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CEMENTOS Y CONCRETO

Elaborado por: Dra. Mara Azucena Gonzlez Lozano Fecha de elaboracin: Agosto de 2012

Cementos y Concreto

NDICE
INTRODUCCIN ................................................................................................................................... 1 HISTORIA ............................................................................................................................................. 1 CONCEPTOS BSICOS .......................................................................................................................... 5 Cemento Prtland ........................................................................................................................... 5 Biocementos.................................................................................................................................... 5 Cementos refractarios..................................................................................................................... 5 CLASIFICACIN DE CEMENTOS............................................................................................................ 6 Cemento Portland ........................................................................................................................... 6 Sulfato de calcio (Yeso) ................................................................................................................... 6 Cemento Sorel ................................................................................................................................. 6 Ligantes a base de fosfatos ............................................................................................................. 7 Cemento base almina.................................................................................................................... 7 Cementos de sulfoaluminatos de calcio ......................................................................................... 7 Cementos qumicamente activados ................................................................................................ 7 COMPOSICIN, CLASIFICACIN Y PRODUCCIN DEL CEMENTO PORTLAND .................................... 8 Composicin qumica de xidos ...................................................................................................... 9 Composicin de fases .................................................................................................................... 10 Alita ........................................................................................................................................... 11 Belita.......................................................................................................................................... 12 C3A ............................................................................................................................................. 12 C4AF ........................................................................................................................................... 12 Clasificacin de los cementos portland......................................................................................... 13 Tipo I .......................................................................................................................................... 13 Tipo II ......................................................................................................................................... 14 Tipo III ........................................................................................................................................ 14 Tipo IV........................................................................................................................................ 14 Tipo V......................................................................................................................................... 14 Cemento Blanco ........................................................................................................................ 16 Cementos compuestos .............................................................................................................. 17 Dra. Mara Azucena Gonzlez Lozano Pgina i

Cementos y Concreto Manufactura del Cemento ............................................................................................................ 17 Caractersticas generales del producto ..................................................................................... 17 Procesos para la fabricacin de clnker ..................................................................................... 19 Proceso en hmedo .............................................................................................................. 22 Proceso semi-seco ................................................................................................................. 27 Proceso en seco ..................................................................................................................... 28 Revestimiento del horno ....................................................................................................... 31 Materias primas para la fabricacin del cemento .................................................................... 31 Combustibles usados en la manufactura del cemento Prtland .................................................. 34 Gas natural ................................................................................................................................ 34 Aceite......................................................................................................................................... 34 Desechos lquidos ...................................................................................................................... 34 Desechos slidos ....................................................................................................................... 34 Coque ........................................................................................................................................ 34 Carbn ....................................................................................................................................... 35 Preparacin del crudo ................................................................................................................... 36 Parmetros que deben controlarse .......................................................................................... 37 Aspectos qumicos en la fabricacin del cemento ........................................................................ 37 Reacciones por debajo de los 1300C ....................................................................................... 37 Reacciones entre los 1300 y 1450C ......................................................................................... 38 Reacciones durante el enfriamiento ......................................................................................... 38 Cambios entlpicos en la formacin del clnker........................................................................ 40 HIDRATACIN, FRAGUADO Y ENDURECIMIENTO ............................................................................. 40 Hidratacin .................................................................................................................................... 41 Fraguado y endurecido ................................................................................................................. 42 Hidratacin de las fases puras del clnker ..................................................................................... 45 Silicato triclcico ........................................................................................................................ 45 Etapas en la hidratacin del C3S ............................................................................................ 45 Mecanismo de hidratacin.................................................................................................... 46 Silicato diclcico C2S ................................................................................................................. 49 Mecanismo de hidratacin.................................................................................................... 49 Aluminato triclcico .................................................................................................................. 50 Dra. Mara Azucena Gonzlez Lozano Pgina ii

Cementos y Concreto Hidratacin en ausencia de CaSO4 ........................................................................................ 50 Hidratacin en presencia de CaSO4 ....................................................................................... 50 Ferroaluminato de calcio .......................................................................................................... 53 Hidratacin del cemento Prtland ................................................................................................ 53 Hidratacin a travs de la solucin ........................................................................................... 54 Hidratacin en el estado slido ................................................................................................. 54 CONCRETOS ....................................................................................................................................... 55 Agregado y sus propiedades ......................................................................................................... 56 Clasificacin general de los agregados ...................................................................................... 57 Agregados de peso normal........................................................................................................ 59 Agregado ligero 1 ...................................................................................................................... 60 Agregado ligero 2 ...................................................................................................................... 61 Agregado Pesado....................................................................................................................... 62 Concreto fresco ............................................................................................................................. 63 Patologas del concreto ..................................................................................................................... 65

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INTRODUCCIN
Los cementos pueden definirse como sustancias adhesivas capaces de unir fragmentos o masas de materia slida para formar una pieza. Esta definicin incluye a una serie de sustancias diferentes que comparten como caracterstica general la adhesividad. Sin embargo se ha tendido a designar como cemento a un conjunto de sustancias adhesivas usadas para producir adherencia entre rocas, ladrillos, etc., usados en los trabajos de construccin e ingeniera. Los cementos as definidos tienen relacin qumica entre ellos, ya que consisten de mezclas que llevan compuestos de xido de calcio principalmente, equivalente a llamarlos Cementos Calcreos. El cemento Prtland se hace calentando una mezcla de cal y arcilla, u otros materiales de composicin similar y suficiente reactividad a temperaturas alrededor de 1450C, donde ocurre una fusin parcial y se producen ndulos de clnker. El clnker es mezclado con un porcentaje bajo de sulfato de calcio el cual controla la velocidad de desarrollo de resistencia mecnica. El clnker tiene una composicin tpica en la regin de 67% CaO, 22% SiO 2, 5% Al2O3, 3% Fe2O3 y 3% de otros componentes menores; y normalmente contiene cuatro fases mayoritarias llamadas alita, velita, aluminato y ferrita. Algunas otras fases tales como sulfatos alcalinos y xido de calcio estn, generalmente, en cantidades menores. El desarrollo de dureza resulta de las reacciones entre las fases mayoritarias y el agua.

HISTORIA
Hace 5.000 aos aparecen al norte de Chile las primeras obras de piedra unidas por un conglomerante hidrulico procedente de la calcinacin de algas, estas obras formaban las paredes de las chozas utilizadas por los indios. Los egipcios fabricaban ladrillos con lodo del Ro Nilo y eran secados al sol sin hornear.

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En las construcciones masivas de Egipto, se unan bloques de piedra por medio de un mortero que consista de una mezcla de arena con un material cementivo, que inicialmente fue yeso calcinado y fue hasta la era romana que emplearon cal calcinada.

En Troya y Micenas, dice la historia que, se emplearon piedras unidas por arcilla para construir muros, pero, realmente el hormign confeccionado con un mnimo de tcnica aparece en unas bvedas construidas cien aos antes de J.C. Los griegos, posteriormente los romanos, preparaban morteros por medio de mezclas de cal con arena, algunas edificaciones permanecen an en pie. Calcinaban la caliza e hidrataban la cal regenerada. Tanto griegos como romanos se dieron cuenta que los depsitos volcnicos finamente molidos y mezclados con cal y arena resultaban en un mortero con alta resistencia y capaz de resistir la accin del agua. Hasta el siglo XVIII puede decirse que los nicos conglomerantes empleados en la construccin fueron los yesos y las cales hidrulicas, sin embargo, es durante este siglo cuando se despierta un inters notable por el conocimiento de los cementos. Uno de los iniciadores en lo que hoy conocemos como cemento fue John Smeaton en 1756, en cuya investigacin analizaron varias fuentes de cal y de puzolana (nombre genrico que se le dio al material volcnico) para encontrar la mejor combinacin, reconocindose las caractersticas hidrulicas del mortero. El descubrimiento de que era posible fabricar cemento hidrulico a partir de la calcinacin de ndulos de caliza arcillosa se patent en 1796 en Inglaterra, al producto se le nombr Cemento Romano. Este cemento se emple con xito hasta 1850 hasta que fue desplazado por el cemento Prtland. Vicat trabaj en cal hidrulica y lleg a preparar una mezcla de caliza y arcilla molida en hmedo. Este proceso puede considerarse como el antecesor de la produccin de cemento Prtland una patente se registr en 1811 por Edgar Dobbs. En 1825 James Frost instal una planta en la que calcinaba pobremente una mezcla de materia prima obteniendo un producto de calidad inferior al de nuestros das.

