Quim. Nova, Vol. 34, No.

7, 1288-1290, 2011 UM MTODO PARA AVALIAR A TAXA DE CORROSO

Educao

Ednilson Luiz Silva Vaz, Heloisa Andra Acciari e Eduardo Norberto Codaro* Departamento de Fsica e Qumica, Faculdade de Engenharia de Guaratinguet, Universidade Estadual Paulista, Av. Dr. Ariberto Pereira da Cunha, 333, 12516-410 Guaratinguet SP, Brasil Recebido em 2/9/10; aceito em 10/2/11; publicado na web em 15/4/11

A METHOD FOR CORROSION RATE EVALUATION. In this paper it is proposed an indirect method to evaluate the corrosion rate of an aluminum and zinc alloy in alkaline solution by using a well-known device for collecting gases over water. The hydrogen gas formation, a corrosion product, is monitored at different time intervals and associated with the alloy mass loss. It has been suggested that the students should work in groups, which may make feasible the social interaction among them and that results discussion may be done collectively under a professor orientation. This proposal may propitiate the learning of terminology and involved concepts as well as contribute to a better understanding of corrosion phenomena that occur in their everyday life. Keywords: chemistry education; corrosion; social interaction.

INTRODUO A corroso pode ser explicada como a deteriorao do material metlico que se inicia na sua superfcie por ao qumica ou eletroqumica de um meio oxidante, agravada geralmente por esforos mecnicos. Muitos mtodos so utilizados para avaliar a corroso, no entanto, somente alguns deles esto normalizados. Destes, os mais conhecidos e provavelmente os mais aceitos pela indstria so os ensaios de exposio nvoa salina e por imerso.1,2 A resistncia corroso e a velocidade ou taxa de corroso de um material metlico so os parmetros mais importantes a serem determinados. Enquanto a primeira fornece uma informao meramente comparativa da estabilidade de dois ou mais materiais num mesmo meio ou de um material em dois ou mais meios, a segunda apresenta informao da rapidez com que a reao de corroso ocorre. Cabe mencionar que esses parmetros so determinados geralmente mediante ensaios de curta durao que tentam simular as condies reais s quais sero expostos os materiais em servio. Portanto, necessria certa precauo quando se pretende selecionar um material estimando sua vida til por extrapolao desses parmetros.3,4 Neste contexto, prope-se uma experincia de qumica, na qual ocorre um processo de corroso entre um material metlico e um meio agressivo, com o objetivo de transmitir conhecimento e propiciar ao aluno a articulao entre os conceitos envolvidos e os fenmenos de corroso que espontaneamente ocorrem no seu dia-a-dia. Em particular, ser avaliada a taxa de corroso de uma liga de alumnio e zinco (Al 89% e Zn 6%) em soluo de NaOH 2,0 mol/L, acompanhando a formao e coleta de gs H2 sobre gua. Esse contedo est vinculado ao tema estruturador Transformaes qumicas no dia-a-dia sugerido pela SEMTEC.5 FUNDAMENTAO TERICA Por ser a reao de corroso uma reao redox, so tambm aplicveis os mtodos empregados nos estudos cinticos baseados no acompanhamento do consumo de reagentes ou da formao de
*e-mail: codaro@feg.unesp.br

produtos em diferentes intervalos de tempo.6 Uma prtica frequente num laboratrio a determinao da quantidade de gs liberado por uma reao qumica. Alguns gases podem ser coletados sobre gua num dispositivo que utiliza uma proveta invertida, como o mostrado na Figura 1. Esses gases no devem reagir com a gua e ser, praticamente, insolveis nela, como nos casos do H2 e do O2 cujas solubilidades a 25 C so 1,91 e 3,16 cm3/100 cm3, respectivamente.7 O volume de gs coletado medido levantando ou abaixando a proveta quanto necessrio at que os nveis de gua dentro e fora dela sejam iguais. Desta maneira, suprimida a presso hidrosttica e a presso total dos gases, hidrognio mais vapor de gua, dentro da proveta ser igual presso atmosfrica, de acordo com a Lei de Dalton das presses parciais. Como a presso de vapor da gua depende apenas da temperatura e esta permanece constante durante o experimento, a presso do gs tambm permanecer constante. Segundo a Lei do Gs Ideal, o volume lido na proveta diretamente proporcional ao nmero de mols de gs produzidos pela reao qumica, em nosso caso, o H2 produzido pela corroso da liga de Al em NaOH 2,0 mol/L. Portanto, quanto mais rpido o desprendimento de gs maior ser a taxa de corroso.

