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Aula 8 Geometria molecular: Teoria de repulso dos pares eletrnicos

Geometria molecular
As propriedades das substncias moleculares dependem
de sua estrutura molecular. A estrutura inclui diversos fatores, dentre eles:
! O arranjo dos tomos ! O tipo de ligao entre os tomos ! A forma da molcula

Uma teoria de ligao deve nos permitir prever a forma

das molculas; Molculas so objetos 3-dimensionais frequentemente relacionada com figuras geomtricas Estas figuras geomtricas apresentam ngulos caractersticos que chamamos de ngulos de ligao.

Geometria molecular
A teoria VSEPR (valence shell electron pair repulsion, Ron Gillespie 1957) se baseia em um argumento simples de que a forma adotada por uma molcula deve ser aquela em que a repulso dos grupos eletrnicos seja mnima. Uma vez que eltrons so cargas negativas, eles devem manter-se mais estveis quando encontram-se o mais separados possvel um dos outros; A geometria molecular determinada pela distribuio espacial dos pares de eltrons em torno do tomo central, pois exercero repulso sobre as ligaes, alterando o ngulo das mesmas.

Geometria molecular

Geometria molecular
A forma aproximada da molcula pode ser prevista atravs da estrutura de Lewis usando o modelo VSEPR que descreve os eltrons em uma ligao e pares isolados como grupos de eltrons ou nuvem eletrnica que se repelem mutuamente para se manterem o mais distante possvel um do outro; Cada grupo de eltrons, seja em uma ligao ou isolado, contam como um grupo (ligaes mltiplas tambm so contadas como um nico grupo no modelo VSEPR) Existem cinco formas bsicas no modelo VSEPR com algumas variaes depedendo de como os grupos de eltrons interagem entre si;

O modelo VSEPR
Uma analogia do modelo VSEPR com bales

A repulso decresce com o aumento do ngulo entre os pares: muito forte a 900, mais fracas a 1200 e muito fracas a 1800.

O modelo VSEPR
Ao considerarmos a geometria eletrnica ao redor do tomo central, consideramos todos os eltrons (grupos isolados e grupos ligantes). Porm, quando damos nome geometria molecular, focalizamos somente na posio dos tomos (ncleos).

O modelo ecaz na previso das estruturas de molculas e ons dos elementos do grupo principal.

O modelo VSEPR
Para se determinar a forma de uma molcula, distingue-se entre pares de eltrons isolados e pares ligantes. Dene-se o arranjo eletrnico pelas posies no espao de TODOS os grupos de eltrons (ligantes ou isolados). Os eltrons assumem um arranjo no espao para minimizar a repulso eltron-eltron.
Repulso: (grupo de eltrons isolados - grupo de eltrons isolados) >>> (grupo de eltrons isolados - grupo de eltrons ligantes) >>> (grupo de eltrons ligantes - grupo de eltrons ligantes)

Nmero de domnios e orientao dos pares eletrnicos


Nmero de domnios: representa os grupos de eltrons localizados ao redor de um tomo central, o nmero total de pares de eltrons ligantes ou isolados. O nmero de domnios fornece a orientao no espao dos pares eletrnicos da camada de valncia (geometria eletrnica).

Determinando o arranjo eletrnico


1. 2.

Desenhe a estrutura de Lewis, Conte o nmero total de grupos de eltrons ao redor do tomo central, Ordene os grupos de eltrons em uma das formas bsicas am de minimizar a repulso eltron-eltron (conte as ligaes mltiplas como um apenas um grupo de eltrons).

3.

Determinando o arranjo eletrnico


O Si menos eletronegativo O Si o tomo Central Si = 4e! F5 = 5(7e!) = 35e! (!) = 1e! total = 40e!

SiF5

-1

5 Grupos de e! no Si 5 Grupos e! ligantes 0 Grupo e! isolados Forma= Bipiramidal Trigonal ngulos das ligaes Feq-Si-Feq = 120 Feq-Si-Fax = 90

O efeito dos pares isolado nos ngulos de ligao


Grupos de eltrons isolados ocupam mais espao no tomo central do que grupos ligantes;
Grupo de eltrons ligante

Grupo de eltrons isolados

Os grupos ligantes so atrados por dois ncleos, eles no se repelem tanto quanto os grupos no-ligantes.