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Una de las patentes ms importantes es la de Joseph Aspdin en 1824, llamando al producto Cemento Prtland, dado que la piedra de Portland tena una reputacin de calidad y durabilidad y Aspdin quiso atraer la atencin al parecido en el color y calidad de su cemento con la piedra Prtland. Tambin se produca un producto de menor calidad al de nuestros das. La patente de Aspdin fue el eslabn por medio del cual, a travs de avances tecnolgicos se lleg al cemento Prtland de hoy en da. Aspdin increment por coincidencia la temperatura de coccin, mejorando las propiedades del cemento por medio de la formacin de cristales de alita. Se dice que para tratar de encubrir el efecto de incrementar la temperatura, Aspdin llevaba charolas de sulfato de cobre a los hornos para dar la impresin de que haba un secreto en la formulacin. En 1838 Brunel emplea por primera vez un cemento procedente de la fbrica de Aspdin en el que se haba logrado una parcial sinterizacin por eleccin de una temperatura adecuada de coccin. Este cemento se aplic en la construccin de un tnel bajo el ro Tmesis en Londres. Puede decirse que el prototipo del cemento moderno fue producido a escala industrial por Isaac Johnson quien en 1845 logra conseguir temperaturas suficientemente altas para clinkerizar a la mezcla de arcilla y caliza empleada como materia prima. El intenso desarrollo de la construccin de ferrocarriles, puentes, puertos, diques, etc., en la segunda mitad del siglo XIX, da una importancia enorme al cemento y las fbricas de ste, especialmente las de cemento natural, empiezan a extenderse por doquier. Es a partir de 1900 cuando los cementos portland se imponen en las obras de ingeniera y cuando empieza un descenso veloz del consumo de cementos naturales. Actualmente, el cemento portland ha llegado a una gran perfeccin y es el material industrializado de construccin de mayor consumo Se puede decir que el cemento es el alma del hormign, yendo destinada, prcticamente, toda su produccin a en lazar piedras sueltas para crear el material ptreo que conocemos como hormign.

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Las investigaciones llevadas a cabo por los padres del cemento Michaelis y Le Chatelier, en 1870 y 1880, fueron fundamentales y muy meritorias para el desarrollo de este material. En ellas se apoya toda la investigacin actual que emplea tcnicas de anlisis muy sofisticadas y rpidas. En general la historia del cemento Portland es enredada y difusa. Sin embargo, el evento ms importante relativo a los avances tecnolgicos fue la introduccin del horno rotatorio, cambiando la produccin de lotes a continua. Esto se inici a principios del siglo 20 y 70 aos despus se implement el control de calidad y el monitoreo por computadora. Mirando hacia atrs es posible diferenciar etapas en el desarrollo del cemento Prtland, manufacturado en diferentes periodos. Este acercamiento facilita una clasificacin con la siguiente terminologa:

Proto-cemento Prtland Meso-cemento Prtland Cemento Prtland normal

Proto-cemento Prtland es esencialmente una mezcla calcinada de cal y arcilla con poca evidencia de interaccin CaO-SiO2, debido a que la temperatura de quemado es muy baja para la sntesis de compuestos. Meso-cemento Prtland es una mezcla extremadamente heterognea, pero con evidencia definitiva de interaccin CaO-SiO2, (produciendo -2CaO.SiO2 y pequeas cantidades de 3CaO.SiO2) y fases fundentes pobremente definida. Cemento Prtland normal, como es conocido hoy en da, es un cemento calcreo de calidad, fabricado en un horno rotatorio. Este cemento es una mezcla sinttica de silicatos de calcio formados en una matriz fundida, a partir de una mezcla de componentes calcreos y arcillosos preparada homogneamente y proporcionada apropiadamente. El periodo de calcinacin, la temperatura de reaccin y el tiempo de residencia en la zona de quemado del horno rotatorio, deben ser tales para minimizar la cal no combinada y maximizar los silicatos de calcio en el producto.

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CONCEPTOS BSICOS
Cemento Prtland
Es un cemento calcreo fabricado en un horno rotatorio que puede ser definido como un ligante hidrulico, esto es: un material inorgnico finamente molido que al mezclarse con agua forma una pasta la cual fragua y endurece por medio de reacciones de hidratacin, despus de las cuales puede mantener su resistencia y estabilidad aun bajo el agua. El cemento Prtland es una mezcla sinttica de silicatos de calcio formados en una matriz a partir de una mezcla adecuadamente proporcionada y homognea de componentes arcillosos y calcreos. El proceso de calcinacin, temperatura y tiempo de residencia en el horno, se disean con el fin de minimizar la cantidad sin reaccionar de CaO (en la materia prima) y de maximizar los silicatos de calcio en el producto en una relacin adecuada de 3CaO.SiO2/2CaO.SiO2. Al producto as obtenido, despus de darle una molienda para obtener una distribucin de partcula ptima, puede hidratarse bajo condiciones en concordancia con requerimientos de acuerdo a normas y estndares. Este cemento contendr una fraccin de sulfato de calcio como agente retardante. Biocementos

Son cementos compuestos de una variedad de sistemas complejos, muchos de los cuales involucran materiales cermicos. Generalmente su finalidad es la fijacin mecnica de implantes no bioactivos metlicos y polimricos al hueso (dado que no existe unin qumica). Entre los cementos dentales ms usados se encuentran los formados una matriz polimrica y un componente cermico (cuarzo, silice coloidal o vidrio). Algunos de los cementos ms intensamente investigados son base biovidrio-Apatita-wallastonita, fostato de calcio, entre otros.

Cementos refractarios

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Los materiales refractarios son pilares de muchas industrias por ejemplo la siderurgica, qumica, energtica, cementera, etc. Los materiales refractarios pueden obtenerse como conformados, no conformados, monolticos, estos ltimos estn entre los de mayor aplicacin. Los cementos aluminosos combinan de forma particular cualidades cementivas y refractarias; en combinacin con agregados refractarios constituyen los hormigones refractarios.

CLASIFICACIN DE CEMENTOS
Dentro de los cementos a base de materiales inorgnicos con caractersticas propias en el modo de endurecimiento se encuentran:

Cemento Portland
Constituido por silicatos de calcio principalmente, reacciona con agua para dar un material que conserva su dureza y estabilidad bajo el agua.

Sulfato de calcio (Yeso)


Existe una variedad de productos que se obtienen por medio de la deshidratacin total o parcial del yeso, por ejemplo el plaster de Paris. Estos se endurecen por medio de la rehidratacin para formar una masa de cristales de yeso entrelazados

Cemento Sorel

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Este endurece por la interaccin de magnesia ligeramente calcinada con una solucin concentrada de cloruro de magnesio para formar una red de cristales de cloruro e hidrxido de magnesio.

Ligantes a base de fosfatos


Una solucin acuosa de cido fosfrico puede ser empleada para unir agregados de xidos (por ejemplo almina). Alternativamente se elaboran cementos slidos por ejemplo NH4H2PO4 que requiere solo agua para endurecer. El enlace involucra una fase de fosfato vtrea.

Cemento base almina


Contienen predominantemente aluminatos de calcio en las fases reactivas y productos. De ms alto precio que el cemento Portland pero con ms rpido desarrollo de resistencia mecnica (an a bajas temperaturas), capacidad refractaria y resistencia al ataque qumico.

Cementos de sulfoaluminatos de calcio


Producidos en procesos similares al cemento Prtland pero con menor gasto energtico, diferente configuracin de fases y propiedades mecnicas similares o superiores a las del cemento Prtland.

Cementos qumicamente activados


Sistemas cementivos basados en materiales como escorias de alto horno, cenizas volantes o metacaolines; activados por medios alcalinos y sin cemento Prtland. En

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algunos casos las propiedades son similares o superiores a las del cemento Prtland. El yeso y el cemento Sorel se degradan por la exposicin a excesos de agua, por lo que se limita su aplicacin solo a interiores. El cemento sorel produce un material duro y resistente a la abrasin requiere un recubrimiento de cera para evitar el contacto con el agua. Los cementos a base de fosfatos y silicato de sodio son mucho ms caros que el cemento Prtland, pero son tiles cuando se requiere endurecimiento rpido y resistencia a cidos o en aplicaciones como el ligante de fosfatos en refractarios y el uso de silicato de sodio en el endurecimiento de moldes de fundicin. En el caso de cementos base almina, despus del colapso de varias estructuras en el Reino Unido se dej de recomendar el uso de estos cementos en concretos. Los cementos de sulfoaluminatos de calcio empiezan a desarrollarse en Mxico por algunas compaas, sin embargo aparentemente no se tienen normas al respecto. Los cementos basados en escorias y cenizas activadas son tambin de aplicacin incipiente a la fecha en nuestro pas, sin embargo, su potencial es altamente atractivo.

COMPOSICIN, CLASIFICACIN CEMENTO PORTLAND

PRODUCCIN

DEL

Por definicin el cemento Prtland es un material inorgnico finamente molido que al mezclarse con agua forma una pasta la cual fragua y endurece por medio de reacciones de hidratacin, despus de las cuales puede mantener su resistencia y estabilidad aun bajo el agua. Se fabrica mediante calcinacin de una mezcla de caliza y arcilla a aproximadamente 1450C, la adicin de los xidos de aluminio y hierro obedecen a la necesidad de reducir las temperaturas de clinkerizacin. El primer producto se llama clnker y se le agrega entre 3-5% de yeso para controlar el fraguado y la

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velocidad de ganancia de resistencia mecnica. Posteriormente se granulan finamente para obtener el cemento.

Composicin qumica de xidos


La composicin del cemento Portland es principalmente CaO, SiO 2, Al2O3, Fe2O3 referidos como los xidos principales y componen alrededor del 95% del total de la composicin. La Figura 1 muestra el diagrama de composicin ternario donde se pueden apreciar la regin en la cual se forma el cemento Portland ordinario, as como algunos otros productos tales como la escoria del alto horno, el metacaoln y el humo de slice. Otros componentes menores son Na2O, K2O, MgO, etc. La Figura 1 presenta la composicin aproximada del cemento Portland en el sistema CaO-SiO2-Al2O3. Se presentan tambin la composicin tpica de un cemento Prtlan, Tabla 1 y las composiciones de dos cementos mexicanos, incluyendo contenidos de xidos menores, Tabla 2.