Figura 1. Dispositivo para coleta de gs H2

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Um mtodo para avaliar a taxa de corroso

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PARTE EXPERIMENTAL Os materiais e reagentes necessrios para que cada grupo realize o referido experimento so: 1 corpo-de-prova em forma de paraleleppedo de aproximadamente 1,5 x 0,5 x 0,5 cm; 1 lixa dgua no 80; 2 pissetas, uma com gua destilada e outra com lcool; 1 pina metlica; 1 secador de cabelos; 1 paqumetro ou rgua; 1 balana analtica; 2 suportes; 2 garras; 1 balo de Engler de 250 mL com rolha; 1 mangueira de ltex; 1 tubo de vidro em U; 1 pina de Mohr; 2 bqueres, um de 1000 e outro de 3000 mL; 2 provetas, uma de 100 e outra de 250 mL; 1 vidro de relgio; 1 termmetro de 0 a 100 C; 1 cronmetro; 1 funil de vidro e soluo de NaOH 2,0 mol/L. Metodologia Para a realizao do experimento necessrio formar de 4 a 6 grupos de trabalho, de modo que, no final deste sejam obtidos grficos que permitam a discusso coletiva da taxa de corroso. Cada grupo trabalhar com 1 corpo-de-prova (c-d-p) e determinar a taxa de corroso da liga no meio bsico. A preparao da superfcie do c-d-p ser feita com o auxlio de uma lixa com o intuito de obter as seis faces do paraleleppedo fisicamente semelhantes. Aps esse procedimento, manipular o c-d-p com uma pina metlica e lav-lo com gua destilada e depois com lcool, sec-lo utilizando o secador de cabelo, pes-lo em uma balana analtica e comear o preenchimento da Tabela 1. Com um paqumetro (ou rgua), calcular a superfcie exposta do c-d-p (S). Utilizando uma proveta, medir um volume de soluo de NaOH 2,0 mol/L igual a 50 vezes a rea exposta do c-dp. O fator 50 para evitar a saturao da soluo com produtos de corroso durante o teste. Montar o aparelho conforme o da Figura 1. O procedimento segue com a adio da soluo de NaOH dentro do balo com o auxlio de um funil. necessrio assegurar que o nvel da gua no bquer pequeno (banho) cubra 2/3 do balo e que a proveta invertida no tenha ar. Introduzir o c-d-p no balo, fech-lo rapidamente com a rolha e disparar o cronmetro. Observar que o c-d-p no reage imediatamente com o meio, seno logo aps alguns minutos. O gs H2, produto da reao de corroso, coletado na proveta invertida deslocando a gua ali contida. A cada 12 min fechar a mangueira com a pina de Mohr e medir rapidamente o volume de gs coletado levantando ou abaixando a proveta at que os nveis de gua dentro e fora dela sejam iguais. Finalizado o experimento aps 72 min, retirar a rolha, transferir a soluo para um frasco de resduos e o c-d-p para um vidro de relgio, peg-lo com a pina, lav-lo, sec-lo e pes-lo como descrito anteriormente. Completar a Tabela 1 calculando a perda de massa total e a taxa mdia de corroso. DISCUSSO A taxa mdia de corroso em um processo de corroso generalizada frequentemente definida pela perda de massa do material metlico por unidade de superfcie, num certo intervalo de tempo.4 O aluno intui que quanto maior for o volume de H2 coletado nos intervalos de tempo, maior ser a taxa de corroso da liga nesse meio. No entanto, o volume de gs coletado na unidade de tempo no uma medida comumente usada para definir este parmetro. Neste contexto, mediante uma transformao matemtica que vincule o volume de H2 com a perda de massa da liga, possvel obter uma unidade mais apropriada da taxa de corroso, no sentido de enfatizar o consumo do material no lugar do produto de sua corroso. O c-dp est constitudo basicamente por Al e Zn. bem conhecido que esses metais so oxidados em meio fortemente alcalino produzindo H2, alm de tetra-hidroxoaluminato(III) e tetra-hidroxozincato(II), respectivamente (Equaes 1 e 2).

Tabela 1. Caractersticas do material, condies experimentais e parmetros a serem obtidos Antes do ensaio Massa inicial do paraleleppedo Superfcie exposta do paraleleppedo (S) Volume de NaOH 2,0 mol/L (50 S) Temperatura de trabalho Presso atmosfrica Durante o ensaio Volume de H2 coletado aps 12 min (V1) Volume de H2 coletado aps 24 min (V2) Volume de H2 coletado aps 36 min (V3) Volume de H2 coletado aps 48 min (V4) Volume de H2 coletado aps 60 min (V5) Volume de H2 coletado aps 72 min (V6) Aps o ensaio Massa final do paraleleppedo Perda de massa: inicial final (P) Taxa mdia de corroso (P/72) Valor Valor Valor Unidade mg cm2 cm3
o

mmHg Unidade mL mL mL mL mL mL Unidade mg mg mg/min

2 Al(s) + 2 OH-(aq) + 6 H2O(l) 2 Al(OH)4-(aq) + 3 H2(g) (1) Zn(s) + 2 OH-(aq) + 2 H2O(l) Zn(OH)42-(aq) + 3 H2(g) (2) Portanto, a relao de matria :

(3)