O efeito dos pares isolado nos ngulos de ligao

Este efeito afeta os ngulos de ligao fazendo com que diminuam quando o nmero de grupos de eltrons isolados aumenta.

O efeito dos pares isolado nos ngulos de ligao


Grupos de eltrons nas ligaes mltiplas se repelem mais do que os grupos de eltrons nas ligaes simples.

As ligaes no so idnticas fazendo com que os ngulos das ligaes sejam ligeiramente diferentes do ideal.

Nveis de valncia expandidos


Os tomos que tm expanso de octeto tm arranjos AB5 (bipiramidal trigonal) ou AB6 (octadricos). Para a geometria bipiramidal trigonal existe um plano contendo trs pares de eltrons. O quarto e o quinto par de eltrons esto localizados acima e abaixo desse plano. Para a geometria octadrica, existe um plano contendo quatro pares de eltrons. Da mesma forma, o quinto e o sexto pares de eltrons esto localizados acima e abaixo desse plano.

Nveis de valncia expandidos


Para minimizar a repulso eltron-eltron, os grupos de eltrons isolados tendem sempre a ocupar posies equatoriais, a 120o um dos outros.
Posio equatorial

Posio axial

Geometria: 2 grupos de eltrons


Geometria Molecular = Linear

Geometria Molecular Linear AB2 No cloreto de Berlio gasoso o tomo central no tem um octeto de eltrons, eltron deciente.

Geometria comum aos elementos do grupo IIA. O dixido de carbono tambm tem a mesma geometria.

Geometria: 3 grupos de eltrons


3 grupos ligantes, 0 isolado: trigonal plana, 120 AB3 2 grupos ligantes, 1 isolado: angular, < 120 AB2E

AB2E - SO2

AB3 triuoreto de boro


Todos os elementos do grupo (IIIA) assumem geometria trigonal plana.

Geometria: 4 grupos de eltrons


4 grupos ligantes, 0 isolado: tetradrica, 109.5, AB4 3 grupos ligantes, 1 isolado: piramidal trigonal, <109.5, AB3E 2 grupos ligantes, 2 isolados: angular, <109.5, AB2E2

AB4 - metano

Todas as molculas ou ons com quatro grupos ao redor do tomo central adotam o arranjo tetradrico.

Geometria: 4 grupos de eltrons


AB3E - amnia
Grupo de eltrons isolados

H 107.30 H H 109.50 N + H+ H

H N

109.50

Geometria: 4 grupos de eltrons


AB2E2 - gua
Grupo de eltrons isolados

..

on amnio

Geometria: 5 grupos de eltrons


5 grupos ligantes, 0 isolado: bipiramidal trigonal 120

(equatorial), 90 (axial) AB5 4 grupos ligantes, 1 isolados: gangrra (tetradro assimtrico), <120 (equatorial), < 90 (axial) AB4E 3 grupos ligantes, 2 isolados: forma de T, < 90 AB3E2 2 grupos ligantes, 3 isolados: linear, 180 AB2E3

Geometria: 5 grupos de eltrons

cloreto axial

cloreto equatorial

AB5 - PCl5

Geometria: 5 grupos de eltrons

AB4E - SF4
gangrra

Geometria: 5 grupos de eltrons


AB3E2 - BrF3

AB2E2 - XeF2

Geometria: 6 grupos de eltrons


6 grupos ligantes, 0 isolado: octadrica, 90 AB6 5 grupos ligantes, 1 isolado: piramidal quadrtica, < 90 AB5E 4 grupos ligantes, 2 isolados: quadrtica plana, 90 AB4E2

Geometria: 6 grupos de eltrons

AB6 - SF6 hexafluoreto de enxofre

Geometria: 6 grupos de eltrons

AB5E pentafluoreto de bromo - Piramidal quadrtica

AB4E2 tetrauoreto de xennio - Quadrtica Plana

Representao tridimensional
Um dos problemas em desenhar molculas tentar represent-las tridimensionalmente; Por conveno, o tomo central colocado no plano do papel; Coloca-se quantos tomos possveis no mesmo plano indicando com uma linha reta; Para tomos a frete do plano, use fatias slidas; Para tomo atrs do plano, use fatias picotadas.