Tabla 1. Composicin tpica del cemento Portland, solo xidos principales XIDO % CaO 67 SiO2 22 Al2O3 5 Fe2O3 3

Tabla 2. Composicin de dos cementos mexicanos incluyendo los componentes menores como MgO y lcalis CaO CPO1 CPO2 63.6 64.4 SiO2 20.6 20.9 Al2O3 4.6 5.7 Fe2O3 3.1 2.9 Na2O 0.5 0.6 K 2O 0.9 0.6 MgO 1.6 1.9 SO3 3.5 2.4

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Figura 1. Diagrama ternario de composiciones CaO-Al2O3-SiO2.

Composicin de fases
El cemento Portland presenta 4 fases principales Alita (silicato triclcico) C3S 3CaO.SiO2 Ca3SiO5 2CaO.SiO2 Ca2SiO4

Belita (silicato diclcico) b-C2S Aluminato triclcico) C3A

3CaO.Al2O3 Ca3Al2O6 4CaOAl2O3Fe2O3

Ferrita (silicato triclcico) C4AF

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Estas fases pueden incorporar otros iones por lo que su composicin y estructura pueden verse sustancialmente modificadas. Otras fases principales como los sulfatos de los lcalis y la cal libre estn tambin presentes.

La Tabla 3 presenta los rangos de composicin promedio de un cemento Prtland ordinario.

Tabla 3. Composicin promedio por fases de un CPO FASE % C 3S 50-70 C 2S 15-30 C 3A 5-10 C4AF 5-15

Un cemento Prtland debe tener al menos 2/3 partes de silicatos de calcio en su composicin de fases

Alita Es la principal fase, reacciona rpidamente con el agua y es la ms importante en cuanto a desarrollo de propiedades mecnicas hasta los 28 das. La Figura 2 presenta la microestructura de los cristales de la fase alita.

Figura 2. Microestructura de los cristales de Alita.

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Belita Principalmente presente en la forma del polimorfo b, reacciona rpidamente con el agua y durante los primeros das contribuye poco con la resistencia mecnica y lo hace sustancialmente en etapas posteriores. La Figura 3 presenta la microestructura de los cristales de la fase Belita.

Figura 3. Microestructura de los cristales de Belita.

C3A Reacciona rpidamente con el agua y puede causar fraguado rpido, indeseable a menos que se emplee un agente como el yeso. C4AF De relacin Al2O3/Fe2O3 variable, reacciona con velocidad variable, probablemente en funcin de la composicin qumica.

Los silicatos de calcio dominan el fraguado y el endurecimiento y las propiedades subsecuentes de la pasta del cemento y las fases intersticiales (aluminatos) juegan un papel importante en las propiedades reolgicas tempranas de la pasta y en la estabilidad dimensional. La Figura 4 presenta la microestructura de los cristales del clnker.

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Figura 4. Microestructura del clnker de cemento.

Clasificacin de los cementos portland


Los cementos se clasifican por tipos, de acuerdo a las propiedades especficas asociadas a estos. Las especificaciones estndar estn normalmente basadas en la composicin qumica o en propiedades como el rea superficial o en pruebas de desempeo como tiempos de fraguado o resistencia mecnica bajo condiciones estndar. La forma de clasificacin de la ASTM es de acuerdo a la siguiente descripcin. Tipo I Es el cemento Prtland ordinario ms comnmente en aplicaciones generales de construccin.

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Tipo II Cemento hidrulico de calor moderado y resistencia moderada a sulfatos. Se emplea en concreto expuesto a suelos o aguas con alto contenido de sulfatos que pueden daar al concreto. Tipo III Cemento de alta resistencia temprana, se emplea en aplicaciones que requieren endurecimientos rpidos por demandas especficas de la construccin tales como silos o autopistas de aeropuertos. Para favorecer el desarrollo rpido de resistencia se puede incrementar el contenido de Alita o aumentar el grado de molienda del clnker. Los contenidos de Alita de los cementos de la actualidad se han incrementado mucho durante los 50 aos y muchos cementos actuales seran considerados de endurecimiento rpido hace algunas dcadas.

Tipo IV Cemento de bajo calor, empleado en climas clidos o en proyectos que involucran grandes coladas que requieren un endurecimiento homogneo como presas o cimientos de edificios. La disminucin de la velocidad de evolucin de calor puede lograrse por medio de una molienda que de productos menos finos que los convencionales. Tipo V El ataque de los sulfatos puede ocurrir cuando stos estn en altas concentraciones en el cemento o cuando el cemento se expone a medios con altos contenidos de stos como puertos, terminales martimas, tubos de drenaje, etc. Esta reaccin involucra las fases que contienen Al2O3 en el cemento endurecido, por lo que la reduccin de los aluminatos de calcio (reduccin de la relacin Al 2O3/Fe2O3) del cemento favorece la resistencia a los sulfatos.

En el contexto nacional, las especificaciones y mtodos de prueba de los cementos hidrulicos estn indicados por la Norma Nacional NMX-C414-ONNCCE-1999 1, la cual se presenta en las Figuras 5-7.

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Figura 5. Clasificacin general del cemento Prtland de acuerdo a la Norma Nacional de Mxico.

Figura 6. Componentes del CP de acuerdo a la Norma Nacional de Mxico.

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Figura 7. Especificaciones del CP de acuerdo con la Norma Nacional de Mxico.

Cemento Blanco Este cemento se fabrica al incrementar la relacin Al2O3/Fe2O3 (lo contrario a los cementos resistentes a los sulfatos). El color normal del cemento Prtland ordinario se debe a la fase ferrita, la cual debe ser minimizada en el cemento blanco. Es muy difcil emplear materiales libres de Fe2O3 y Mn2O3 (que tambin imparte el color verde oscuro), por lo que se emplean condiciones reductoras en el horno y un enfriamiento rpido.

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Cementos compuestos Adicionalmente es posible emplear una serie de materiales como reemplazo parcial del cemento, al cemento resultante se le conoce como cemento compuesto. Los materiales ms comnmente empleados son las escorias y puzolanas, los cuales sern revisados posteriormente.

Manufactura del Cemento


La fabricacin del cemento se da en plantas, que normalmente, se ubican estratgicamente cerca de las fuentes de materia prima de calidad que permita obtener un buen producto. Otro aspecto que debe considerarse, es la ubicacin con respecto al mercado del producto, para minimizar los costos del transporte. Uno de los objetivos principales es producir cemento con costos mnimos y con un producto con propiedades adecuadas. El rea superficial de alrededor de 300500m2/Kg con resistencia a los 28 das de 40-50N/mm2.

Caractersticas generales del producto Es importante mantener las siguientes caractersticas en el producto: Niveles de CaO no combinado por debajo de 3% Contenidos de MgO menores a 5% Deber mantener entre 70-80% de silicatos de calcio. De estos el 60% deber ser Alita.

El resto de la composicin en el clnker de cemento Portland es necesaria para lograr que se den las reacciones durante la calcinacin o se dejan porque no es econmico removerlos de la materia prima, estos son: 0-16% C3A
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1-17% C4AF 0.5-6% MgO 0.5-3% sulfatos de lcalis Na2SO4 y K2SO4 y otros compuestos que los incorporan 0.2-4% CaO no combinada, cal libre

El clnker de cemento Portland se fabrica mezclando caliza y arcilla finamente granuladas a temperaturas entre 1450-1500C. Durante el proceso se funde aproximadamente 25% del material. Este fundido aparte de ayudar a las reacciones qumicas une tambin a los ndulos de producto formados por la accin rotatoria del horno. La Figura 5 presenta un esquema tpico de la produccin de cemento. Las etapas principales son la extraccin y tratamiento de la materia prima, combinacin de la materia prima en las proporciones adecuadas, precalentamiento, clinkerizacin, enfriamiento, molienda y empaque.

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Figura 8. Proceso de produccin de cemento.

Procesos para la fabricacin de clnker Existen tres procesos principales para la produccin del clnker Hmedo Semi-seco Seco La seleccin del tipo de proceso est influenciada por la disponibilidad de materia prima, consumo de combustible, produccin requerida e inversin requerida.

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La cantidad requerida para producir 1kg de clnker es de alrededor de 1750kJ. Las diferencias principales radican en que en el proceso en seco no se requiere evaporar el agua de la materia prima. Dado que se pierde calor en el clnker, en el polvo y los gases de horno y prdidas por conveccin, se requiere de calor adicional suministrado. La Tabla 4 presenta las etapas de fabricacin de cemento por va seca y hmeda, la Tabla 5 presenta los requerimientos de calor por etapa de cada proceso, mientras que la Tabla 6 presenta algunos de los aspectos ms importantes que influencian el procesamiento del clnker.

