 compounds, a common method of analysis is to determine the percentage of the 
central metal ion present and then to compare this value with the expected value.
Most of the compounds synthesized by the class in this experiment decompose 
before they melt, hence  melting point cannot be used  as  an indicator of  purity. 
Also, many of the compounds cannot be simply or satisfactorily recrystallized, and 
in these cases the directions do not include this step. And since analyzing for the 
central metal ion is in most cases too time­consuming, you will basically have to 
settle for nice looking dry crystals of uniform color and crystal form.

DETERMINATION OF PARAMAGNETIC SUSCEPTIBILITY 
AND UNPAIRED ELECTRONS

An   atom,   molecule,   or   ion   that   contains   one   or   more   unpaired   electrons   will 
possess a permanent magnetic moment, µ.  Under some circumstances another source of 
magnetic moment (usually very small) results from the orbital angular momentum of 
electrons in incompletely filled subshells.   In this experiment we shall assume that the 
observed paramagnetic susceptibility results only from unpaired electron spins.
If a given molecular entity possesses n unpaired electrons, its magnetic moment, 
µ, will be given by
                                     µ = [n (n+2)]1/2 B.M.                    (l)

with   units  expressed  in  "Bohr  Magnetons" (B.M.).  One  Bohr Magneton is actually a 

collection of fundamental constants:

      one B.M. = eh/4me = 9.27 x 10­21 erg gauss­l = 9.27 x 10­24 J Tesla­l.

where e is the charge on the electron, h is Planck's constant, and m e is the mass of the 
electron.    (Knowledge of the Bohr Magneton is not needed in order to carry out the 
experiment.)
Normally,   the   molecular   magnetic   moments   of   paramagnetic   substances   are 
randomly oriented with respect to each other and there is no net observable magnetic 
moment.  In the presence of an applied magnetic field, these magnetic moments tend to 
align themselves with respect to the applied field and there is an observable interaction, 
even though the randomizing effect of thermal kinetic motion prevents a large interaction 

6
at normal temperatures.   It is this interaction, measured by means of a balance, that is 
studied in this experiment.
The   molar   magnetic   susceptibility   (χ )   has   been   derived   from   theoretical 
m
considerations and shown to be composed of two parts, as follows

χ  = N2 µ2/3RT + N                                                      (2)
m a

Here N is Avogadro's number, R is the gas constant, and T is the absolute temperature. 
The second term Na represents the molar diamagnetic susceptibility of the molecule and 
the   first   term   represents   the   effective   molar   paramagnetic   susceptibility   at   a   given 
temperature.     If  χ   is   measured   experimentally,   then   the   magnetic   moment   can   be 
m
determined by rearranging equation (2) and solving, as follows.

µ2 = (3RT/N2) (χm ­ Na)

µ  = (3RT/N2)l/2 (χm ­ Na )1/2

µ =  2.824 [T (χm ­ Na)]1/2  B.M.        (3)

In our experiment, Na is very small and can be ignored.  For more accurate work, Na can 
be found in published tables.  From the experimental value of µ it is possible to determine 
the   number   of   unpaired   electrons   that   have   caused   the   observed   paramagnetic 
susceptibility by using equation (1).
The experimentally observed molar magnetic susceptibility (χ ) needed for use in 
m
equation (3) can be obtained from first principles and an exact knowledge of applied field 
strengths, etc., but it is more common to calibrate the experimental apparatus using a 
stable, well­defined compound for which the molar magnetic susceptibility is already 
known.  This is the method used in this experiment. The molar magnetic susceptibility is 
calculated from the observed gram magnetic susceptibility by simply multiplying by the 
molar mass, M.

χ  = χ .M        (4)
m g

7
 There are several methods for measuring χg including the Gouy method and the 
Faraday method where the apparent change in mass of a sample is measured when an 
external magnetic field is applied.  A new type of measurement of χ has been developed 
g 
by D. F. Evans in which the force that the sample exerts on a pair of suspended permanent 
magnets is measured.   This is the method employed in our experiment.   The MSB­1 
balance measures the change in current required to keep a set of suspended permanent 
magnets in balance while their magnetic field interacts with that of the sample.

8
A reading must be taken with the sample tube filled (R) and with the sample tube empty 
(Ro).  The gram magnetic susceptibility is then found from

χ  = (L/m) [C(R ­ R )]        (5)
g o

where L is the sample length in centimeters, m is the sample mass in grams, and C is the 
calibration constant for the balance.   (We have ignored the small contribution from the 
magnetic susceptibility of the air in the empty sample tube.)  The length L and the mass 
m are measurements to be made independently of the MSB­1  balance measurement as 
explained below.  The calibration constant C is determined by measuring a substance with 
a known χ , namely Hg[Co(SCN) .  Its gram magnetic susceptibility is given by
g 4]

χ  =  (4.985 x 10­3) / (T + 10)                                        (6)
g

where   T   is   in   Kelvin.   Given   the   values   of   L,   m,   and   Ro  for   the   calibration   sample 
provided, measurement of R and T for this sample will allow the determination of C 
using equations (5) and (6). Once C is known, a measurement of R, R o, L, m, and T for 
your inorganic synthesis product will permit you to determine  χ . The molar magnetic 
g
susceptibility,   the   magnetic   moment,   and   the   number   of   unpaired   electrons   for   your 
inorganic compound can then be calculated via equation (4), (3), and (1), respectively.