Representao tridimensional

Linear

Trigonal plana

Angular

Tetradrica

Piramidal trigonal

Bipiramidal trigonal

Gangrra

Octadrica

Quadrtica plana

O modelo VSEPR

Formas de molcula grandes


Muitas molculas tm estruturas complexas, composta de muitos tomos; Podemos pensar nelas como sendo uma composio de mltiplos tomos centrais; Descreve-se a forma da molcula atravs do arranjo ao redor de cada tomo central em sequncia;
Tetradrico
Angular

Formas de molcula grandes


Piramidal trigonal

Trigonal plana

Tetradrico

Angular

Glicina

Formas de molcula grandes


oxicido, H ligado ao O B menos electronegativo B o tomo central
B = 3e! O3 = 3(6e!) = 18e! H3 = 3(1e!) = 3e! Total = 24e!

H3BO3

4 Grupos de eltrons no O 3 Grupos de eltrons no B B tem 3 Grupos ligantes 0 Grupo isolados O tem 2 Grupos ligantes 2 Grupo isolados

Geometria no B = Trigonal Plana Geometria no O = Angular

Polaridade das molculas


Para que uma molcula seja polar deve:
1) Ter ligao polar " diferena de eletronegatividade - terico " momento dipolar - medido 2) Ter forma assimtrica " vetor resultante

A polaridade afeta as foras intermoleculares de atrao


! afeta o ponto de ebulio e a solubilidade
" semelhante dissolve semelhante

Pares isolados afetam fortemente a polaridade molecular em sua direo;

O vetor resultante

O vetor resultante

O vetor resultante

O vetor momento de dipolo


O momento de dipolo () denido como:

= Qr
Magnitude das cargas Distncia de separao

Determinando a polaridade molecular


polar apolar O momento de dipolo de duas ligaes polares idnticas apontando em direes opostas se cancelam. A molcula apolar. apolar O momento de dipolo de duas ligaes polares com ngulo de menos de 180o entre elas no se cancelam. O vetor momento de dipolo mostrado em vermelho. A molcula polar. apolar

O momento de dipolo de trs ligaes polares idnticas com ngulo 120o entre elas se cancelam. A molcula apolar. polar

O momento de dipolo de quatro ligaes polares idnticas em um arranjo tetradrico se cancelam. A molcula apolar.

O momento de dipolo de trs ligaes polares em um arranjo piramidal no se cancelam. O vetor momento de dipolo mostrado em vermelho. A molcula polar

Determinando a polaridade molecular


Tabela Momento de dipolo de algumas molculas
Molcula Momento de dipolo (D) Molcula Momento de dipolo (D)

Polaridade molecular
Momento de dipolo

Baixa densidade eletrnica Ligao polar

Alta densidade eletrnica

A ligao H-Cl polar. Os eltrons ligantes so puxados para o fim da molcula pelo tomo de Cl resultando em uma molcula polar.

Polaridade molecular
Momento de dipolo

A ligao O-C polar. Os eltrons ligantes so puxados igualmente por ambos tomos de O. O resultado uma molcula apolar.

Polaridade molecular
Momento de dipolo

A ligao H-O polar. Os dois grupos de eltrons so puxados para o tomo de O. O resultado uma molcula polar.

Polaridade molecular

A ligao H-N polar. Todos os grupos de eltrons ligantes so puxados para o tomo de N. O resultado global um molcula polar.

Polaridade das molculas

Polaridade e solubilidade
molcular polares so atradas por outras molculas polares; Sendo a gua uma molcula polar, outras molculas polares se dissolvem bem em gua; !Assim como compostos inicos.
polos magnticos opostos atraem um ao outro leo Apolar

gua polar

Cargas parciais opostas nas molculas atraem umas s outras

Polaridade e solubilidade
Algumas molculas apresentam tanto partes polares como apolares; Uma molcula do surfatante estearato de sdio

Cabea polar atrai a gua

Cauda apolar interage com as graxas

Decida sobre a polaridade

3.0 3.0

N O
3.5

Trigonal angular

3.5 O 3.5 O

Cl

Trigonal Plana 2.5

O3.5

1) ligaes polares, N-O 2) forma assimtrica polar

1) ligaes polares, S-O 2) forma simtrica apolar

Desvantagens da teoria VSEPR


A partir da teoria VSEPR, podemos prever a forma da molcula, mas nada sabemos a respeito de suas propriedades e como so formadas; A VSEPR no nos diz nada sobre os orbitais que participam na formao da ligao; Leva em considerao apenas o tomo central; Falha ao tentar prever as estruturas dos compostos que contm elementos de transio.

Fim da Aula

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