Tabla 4. Etapas en el proceso de fabricacin de cemento por el proceso en seco y en hmedo. Etapas 1. Se extrae caliza de la mina 2. La caliza se mezcla con las otras materias primas Proceso en seco 3. La materia prima se almacena antes de ser sometida a molienda en el molino de rodillos para convertirse en el crudo 4. En el silo se le da un mezclado adicional 5. El crudo se precalienta en la torre precalentadora a aproximadamente 900C antes de alimentarse al horno 6. El crudo se somete a calcinacin a 1450C, experimentando cambios qumicos (clinkerizacin) Proceso en hmedo Se agrega agua a la materia prima triturada La mezcla se somete a molienda simultnea para formar una barbotina La barbotina se almacena en contenedores para ser bombeada a la parte superior del horno rotatorio En el horno el agua se evapora y el crudo se somete a calcinacin a 1450C para formar el clnker

7. Al terminar el procesamiento trmico, el clnker es enfriado rpidamente y almacenado 8. El clnker se muele simultneamente con yeso, este ltimo se le agrega para controlar la trabajabilidad del producto 9. Al final de esta etapa el clnker se ha convertido en cemento y se almacena en silos para ser embolsado o cargado para transporte a granel

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Tabla 5. Requerimientos de calor para cada etapa de la produccin de cemento por el proceso en seco y hmedo [2]. SECO Requerimientos de calor terico Evaporacin de agua Prdidas de calor en los gases y polvo del horno Prdida de calor en el clnker Prdidas de calor en el enfriador Prdidas de calor por radiacin y conveccin TOTAL 1807 13 623 88 427 348 3306 HMEDO 1741 2364 753 59 100 682 5699

Tabla 6. Aspectos importantes que influencian el procesamiento del clnker


Proceso Hmedo Semi Seco

Hmedo Longitud del horno (m) Dimetro del horno (m) Capacidad de produccin Humedad del crudo (%) 40-232 2.4-6.6 40-90 3.6-6.0

Seco 24-75 2.3-6.0

Precalentador 40-95 2.8-6.0

Precalcinador 54-110 3.5-5.9

100-3350

400-3000

100-2400

200-3500 8+

1500-8500 8+

24-48

17-22

10-15*

Consumo 1000-2200 900-1200 800-950 800-950 800-950 energtico Kcal/kg clinker * Se requiere calor adicional para secar la materia prima. + Se requiere calor adicional si la humedad es >8%

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Cementos y Concreto

Proceso en hmedo

En el proceso en hmedo los materiales se someten a molienda en barbotinas con un 30-40% de humedad que son posteriormente alimentadas al horno rotatorio. El procedimiento trmico involucra varias etapas:

Evaporacin del agua en la barbotina Descomposicin de los minerales de arcilla 300-600C Descomposicin del CaCO3 (800-950C) Elevacin de la temperatura para provocar la fusin parcial y reacciones de clinkerizacin (tiempo de residencia en la parte ms caliente de 20-30 minutos).

El horno puede dividirse en varias zonas en funcin de las reacciones y fenmenos fsicos que ocurran, esto se muestra en la Figura 9.

Figura 9. Etapas en que se presentan en el horno rotatorio.


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Cementos y Concreto Zona de Secado

La transferencia de calor del gas a la barbotina es optimizado por el uso de cadenas fijadas en el horno, Figura 10. Estas cadenas levantan la barbotina para incrementar el rea de evaporacin del agua. El material debe dejar la zona de secado en estado pegajoso para poder formar ndulos esfricos por efecto del movimiento del horno. Si el material se seca demasiado se genera polvo que puede perderse del horno con el flujo del gas.

Figura 10. Cadenas dentro del horno rotatorio.

Zona de precalentado

Ocurre la descomposicin de los minerales de arcilla en le rango de temperaturas de 350-600C. Los productos de descomposicin reaccionan con la cal antes de alcanzar altas temperaturas. La magnesia presente tambin se descompone en esta zona.

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Cementos y Concreto Zona de calcinacin

Ocurre la descarbonatacin de la caliza que es fuertemente endotrmica. En esta zona tambin se da la interaccin entre la calcita y los productos de descomposicin de las arcillas, aqu radica la importancia de la finura de los materiales y el mezclado homogneo.

Zona de clinkerizacin

Despus de la descarbonatacin del material, la temperatura se incrementa rpidamente y todos los materiales silceos, excepto los gruesos, reaccionan para producir C2S. Se forman fundidos en las zonas ricas en slice, donde pueden darse interacciones con CaO, Al2O3 y/o Fe2O3. Por ejemplo en el sistema C-A-S (Figuras 11 y 12) ocurre fusin a 1170C. Al lograr un estado cercano al equilibrio el proceso involucra la disolucin de cal y C2S en el fundido, difusin de iones y formacin de C3S.

Zona de enfriamiento

Una vez que el material ha pasado la flama, este entra en una zona de enfriamiento relativamente corta. El fundido solidifica para dar C3A y C4AF y los silicatos disueltos. El clnker deja el horno a aproximadamente 1100C y cae a un enfriador, la velocidad de enfriamiento entre la zona de clinkerizacin y la salida del horno determina la microestructura del clnker y la metaestabilidad del C 3S por debajo de 1250C depende de que se lleve rpidamente hasta unos 100C por debajo de esta temperatura.

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Cementos y Concreto Enfriador de clnker

Tiene dos funciones, reducir la temperatura a un grado que permita el transporte y almacenamiento y molienda del clnker, as como de recuperar en lo posible calor en la forma de aire precalentado para la combustin.

Figura 11. Diagrama de fases ternario del sistema CaO-Al2O3-SiO2.

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Cementos y Concreto

Figura 12. Vista de un modelo tridimensional del sistema CaO-Al2O3-SiO2.

Ventajas del proceso en hmedo

El crudo se mezcla ms homogneamente que en el proceso en seco. Las prdidas de polvo son menores. En algunas regiones donde existe humedad o mucha lluvia, este proceso es ms factible porque la materia prima ya est hmeda.

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Cementos y Concreto

Proceso semi-seco

Al horno rotatorio en este tipo de proceso se le llama tambin Horno Lepol. La eficiencia en el uso de combustible es tan buena como en los hornos con precalentador o precalcinador, sin embargo, con niveles de produccin menores a estos. Este tipo de hornos son ventajosos cuando la materia prima tiene humedad relativamente alta de tal forma que no es posible secarla con los gases caliente de salida. El crudo es en ocasiones peletizado (de ser necesario se agrega agua) con humedades entre 10-15, posteriormente se hace pasar por un emparrillado donde se calcinan parcialmente con los gases calientes de salida del horno. Los gases entran por encima de la cama del crudo y son forzados por abanicos hacia abajo como se muestra en la Figura 13

Figura 13. Diagrama de estrada de crudo y salida de gases en el horno semi-seco

El crudo parcialmente calcinado contina su movimiento y cae al horno rotatorio donde contina el proceso de clinkerizacin. Dado que el crudo es parcialmente calcinado, la longitud de este tipo de hornos es ms corta que los de procesos en hmedo. Una de las desventajas de este proceso es que requiere atender una etapa adicional en el sistema de emparrillado.
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Cementos y Concreto Proceso en seco

Como su nombre lo indica, la materia prima entra en forma de polvos secos, esta pasa primero por procesos de trituracin, molienda y mezclado, los cuales producen un crudo homogneo y seco. Normalmente el 85% pasa la malla de los 90mm. En este tipo de hornos los gases salen a alta temperatura, por esta razn en ocasiones se utiliza enfriamiento con agua para reducir la temperatura antes de pasar a la recuperacin de los slidos antes de liberar los gases a la atmsfera. La mayora de los hornos en seco estn equipados con cadenas en el interior cuya funcin es la de transferir el calor al crudo de materia prima que entra al horno. Esto permite precalentar la materia prima y recuperar parte del calor que de otra manera se perdera. Los gases entran en la zona de las cadenas a una temperatura de aproximadamente 800C y salen a alrededor de 450C. a contracorriente entra el crudo a aproximadamente 50C y deja la zona de cadenas a aproximadamente 750C. Las cadenas son una herramienta que requiere de mantenimiento considerable, sin embargo son indispensables para una operacin eficiente. En algunas plantas se utiliza la alta temperatura de los gases de salida para la generacin de electricidad para uso interno. En algunos casos ha resultado ms costeable construir una planta de generacin de electricidad que convertir el horno al tipo de precalentador.

Procesos en seco con precalentador y precalcinador

Uno de los avances ms significativos ha sido la introduccin de los intercambiadores de calor de cicln, Figuras 14 y 15. La materia prima intercambia calor a contracorriente con los gases del horno. Dependiendo de la humedad de la materia prima y a su vez la cantidad de calor requerida para secar, se pueden configurar entre 1 y 5 ciclones en serie para transferir calor del gas de salida al polvo del crudo. La estancia del material es de aproximadamente un minuto.

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Cementos y Concreto

Los ciclones se arreglan en torre en el extremo de alimentacin del horno. Este tipo de hornos es de los ms eficientes, los consumos de energa de combustible son alrededor 750kCal/kg de clnker. La configuracin de los ciclones puede describirse como sigue: El crudo se suministra en la entrada del cicln ms alto, Tgas ~500C Un gran porcentaje de polvo se descarga por el fondo del cono de este cicln hacia la corriente de gas que entra al cicln prximo inferior, donde Tgas ~700C. El polvo luego se descarga a la entrada del ltimo cicln donde la Tgas ~850C Posteriormente el polvo se descarga a la entrada del ltimo cicln donde la Tgas ~1050C. El ltimo cicln descarga al horno mismo.