Pela equao que rege o comportamento dos gases ideais P V = n R T, temos: (4)

onde K uma constante, j que o experimento foi realizado a presso e temperatura constantes. De modo geral, cada volume de H2 (Vn) coletado na proveta diretamente proporcional massa dissolvida do material metlico ou, mais especificamente, perda de massa do paraleleppedo (Pn). Sendo assim: com n = 1, 2, ..., 6 (5)

Para n = 6, V1 e V6 so o primeiro e o ltimo volume de H2 coletado, P6 a perda de massa total obtida no final do experimento (P), portanto, P1 pode ser calculada. Assim, conhecendo P1 possvel calcular P2, P3, P4 e P5. Com um simples rearranjo matemtico pode-se demonstrar que Pn = P6Vn/V6 , ou seja, Pn ser uma frao de P. A Tabela 2 resume este formalismo matemtico e organiza a coleo de dados. Cada grupo deve colocar num grfico (perda de massa por unidade de superfcie versus tempo) seus dados e traar a melhor reta que passe entre os pontos. Na Figura 2a so mostrados dois conjuntos de valores experimentais, ajustados com duas retas cujos coeficientes angulares

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Tabela 2. Clculo da perda de massa em funo do volume de H2 coletado Tempo (min) 12 24 36 48 60 72 Volume de H2 Perda de massa Perda de massa por unidade de (mL) (mg) superfcie (mg/cm2) V1 V2 V3 V4 V5 V6 P V1 / V6 P V2 / V6 P V3 / V6 P V4 / V6 P V5 / V6 P V6 / V6 (P/S) (V1 / V6) (P/S) (V2 / V6) (P/S) (V3 / V6) (P/S) (V4 / V6) (P/S) (V5 / V6) (P/S) (V6 / V6)

(taxas mdias de corroso) e valores extrapolados a P = 0 so similares. Este grfico permite obter as seguintes informaes: a taxa de corroso constante em todo o intervalo de tempo do experimento; o tempo mnimo a P = 0 pode ser interpretado como o tempo necessrio para a dissoluo da camada de xidos que protege a liga, como exemplificado nas Equaes 6 e 7. De fato, foi possvel observar que a reao parece no comear logo aps a imerso do c-d-p; somente depois que a liga atingida, as bolhas de gs H2 so visualizadas. Al2O3(s) + 2 OH-(aq) + 3 H2O(l) 2 Al(OH)4-(aq) ZnO(s) + 2 OH-(aq) + H2O(l) Zn(OH)42-(aq) (6) (7)
Figura 2. Determinao da taxa de corroso (a) e efeito da superfcie exposta do c-d-p na taxa de corroso (b)

A Figura 2b apresenta um grfico com os resultados experimentais indicados na forma de perda de massa versus tempo, com intuito de evidenciar o efeito de diferentes superfcies expostas na velocidade de corroso. Comparando este grfico com o da Figura 2a, os alunos podero visualizar claramente que diferentes taxas (coeficientes angulares) so uma consequncia de se utilizar c-d-p com superfcies expostas diferentes. Isto est de acordo com um princpio fundamental da cintica qumica heterognea a velocidade de uma reao qumica heterognea aumenta quando aumenta a rea de contacto entre os reagentes. CONSIDERAES FINAIS Referente ao mtodo, o experimento simples, reprodutvel e exequvel no tempo de uma aula experimental (2 h), aplicvel principalmente em Al, Zn e ligas destes elementos que na presena de soluo de NaOH liberam H2, extensivo a outros materiais e meios cuja reao libera H2, fornece um parmetro importante dos processos corrosivos. Referente aprendizagem, propicia a interao social entre os alunos viabilizada pelo trabalho em grupo, permite a discusso dos resultados entre os diferentes grupos e abre espao para que o

professor discuta com os alunos a respeito do fenmeno da corroso como um processo natural que acontece no cotidiano. REFERNCIAS
1. Standard Practice for Operating Salt Spray (fog) Apparatus; ASTM B117-07a, 2008, p. 1-10. 2. Standard Practice for Laboratory Immersion Corrosion Testing of Metals; ASTM G31-72, 1995, p. 95-101. 3. Gemelli, E.: Corroso de Materiais Metlicos e sua Caracterizao, 1 ed., LTC: Rio de Janeiro, 2001. 4. Gentil, V.: Corroso, 5 ed., LTC: Rio de Janeiro, 2007. 5. Secretaria de Educao Mdia e Tecnolgica. Parmetros Curriculares Nacionais + Ensino Mdio: Orientaes Educacionais Complementares aos Parmetros Curriculares Nacionais - cincias da natureza, matemtica e suas tecnologias, Braslia: MEC; SEMTEC, 2002, p. 144. 6. Brown, T. L.; Lemay, H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R.; Qumica: A Cincia Central, 9 ed., Pearson Education: So Paulo, 2005. 7. Handbook of Chemitry and Physics, 52nd, CRC: Cleveland, 1972.