EXPERIMENTAL MEASUREMENT OF MAGNETIC 
SUSCEPTIBILITY

1. The MSB­1 balance must be turned on and allowed to warm up for 30 minutes. 
(The instructor should have done this before the beginning of the laboratory period.)
2. Obtain a sample tube from the stockroom.   Handle it carefully because it  is easy 
to break and costs quite a bit.   Make sure the tube is clean and dry. Using the 
analytical balance next to the MSB­1 balance determine the mass of  the empty 
sample tube.

9
3. Make sure the MSB­1 balance is set on the 1 setting.  Carefully adjusting the zero 
knob, zero the MSB­1 balance.  Place the empty sample tube in the hole at the top 
of the MSB­1 balance and read Ro on the digital meter.  Remove your sample tube.

4. Using a mortar and pestle, carefully crush your sample to very fine particles.  Crush 
enough sample to fill the sample tube to a height of between 2.5 and 3.5 cm.  Using 
the tools provided, fill your sample tube to 3.0 + 0.5 cm.  Tap the bottom of your 
sample  tube   on  the  mat  provided   several   times   to  assure  good  packing  of  your 
sample.  Using the analytical balance, measure the mass of your sample plus sample 
tube.
5. Zero the MSB­1 balance.  Place your sample tube now loaded with sample in the 
MSB­1 balance and read R from the digital meter.   Take your sample out of the 
MSB­1 balance and tap the  bottom of  it  on the mat several  times.   Place  your 
sample back in the MSB­1 balance and again read R.  Continue this process until 
subsequent readings agree to within + 3 R units
6. Remove your sample tube and rezero the MSB­1 balance.  Measure the length of the 
sample in the tube with the accurate ruler provided and determine an estimate of the 
uncertainty in your measurement.
7. Measure R for the standard sample provided in a manner similar to that described 
in 5. Remove the standard and rezero the MSB­1 balance.  Record L, m, and R o for 
the standard.
8. Measure the room temperature from the thermometer in the room.
9. Empty your sample tube into your product vial.  Clean out the remaining sample in 
your sample tube first with an appropriate solvent (usually water) to dissolve the 
sample.  Then rinse the sample tube with acetone.  Dry the sample tube by running 
air through the tube using the vacuum line, tubing and glass tube provided.  Return 
the sample tube to the stockroom.

10
11
NAME___________________________________   LAB  SECTION_______________
SYNTHESIS #  ____________________

INORGANIC SYNTHESIS:  PRE­LAB SAFETY INFORMATION

Before you will be allowed to begin your syntheses, you are required to look up the hazard 
and   toxicological   information   for   the   chemicals   you   will   be   using.     SUMMARIZE   the 
important hazards and toxicological effects of each compound on the form below.   This 
information can be found in the Material Safety Data Sheets collected at the beginning of 
the   semester   or   on   the   various   websites   also   identified   at   that   time.     If   you   have   any 
questions regarding the safe handling and use of these chemicals, you are encouraged to 
discuss this with your lab instructor.

HAZARD TOXICOLOGICAL 
CHEMICAL IDENTIFICATION INFORMATION

12
13
14
NAME___________________________________   LAB  SECTION_______________ 

INORGANIC SYNTHESIS ­ SYNTHESIS OF THE COMPLEXES

Synthesis No.                   
               
               
                              
               
         
Name of Product                                         
                   
               
     
                         
               
         
Formula of Product                                        
                   
               
     
                         
               
         
Color of Product                                           
                   
               
     
                         
               
    
Weight of Product Obtained                            
                   
               
     
                         
               
    
Molecular Weight of Product                            
               
               
     
                         
               
    
Weight of starting compound                 
that contained paramagnetic ion                       
                   
               
     
            
             
               
   
      
Percent yield (based on starting 
compound containing paramagnetic ion)                 
               
               
     
            
             
               
    

(Include sample calculations for percent yield on the back.)                 

Write balanced ionic equations for all reactions used in the syntheses of your compounds.

15
With this report sheet also turn in your products in 10 dram vials with plastic caps. Label 
vials with (a) your name, (b) lab section, (c) synthesis number, (d) name of compound, (e) 
weight of product.

16
17
NAME____________________________________LAB SECTION________________

INORGANIC SYNTHESIS ­ PARAMAGNETIC SUSCEPTIBILITY

Name of compound______________________________ Synthesis No.______________

Formula of compound______________________________________________________
                     
                                                                                                          MSB­1

Weight of sample cell with HgCo(NCS)4 ___________ R    ___________

Weight of empty sample cell                 ___________ Ro ___________

Weight of HgCo(NCS)4                         ___________

Length of HgCo(NCS)4 sample cell    ___________ C ___________

Weight of sample cell with sample      ___________ R ___________

Weight of empty sample cell              ___________ Ro ___________

Weight of sample                                ___________

Length of sample                       ___________ T(K) ___________

For compound prepared (calculations on back of sheet):

χ
g _______________

χ
m _______________

µ _______________

n (experimental ) _____________

18
 n (theoretical) _____________

Probable central metal atom
orbital hybridization               _____________

On the back, l) draw the molecular orbital (MO) splitting diagram for the d electrons, and 
2) sketch the molecular structure of the complex ion. If your product might be a mixture 
of two isomers, give the structures of both isomers.

19
20