En el transcurso de este proceso de intercambio de calor, la temperatura del polvo se incrementa desde la ambiental hasta aproximadamente 850C, ocurriendo una descarbonatacin parcial de la caliza de hasta 40%. Al mismo tiempo, la temperatura de los gases se reduce de cerca de 1050 hasta 350C. el gas a esta temperatura puede emplearse para molienda y es capaz de remover hasta 8% de humedad del crudo. La variante de horno con precalcinador involucra el uso de los precalentadores agregando infraestructura de un sistema secundario de calcinacin anexado en la parte baja de los precalentadores. Esto ha permitido construir hornos rotatorios de menor dimetro sin sacrificar la capacidad de produccin: de hecho, un horno con precalcinador puede producir 50-70% ms clnker que un horno con precalentador del mismo dimetro, adems de que los consumos en ambos procesos son similares.

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Cementos y Concreto

Figura 14. Intercambiadores de calor tipo cicln.

Figura 15. Acomodo de los intercambiadores de calor en el proceso de produccin de cemento.


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Cementos y Concreto

Dado que la descarbonatacin es altamente endotrmica, en este quemador se agrega alrededor del 60% del combustible total empleado. De esta manera se logra reducir la carga trmica en el horno rotatorio, alargando la vida del refractario. Dado que es posible utilizar combustibles de menor costo en el sistema de calcinacin secundaria, es posible reducir los costos de produccin del clnker; es decir, que aunque la cantidad de energa es similar entre los procesos con precalcinador y precalentador el costo final de la energa es menor en el primero.

Revestimiento del horno

En funcin de las altas temperaturas prevalecientes dentro del horno rotatorio durante la fabricacin de clnker, es necesario proteger la carcasa del horno con recubrimientos refractarios. El interior del horno est revestido de refractarios

Materias primas para la fabricacin del cemento

La materia prima ms simple de usar es aquella que tenga la composicin exacta requerida, sin embargo esto es poco factible de que suceda. Lo ms comn es emplear y combinar dos materias primas de consistencia en su composicin qumica relativamente aceptable. Como ejemplo del uso de dos materias primas, puede considerarse la mezcla de Caliza (CaCO3) y de arcilla como se presenta en la Figura 6.

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Cementos y Concreto

Figura 16. Materias primas para la fabricacin de cemento Prtland.

En ocasiones no es posible adecuar la composicin del crudo a partir de dos materias primas solamente. A condicin de que alguno de los componentes tenga un contenido de CaCO3 de al menos 80-85%, es posible ajustar la composicin por medio de otros materiales. Esto puede ser necesario tambin en casos cuando se requiere reducir el contenido de lcalis en el clnker o para reducir la acumulacin de lcalis en el precalentador. La Tabla 5 muestra la composicin del crudo a partir de cuatro materias primas:

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Cementos y Concreto

Tabla 7. Materias primas para la fabricacin de cemento.

Caliza

Arcilla

Arena

Cantidad de material seco empleado SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO CaCO3 Cal Libre C3S (Bogue) C2S (Bogue) C3A (Bogue) C4AF (Bogue)

73

22.5

4.2

xido de Composicin Clnker a partir Hierro del crudo de material seco (sin absorcin de ceniza de carbn 0.3 100%

1.4 0.5 0.2 53.7 95.9

37.9 16.5 5.1 15.4 27.5

95 1.4 1.3 1.0 -

2.7 6.6 84.0 2.7 -

13.6 4.2 1.6 42.7 -

20.3 6.2 2.4 64.1 1.0 57 15 12.4

Las diversas materias primas poseen diferentes durezas, por lo que la molienda les proporciona diferentes grados de finura. Dos crudos pueden tener la misma composicin qumica, pero si poseen diferente distribucin de tamao de partcula es posible que se necesiten de temperaturas de clinkerizacin diferentes hasta por 150C.
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Cementos y Concreto

Para lograr operar a la menor temperatura posible en la zona caliente, y por consecuencia ahorrar energticos, e incrementar la vida del refractario es necesario adecuar el nivel de finura del crudo. Estudios hechos con la tcnica de microscopa indican que para lograr caractersticas en la alita que rediten en buenas propiedades mecnicas es necesario que el cuarzo y otros residuos insolubles en cido sean menores de 45 mm y los componentes de la caliza menores a 120 mm.

Combustibles usados en la manufactura del cemento Prtland


El proceso de elaboracin de cemento es de consumo energtico relativamente alto, sin embargo comparando el concreto con el acero, el primero requiere solamente del 8-16% de la energa requerida para una estructura similar. Algunos de los combustibles empleados en la fabricacin del cemento son: (la seleccin se hace en base a su costo, que puede ser hasta un 34% del costo de la fabricacin del cemento) Gas natural El ms simple y menos complejo, pues no introduce componentes adicionales que interfieran con la qumica del proceso Aceite El problema principal es la presencia de azufre hasta 4% Desechos lquidos Principalmente solventes como alcoholes, acetonas, xilenos, resinas, parafinas, compuestos aromticos, ceras, azcares, grasas, aceite mineral, aceites lubricantes, y lquidos hidrulicos. Valor calorfico de 4000 hasta 7100 kcal/kg. Desechos slidos (Tarea, investigar que tipos de desechos slidos) Coque

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Cementos y Concreto

Carbn Se debe considerar la incorporacin de la ceniza en la composicin qumica del material en calcinacin

El efecto de la absorcin de ceniza en el clnker se muestra en la Tabla 6 para 2% de absorcin de ceniza (100% ceniza absorbida de un carbn 8% de ceniza, consumo 25% de la produccin de clnker). Se reduce la cantidad de alita de 76 a 65% lo cual refleja en reduccin de la resistencia mecnica a 28 das en 4-5 N/mm2.

Tabla 8. Efecto de la absorcin de ceniza. % SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO Cal libre C 3S C 2S C 3A C4AF Sin absorcin ceniza 20.09 6.43 2.30 68.61 1 76 0 13.2 7.0 Absorcin de ceniza al 2% 20.69 6.80 2.45 67.34 1 64 11 13.9 7.5

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Cementos y Concreto

Preparacin del crudo


La seleccin de la molienda se hace en funcin de la humedad presente en la materia prima. Para contenidos de humedad superiores a 15% en ocasiones se agrega agua para preparar una barbotina o slurry. Las barbotinas pasan a un molino y posteriormente se agitan por medio de aire para mezclar bien el crudo y evitar el asentamiento de slidos. Las barbotinas as elaboradas pueden contener 24-50% de agua, el costo para evaporar el 1% es del orden de 33 kCal/kg. Para evitar este consumo de energticos se emplean filtros prensas, que producen tortas de crudo facilmente manejables, reduciendo la humedad de 40% a 20%. Cuando el contenido de humedad es menor a 15% es por lo general ms econmico secar y moler al mismo tiempo. Esto se logra empleando los gases calientes a travs de los molinos de bolas empleados en la molienda. En la mayora de los hornos con precalentadores, existe suficiente calor disponible en los gases de salida para remover hasta el 8% de humedad de la materia prima. Valores de humedad > 8% pero < 15% pueden ser eliminados con una fuente adicional de calor. Cuando se manipulan polvos como materias primas, se requiere de mezclado para lograr homogenizacin adecuada. Esto se realiza normalmente en silos con agitacin de aire por el fondo. Ya cuando se tiene listo el crudo, se efecta un monitoreo de la composicin qumica empleando Fluorescencia de rayos X. El mtodo da los resultados en forma elemental, pero por conveniencia se reportan como xidos.

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Cementos y Concreto

Parmetros que deben controlarse

La cantidad de C3S potencial calculada por el mtodo de Bogue

Aspectos qumicos en la fabricacin del cemento


Las reacciones que ocurren durante el recorrido de la materia prima en el horno pueden ser divididas en tres grupos principales (tambin ver Figura 7). Reacciones por debajo de los 1300C 1. Descomposicin del CaCO3 (calcinacin) 2. Descomposicin de los minerales arcillosos 3. Reaccin del CaO con el cuarzo y los productos de descomposicin de las arcillas para formar belita, aluminato y ferrita. En esta etapa se forma una pequea fraccin de lquido pero esta favorece las reacciones al estado
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Cementos y Concreto

slido. Al final de esta etapa las fases principales presentes son belita, cal, aluminato y ferrita. Las ltimas pueden resultar de composicin diferente a aquellas presentes en el producto final.

Reacciones entre los 1300 y 1450C En este rango de temperaturas ocurre la clinkerizacin. Se presenta la formacin de fundido, principalmente de aluminato y ferrita. A los 1450C se funde entre el 2030% de los slidos en el crudo. Una gran parte de la belita presente reacciona con la cal para dar alita. El material forma ndulos para formar el clnker. Reacciones durante el enfriamiento El lquido se cristaliza formando principalmente aluminato de calcio y ferroaluminato de calcio (ferrita).

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Cementos y Concreto

Figura 17. Reacciones durante la fabricacin del cemento Prtland.

Los componentes de entrada de la materia prima son CaCO3, arcillas (SiO2-Al2O3H2O) y xido frrico Fe2O3. hasta aproximadamente 700C se da la activacin de silicatos (modificacin de arcillas) por medio de la remocin de agua y cambios en la estructura cristalina. Dentro del rango de los 700-900C ocurre la descarbonatacin del CaCO3, junto con la combinacin inicial de almina, xido frrico, slice activada y cal. De 900-1200C se forma la belita. Por encima de los 1250C y ms particularmente por encima de los 1300C aparece la fase lquida; esto promueve la reaccin entre la belita y la cal para formar alita. Durante el enfriamiento la fase fundida pasa a ser vidrio o si se enfra lentamente se forma C3A y en casos extremos la alita se descompone en la fase lquida produciendo belita secundaria.
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Cementos y Concreto

Cambios entlpicos en la formacin del clnker El cambio de entalpa por la formacin del clnker no puede calcularse con alta precisin, principalmente por las incertidumbres asociadas a los minerales de arcillas en la materia prima. La Tabla 7 proporciona datos termodinmicos para los principales componentes de las reacciones, los cuales han sido calculados a partir de valores estndares de entalpas de formacin.

Tabla 9. Cambios entlpicos durante la formacin de clnker. Reaccin CaCO3 = CaO + CO2 (g) AS4H (pirofilita) = Al2O3 + 4SiO2 (cuarzo) + H2O (g) AS2H2 (caoln) = Al2O3 + 2SiO2 (cuarzo) + 2H2O (g) 2FeO.OH (geotita) = Fe2O3 + H2O (g) 2CaO + SiO2 (cuarzo) = b-C2S 3CaO + SiO2 (cuarzo) = C3S 3CaO + Al2O3 = C3A 6CaO + 2 Al2O3 + Fe2O3 = C6A2F 4CaO + Al2O3 + Fe2O3 = C4AF DH (kJ) +1,782 +224 +538 254 -734 -495 -27 -157 -105 Para 1kg de CaCO3 AS4H AS2H2 FeO.OH C2S C3S C3A C6A2F C4AF

HIDRATACIN, FRAGUADO Y ENDURECIMIENTO


La habilidad de una sustancia de actuar como cemento depende de dos grupos de factores: Debe reaccionar con agua lo suficiente y con una velocidad aceptable. Suponiendo que se emplea una cantidad apropiada de agua, la reaccin debe dar productos slidos de muy baja solubilidad y con una microestructura que proporcione resistencia mecnica, estabilidad volumtrica y otras propiedades.
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Cementos y Concreto

El C3A reacciona con el agua pero los productos formados en ausencia de otras sustancias no cumplen con los criterios anteriores y su habilidad de actuar como cemento hidrulico es muy baja. El C3S en contraste satisface los criterios anteriores y es un excelente cemento hidrulico.

Hidratacin
La definicin de hidratacin involucra una reaccin de un compuesto anhidro con agua, resultando un nuevo compuesto hidratado. En la qumica de los cementos, la hidratacin se entiende como la interaccin entre las fases sin hidratar (del cemento) con el agua, a esto estn asociados cambios qumicos y fsicos en el sistema, principalmente el fraguado y el endurecimiento. Al mezclar cemento con agua se produce lo que se conoce como pasta, la cual posee plasticidad que estar en funcin de la cantidad de agua agregada o relacin agua/cemento w/c. Cuando la relacin agua slidos es de entre 0.3-0.6 (w/c 0.5 implica 50% del peso de cemento agregado como agua) se obtiene una suspensin con consistencia pastosa llamada pasta de cemento fresca (Figura 8).

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Cementos y Concreto

Figura 18. Pasta de cemento fresca.

Fraguado y endurecido
El trmino fraguado implica la prdida repentina de la plasticidad de la pasta original, convirtindose a slido con propiedades mecnicas muy pobres. Al mezclar el cemento con el agua, se forma una pasta en estado plstico, en el cual la pasta es trabajable y moldeable, despus de un tiempo que depende de la composicin qumica del cemento, la pasta adquiere rigidez; es conveniente distinguir entre el fraguado y el endurecimiento, pues este ltimo se refiere a resistencia de una pasta fraguada. El tiempo que transcurre desde el momento que se agrega el agua, hasta que la pasta pierde viscosidad y eleva su temperatura se denomina tiempo de fraguado inicial, e indica que la pasta esta semidura y parcialmente hidratada. Posteriormente la pasta sigue endureciendo hasta que deja de ser deformable con cargas relativamente pequeas, se vuelve rgida y llega al mnimo de temperatura; el tiempo trascurrido desde que se echa el agua hasta que llega al estado descrito anteriormente se denomina tiempo de fraguado final, e indica que el cemento se encuentra aun mas hidratado (no totalmente) y la pasta ya esta dura. A partir de este momento empieza el proceso de endurecimiento y la pasta ya fraguada va adquiriendo resistencia.
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Cementos y Concreto

La determinacin de los tiempos de fraguado es arbitraria y da una idea del tiempo disponible para mezclar, trasportar, colocar, vibrar y apisonar los concretos y morteros de una obra as como el tiempo necesario para transitar sobre ellos y el tiempo para empezar el curado. El trmino Endurecido (posterior al fraguado) implica desarrollo de dureza y de ganancia de resistencia mecnica. Al slido finalmente formado se le conoce como pasta de cemento endurecida y esta continua su proceso de endurecimiento indefinidamente. Existen tres etapas principales por las que pasa la mezcla de cemento con agua Figura 9.

Figura 19. Etapas principales por las que pasa la mezcla de cemento con agua.

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Cementos y Concreto

Los Factores que ms inciden en los Tiempos de Fraguado Composicin qumica del cemento Finura del cemento; entre ms fino sea, es mayor la velocidad de hidratacin Mientras mayor sea la cantidad de agua de amasado, dentro de ciertos lmites, mas rpido es el fraguado. A menor temperatura ambiente, las reacciones de hidratacin son ms lentas.

Por otra parte, el cemento Prtland es un sistema multicomponente, su hidratacin es un proceso muy complejo que consiste de una serie de reacciones que toman lugar en serie y en paralelo. El proceso de hidratacin inicia de manera instantnea al contacto del cemento con el agua, las reacciones son en general exotrmicas. El avance de las reacciones est influenciado por parmetros como: Composicin de fases del cemento y la presencia de iones forneos en las redes de las fases principales del clnker. La fineza del cemento, rea superficial y distribucin de tamao de partcula Relacin agua/cemento empleada Condiciones de curado, bajo el agua o al aire Presencia de aditivos qumicos (sustancias qumicas) que se agregan en pequeas cantidades con el objetivo de modificar la velocidad de hidratacin y las propiedades del cemento Presencia de aditivos minerales (materiales que se agregan en cantidades considerables) y que pueden ser molidos junto con el cemento. Por ejemplo materiales puzolnicos.

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Cementos y Concreto

Hidratacin de las fases puras del clnker


Silicato triclcico

Es el componente principal y el ms importante del cemento Prtland, es el responsable del fraguado y el endurecimiento. Su hidratacin es compleja y no es totalmente entendida. Los productos de hidratacin son un silicato de calcio hidratado amorfo con una relacin molar CaO/SiO2<3.0 (llamado C-S-H sin implicar una composicin especfica) e hidrxido de calcio.

Etapas en la hidratacin del C3S

Periodo de preinduccin Sucede al contacto inmediato con el agua, se presenta una intensa pero muy corta hidratacin del C3S. En esta etapa se manifiesta una intensa liberacin de calor. La duracin es de solo algunos minutos.

Periodo de Induccin (o durmiente) La velocidad de reaccin disminuye drsticamente, de igual manera disminuye la liberacin de calor. La duracin es tpicamente de varias horas

Periodo de Aceleracin Despus de algunas horas de iniciada la hidratacin, las reacciones se aceleran alcanzando un mximo entre las 5-10 horas. El inicio del periodo de aceleracin coincide aproximadamente con el segundo pico de liberacin de calor.
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Cementos y Concreto

Periodo de Desaceleracin Luego de alcanzar el valor mximo, la velocidad de la reaccin disminuye. Durante los siguientes meses las reacciones continuarn y cesarn una vez que se consuma todo el reactivo o las condiciones ya no lo permitan. Ver Figura 10.

Figura 20. Etapas durante la hidratacin del C3S.

Mecanismo de hidratacin

Al contacto con el agua se da una reaccin inmediata. El primer paso es la protonlisis de los iones de silicato y de oxgeno en la superficie del C 3S, seguido por la disolucin congruente del material. Los iones O2- del C3S entran en la fase lquida como OH- y los de SiO44- como H4SiO4

O2- + H+

OHPgina 46

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Cementos y Concreto

SiO44- + nH+

HnSiO4 (4-n)

La carga positiva de los iones de Ca2+ que entra a la fase lquida es balanceada por las cargas negativas de los iones OH- y silicatos.

Inicialmente la disolucin es ms rpida que la difusin para llevarse a los iones disueltos lejos de la superficie, causando un gradiente de concentracin en la cercana de la superficie. La fase lquida se sobresatura rpidamente con respecto a la concentracin de hidrato de silicato de calcio y se deposita una capa de C-S-H en la superficie del C3S.

El origen del periodo de induccin, en el que se reduce la velocidad de reaccin, no es muy claro y existen varias teoras. En una de ellas se atribuye a la formacin de dicha capa de C-S-H que impide la continuacin de la hidratacin, deteniendo la migracin del agua a la superficie sin reaccionar y deteniendo tambin la migracin de los iones de calcio, oxgeno y silicato hacia la fase lquida. Ver Figura 11.

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Cementos y Concreto

Figura 21. Mecanismo de hidratacin del C3S.

El mecanismo por el que las reacciones se reactivan se atribuye a cambios en la capa de C-S-H formada, posiblemente cambios de fases o de morfologa. Se ha sugerido que la capa de C-S-H se comporta como una membrana y se da un rompimiento de esta por presin osmtica generada en el lquido entre la capa de C-S-H y el C3S sin reaccionar. Otra teora propone que el final del periodo de induccin y reactivacin de las reacciones est controlado por la nucleacin y crecimiento de un C-S-H de una segunda etapa, que es a su vez distinto del de la primera etapa. El C-S-H de la segunda etapa se forma cuando se superan las barreras termodinmicas para su nucleacin, formndose una gran cantidad de ncleos que empiezan a crecer dndose as la reactivacin de la reaccin que produce C-S-H. Esta teora postula que la segunda etapa de formacin de C-S-H es el fin del periodo durmiente Se hace la suposicin de que el C-S-H formado en la primera etapa en la superficie del C3S no est involucrado en la disminucin de las reacciones de hidratacin. Se piensa que la velocidad de formacin de nuevo C-S-H depende de la disolucin del C3S sin reaccionar; los iones disueltos emigran de la superficie del C3S o lejos de esta. Al mismo tiempo se precipitan cristales de CH en la solucin. Conforme la hidratacin avanza los espacios inicialmente ocupados por el agua se llenan de productos, reduciendo el volumen de agua. Al reducirse el volumen de solucin las reacciones se ven controladas por la difusin. La reaccin puede terminar por el
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Cementos y Concreto

consumo de reactantes o por falta de espacio para la formacin de nuevos productos.

Silicato diclcico C2S De las variantes del C2S (2CaO.SiO2, Ca2SiO4) la -C2S es la ms importante por su presencia en el cemento Prtland. Sus reacciones de hidratacin se ven afectadas por la temperatura o por una mayor finura.

La Figura 9, presenta la velocidad de reaccin del C 2S comparada con las otras fases del cemento Prtland. Se observa un periodo de induccin de mayor duracin que el C3S, terminado este, se observa un incremento de la velocidad de reaccin el cual se hace ms lento posteriormente despus de alcanzar un mximo al paso de varios das o semanas.

Insertar figura Figura 22. Curvas tpicas de hidratacin de las fases puras del clnker. El C 3A con y sin yeso. Temperatura ambiente.

Mecanismo de hidratacin
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Cementos y Concreto

El mecanismo es muy similar al del C3S pero con una cintica ms lenta. El producto de hidratacin C-S-H es muy similar al formado por el C3S, al igual que su composicin qumica. De acuerdo con la reaccin planteada anteriormente para el C2S, la cantidad de hidrxido de calcio producida es menor que la del C3S para el mismo grado de reaccin de ambos.

Aluminato triclcico

El aluminato triclcico C3A (3CaO-Al2O3, Ca3Al2O6) ocurre en forma cbica, ortorrmbica y monoclnica en funcin de la presencia de iones forneos. Las tres modificaciones reaccionan de manera similar, sin embargo su reactividad depende de la cantidad de dopante. En el caso del cemento Prtland el C 3A reacciona con el sulfato de calcio presente, por lo que las reacciones de inters estn en el sistema C3A-CaSO4-H2O.

Hidratacin en ausencia de CaSO4

A temperaturas ordinarias en ausencia de CH el primer producto de hidratacin es un gel que crece en la superficie del C3A, no es detectable por difraccin de rayos X. este material se transforma en cristales hexagonales de las fases C 2AH8 y C4AH19, que adicionalmente precipitan a partir de la solucin. Estos cristales se convierten a C3AH6 que es el nico hidrato de aluminio de calcio estable termodinmicamente a temperatura ambiente. En presencia de CH, la reaccin de hidratacin se hace ms lenta y se produce solamente C4AH19 que se convierte al final en C3AH6.
Hidratacin en presencia de CaSO4

En presencia de sulfato de calcio la cantidad de C3A hidratado en la etapa inicial es muy reducida comparada con la hidratacin en ausencia de sulfato de calcio. Se forma la fase etringita (AFt) como producto principal de la hidratacin

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Cementos y Concreto

Esta reaccin se acompaa de liberacin de calor. Despus de una etapa inicial de reaccin la velocidad de reaccin se disminuye pasando por un periodo durmiente que se incrementa conforme se aumenta la cantidad de sulfato de calcio en la mezcla. Es posible observar otra reaccin si existe un desbalance entre la reactividad del C3A y la velocidad de disolucin del sulfato de calcio que resulta en un suministro insuficiente de iones SO42-.

Una segunda etapa involucra una segunda reaccin que ocurre cuando todo el sulfato de calcio se ha consumido. La etringita formada inicialmente reacciona con el C3A para producir un aluminato de calcio monosulfatado (AFm) de acuerdo con la siguiente reaccin

A temperatura ambiente es posible obtener la hidratacin completa del C 3A en varios meses, la reaccin se ve afectada por la temperatura y la cantidad de agua disponible. Existen diversas teoras para la explicacin del periodo durmiente algunas similares a las del C3S. La terminacin de dicho periodo parece deberse al rompimiento de una capa de productos de hidratacin, que sucede al consumirse el sulfato de calcio y la etringita se convierte en monosulfato, como se presenta en la Figura 13. En este mecanismo de precipitacin a travs de la solucin, el C 3A y la etringita se disuelven y se precipita monosulfato a partir de la fase lquida.

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Figura 23. Descripcin esquemtica del retardo de la hidratacin del aluminato por la presencia de los sulfatos.

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Ferroaluminato de calcio

La composicin del ferroaluminato de calcio vara entre C 2(A0.7F0.3) y C2(A0.3F0.7). Bajo condiciones similares, los productos de hidratacin formados en la hidratacin de las fases de ferrita son similares en muchos sentidos a los formados por el C 3A, aunque las velocidades de reaccin pueden ser diferentes. La presencia de CH hace las reacciones ms lentas, el efecto del yeso es ms fuerte y an ms en presencia de ambos. Las reacciones se aceleran con temperaturas ms altas y mayor finura. En presencia de yeso y cal o yeso solamente el producto principal de reaccin es la etringita que contiene mucho hierro:

En una reaccin posterior la fase AFt se convierte a una fase AFm, esta reaccin puede suceder antes de que se consuma todo el sulfato de calcio. Aparte del monosulfato es posible tambin observar la formacin de C4(A,F)H13. El Fe no se incorpora del todo a los productos de hidratacin, el que queda fuera de estos se presenta en forma de xido, hidrxido u otra fase (con Ca) de fierro amorfo.

Hidratacin del cemento Prtland


El fraguado y el endurecimiento del cemento se dan por reacciones de hidratacin. La hidratacin consiste de una serie de reacciones entre las fases que componen el clnker, sulfato de calcio y agua. Dichas reacciones proceden de manera simultnea y consecutivamente con diferentes velocidades y existe interdependencia entre ellas. Las reacciones en el cemento son muy similares a las observadas en las fases individuales.

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Los participantes procesos son: Alita (silicato triclcico dopado con iones forneos) Belita (silicato diclcico dopado con iones forneos) Aluminato triclcico Ferroaluminato clcico (ferrita) Cal libre Sulfatos de lcalis Sulfato de calcio en forma de yeso (CaSO4.2H2O). hemihidrato (CaSO4. H2O) y anhidrita (CaSO4) Agua El avance del proceso de reaccin depende de factores tales como: Velocidad de disolucin de las fases involucradas Velocidad de nucleacin y crecimiento de cristales de los hidratos que sern formados Velocidad de difusin del agua y los iones disueltos a travs del material hidratado que se ha formado. La hidratacin del cemento puede involucrar dos mecanismos principales: a travs de la solucin y en el estado slido.

Hidratacin a travs de la solucin

Los reactantes se disuelven para producir iones en solucin. Dichos iones se combinan y los productos resultantes precipitan. En el caso de los cementos, dada la baja solubilidad de los constituyentes, se puede considerar que ms que una disolucin sucede una hidrlisis. Hidratacin en el estado slido

Las reacciones suceden directamente en la superficie de los constituyentes del cemento sin que estos pasen a solucin.

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Cementos y Concreto

Al inicio del proceso las reacciones son controladas principalmente por la velocidad de disolucin de las fases del clnker y del sulfato de calcio. Conforme la hidratacin avanza las reacciones se ven controladas ms y ms por la velocidad de nucleacin y crecimiento de cristales de los productos de hidratacin y finalmente por la difusin de agua y iones disueltos a travs de los productos de hidratacin.

Los factores que afectan la cintica de las reacciones son: La composicin de fases del clnker Composicin individual de cada fase del clnker Historia de procesamiento del clnker, incluyendo la velocidad de calentamiento, temperatura mxima de quemado y velocidad de enfriamiento. Forma y cantidad de los sulfatos de calcio presentes en el cemento Finura del cemento Relacin de agua/cemento de la mezcla Condiciones de curado (en agua o aire) Temperatura de hidratacin Presencia de aditivos qumicos en la mezcla

CONCRETOS

Por muchos aos el hombre ha explorado la versatilidad de materiales que pueden ser moldeados en estado pastoso para despus endurecer y dar materiales fuertes y durables. Como los cermicos y yesos, los morteros y concretos puzolnicos representaron opciones como materiales econmicos para la produccin de estructuras tiles y tambin estticas. Los concretos modernos preservan estas virtudes y ofrecen otras ventajas que han incrementado el nmero de sus aplicaciones.

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Cementos y Concreto

El concreto es un material compuesto que consiste esencialmente de un medio ligante en el cual estn embebidas partculas o fragmentos de agregado; en el concreto de cemento hidrulico el ligante es una mezcla de agua y cemento hidrulico. El agregado se define como un material granular como arena, grava, piedra triturada o escoria de alto horno usado como medio para formar mortero o concreto hidrulico.

Tpicamente los concretos de cemento hidrulico tienen fracciones de volumen de agregado entre 0.7-0.8, el resto del volumen es agua, cemento, aditivos y espacios huecos. Comparado con los cambios que sufre la pasta durante su hidratacin, el agregado es relativamente inerte y se busca que sea estable.

Los concretos de cemento hidrulico pueden ser diseados para presentar propiedades requeridas en una gran variedad de aplicaciones. Si se disean de forma inapropiada o se exponen a condiciones de servicio no anticipadas o no entendidas, se pueden registrar fallas prematuras en la estructura; de aqu la importancia en entender la naturaleza del concreto.

Agregado y sus propiedades


Dado que al menos tres cuartas partes del volumen del concreto lo constituyen los agregados, es de esperarse que la calidad de estos sea de considerable importancia. No es posible desarrollar un concreto de alta resistencia con agregados de propiedades pobre, por otro lado las propiedades del agregado influyen en la durabilidad y desempeo estructural del concreto.

Anteriormente era comn considerar el agregado como un material inerte disperso entre la pasta del cemento; se consideraba que se aadan los agregados principalmente por razones econmicas. Sin embargo, es posible ver esto de una manera inversa, considerando al agregado como el material de construccin que
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est interconectado para formar un slido por medio de la pasta de cemento (anlogo a la construccin de ladrillos, donde los ladrillos son las piezas de construccin unidos por la pasta de cementos o mortero). El agregado no es inerte, sus propiedades trmicas, fsicas y qumicas influencian las propiedades del concreto.

Clasificacin general de los agregados El tamao de los agregados en concreto vara desde decenas de milmetros hasta menos de 0.1 mm en seccin transversal. El tamao mximo vara, sin embargo, en cualquier mezcla se emplean diferentes tamaos de partcula. Es posible utilizar agregados en dos maneras generales De depsitos que contengan el rango completo de tamaos. Empleando agregados de dos grupos de tamao: agregados finos (<5mm) y agregados gruesos (>5mm). La frontera de dimensin entre agregados finos y gruesos puede variar dependiendo de las diferentes normas o estndares locales

Los agregados pueden ser parte de una masa inicial mayor que puede haber sido fragmentada por procesos naturales o artificialmente. As, muchas de las propiedades del agregado como: composicin qumica y mineralgica, gravedad especfica, dureza, resistencia, estabilidad fsica y qumica, porosidad, color, etc., dependen de la roca madre. Sin embargo, otras propiedades como la morfologa y tamao, textura superficial y absorcin, pueden ser diferentes a las de la roca madre. Estas propiedades pueden tener efecto en la calidad de un concreto en estado fresco o endurecido.

Aunque es posible examinar la mayora de las caractersticas del agregado para diferenciarlos, es difcil establecer la definicin de un buen agregado, ms bien es
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posible decir cuando un agregado sirve para hacer un buen concreto. Mientras un agregado cuyas propiedades sean todas satisfactorias, puede producir un buen concreto; por otro lado, lo contrario no es necesariamente cierto, por eso es que se emplea el criterio de un buen concreto. Esto es, se ha encontrado que algunos agregados que son deficientes en alguna propiedad pero pueden producir un buen concreto. Por ejemplo, una roca puede fracturarse al ser congelada, mas esto puede no suceder cuando se encuentra embebida en concreto. Sin embargo, para agregados deficientes en ms de un sentido, lo ms probable es que no produzcan un buen concreto.

A continuacin se revisarn algunos concretos de origen natural, aunque es posible obtener agregados de origen artificial a partir de productos industriales. Desde el punto de vista petrolgico los agregados, sean naturales o artificialmente fragmentados, pueden dividirse en varios grupos de rocas con caractersticas comunes de acuerdo a la Tabla 10 extrada del estndar britnico BS812.

Tabla 10.

Los agregados se extraen de los subsuelos la toma de muestra de los ridos varan segn la fuente de suministro que se trate, ya sea de: De Canteras: aquellos depsitos de roca, en forma consolidada, y en volumen y caractersticas fsicas y qumicas suficientes como para justificar la extraccin y uso en la elaboracin de agregados. De Depsitos sueltos: que fueron formados por accin elica, glaciar o hidrolgica y se encuentran localizados en las faldas de montaas, en lechos secos de ros, y en antiguos valles o canales submarinos. Estos depsitos tienen la ventaja de que su mineral se puede extraer ms fcilmente.

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De ros o lagunas: representan fuentes de agregado procesado naturalmente por el flujo y las corrientes de agua, y poseen una gran variedad de minerales, proveniente de todos los sitios por donde pasa el curso del ro.

El granito contiene cuarzo, feldespato, mica y otros cuantos minerales, son ejemplos comunes de agregados. La mayor parte de las calizas consisten en calcita, dolomita y pequeas cantidades de cuarzo, feldespato y arcilla. El intemperismo y la erosin de las rocas producen partculas de piedra, grava, arena, limo, y arcilla. El concreto reciclado, o concreto de desperdicio triturado, es una fuente factible de agregados y una realidad econmica donde escaseen agregados de calidad. Los agregados de calidad deben cumplir ciertas reglas para darles un uso ingenieril optimo: deben consistir en partculas durables, limpias, duras, resistentes y libres de productos qumicos absorbidos, recubrimientos de arcilla y otros materiales finos que pudieran afectar la hidratacin y la adherencia la pasta del cemento. Las partculas de agregado que sean desmenuzables o susceptibles de resquebrajarse son indeseables. Los agregados que contengan cantidades apreciables de esquistos o de otras rocas esquistosas, de materiales suaves y porosos, y ciertos tipos de horsteno debern evitarse en especial, puesto que tiene baja resistencia al intemperismo y pueden ser causa de defectos en la superficie tales como erupciones.

Agregados de peso normal

Los agregados ms comunes son: arena, grava y piedra triturada, Figura 24. Producen un concreto de peso normal 2200 a 2400 kg/m3.

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Figura 24. Agregado grueso. Grava redondeada (izquierda) y piedra triturada (derecha).

Agregado ligero 1
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De acuerdo a la clasificacin de la norma ASTM C 330, NMX-C-299, encontramos al esquisto, pizarra, arcillas y escorias, Figura 25. Produce un concreto de peso ligero 1350 a 1850 kg/m3.

Figura 25. Agregado ligero. Arcilla expandida (izquierda) y esquisto expandido (derecha).

Agregado ligero 2

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Entre estos estn incluidos: piedra pmez, perlita, vermiculita y diatomita, Figura 26. Produce concreto aislante ligero entre 250 a 1450 kg/m3.

Figura 26. Agregado ligero. Piedra pmez (izquierda) y vermiculita (derecha).

Agregado Pesado De acuerdo a la clasificacin de la norma ASTM C 637, C 638, encontramos a la barita, limonita, magnetita, ilmenita, hematita, esferas de hierro (Figura 27). Produce concreto pesado de hasta 6400 kg/m3 (400 lb/pies3).

Figura 27. Agregado pesado de Barita.


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Concreto fresco
El concreto recin mezclado debe ser plstico o semifluido y capaz de ser moldeado a mano. Una mezcla muy hmeda de concreto se puede moldear. La definicin de " plstico " aquel material que es plegable y capaz de ser moldeado o formado como un terrn de arcilla para moldar.

La Figura 28 muestra las microestructuras del concreto endurecido

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Figura 28. Muestra de concreto a 4 escalas diferentes: arriba izquierda es concreto, arriba derecha es mortero, abajo izquierda es pasta de cemento y abajo derecha es C-SH.

Figura 29. Microestructura del concreto a diferentes magnificaciones.

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Patologas del concreto

Falso fraguado del cemento Con este nombre se conoce al endurecimiento prematuro y anormal del cemento, que se presenta dentro de los primeros minutos que sigue a la adicin del agua y difiere del fraguado relmpago porque no presenta desprendimiento de calor; produce una rigidizacin del hormign an en estado fresco, en los primeros minutos posteriores a la adicin del agua de amasado, lo cual dificulta grandemente su manipulacin en los procesos de transporte, colocacin y compactacin. Al volver a mezclar la pasta sin agregarle agua se restablece la plasticidad y fragua normalmente sin prdida de resistencia. Este fenmeno se debe a las temperaturas altas (mayores de 100C) en la molienda, que ocasionan deshidratacin parcial o total del retardador que es el yeso. Si la operacin de falso fraguado se presenta en la mezclada del concreto, se debe prolongar el tiempo de mezclado y no debe agregarse ms agua, porque se altera la relacin agua-cemento. Para evitar estos efectos desfavorables, un procedimiento efectivo consiste en aumentar el tiempo de amasado, lo que permite romper la cristalizacin producida y devolver al hormign la plasticidad perdida sin necesidad de adicin de agua.

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www.onncce.org.mx/pdf/NMX-C-414-ONNCCE-20045.pdf, fecha de ltima consulta 06/07/2012. nd HFW Taylor, Cement Chemestry, 2 edition 3 http://elconcreto.blogspot.mx/search/label/Fraguado%20del%20Cemento fecha de ltima consulta 06/08/2012. 4 http://www3.ucn.cl/FacultadesInstitutos/laboratorio/TECNOLOGIA%207.htm fecha de ltima consulta 06/08/2012. 5 www.ingenieria.unam.mx/~luiscr/pce_1427/agregados1.ppt fecha de ltima consulta 06/08/2012.

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