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QUMICA 2
Cap.1. Entropa y la Segunda Ley de la
Termodinmica. Entropa estndar y la Tercera Ley
de la Termodinmica. Variacin de entropa en
cambios de fase y reacciones qumicas.

Lic. Luis R. Angeles Villn
Espontaneidad termodinmica
Las reacciones exotrmicas son espontneas y
las reacciones endotrmicas no son espontneas?
1 atm y T > 0 C
1 atm y T< 0 C
Reversibles?
No
2
Procesos espontneos:
Implican rapidez?
Qu sucede en este vaso si est a 0C y 1 atm?










Reversible?
Si
Equilibrio
3
Entropa
Manera de expresar el desorden. Es natural?
Entropa (S): mide el grado de desorden de un
sistema. Funcin de estado y propiedad extensiva.

K mol
J
Unidades
T
q
S = =
S
slido
< S
lquido
< S
gas

DESORDEN
Mayor libertad de movimiento
4
S
H
2
25C S
H
2
50C
En un proceso termodinmico:
S = S
f
S
i

Qu significa en trminos de desorden?
S > 0
S < 0
<
Qu signo espera para S? En los siguientes procesos:

I. Enfriamiento de vaso de limonada.
II. Cl
2(g)
Cl
2(s)
III. H
2
O
(l)
H
2(g)
+ O
2(g)
IV. CaO
(s)
+ CO
2(g)
CaCO
3(s)
V. H
2
O
(g,150 C, 1 atm)
H
2
O
(g, 180

C, 1 atm)
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2da Ley de la termodinmica
La entropa del universo aumenta en un proceso
espontneo y se mantiene constante en un proceso que se
encuentra en equilibrio
S
Universo
= S
Sistema
+ s
Entorno (Alrededores)

Valores + ?
Proceso espontneo: S
universo
> 0
Proceso en equilibrio: S
universo
= 0
Proceso no espontneo: S
universo
< 0
A condiciones estndares:
S
Universo
= S
Sistema
+ S
Entorno

En una reaccin qumica:
S
rx
= S
Sistema

a A + b B c C + d D

S
reaccin
: c S
(C)
+ d S
(D)
a S
(A)
b S
(B)

S
reaccin
: n
i
S
i (productos)
m
j
S
j

(reactivos)
6
CO
(g)
+ 2H
2(g
CH
3
OH
(l)

S
reaccin
= S
CH
3
OH
(l)
S
CO
(g)
2 S
H
2(g)




S
reaccin
=

331,9 J/K Es coherente el signo obtenido?





K mol
J
7 , 130 mol 2
K mol
J
7 , 197 mol 1
K mol
J
2 , 127 mol 1 S
0
reaccin
= A
S
Alrededores
/Calor de Reaccin/ Temperatura
Exotrmica:
Sistema libera calor absorbe el entorno
q
Sis
< 0 q
Alr
> 0 y S
Alr
> 0
Endotrmica:
Sistema necesita calor el entorno lo proporciona
q
Sis
> 0 q
Alr
< 0 y S
Alr
< 0
T
H
S : constante P a ;
T
q
S
Sis
Alr
Alr
Alr
A
= A = A
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Calculemos S
univ
para la siguiente reaccin a 298 K:

N
2(g)
+ 3 H
2(g)
2NH
3(g)





S
rx
= 198,12 J/K

Entropa de los elementos qumicos en su forma ms estable
a condiciones estndares es:

DIFERENTE DE CERO
K mol
J
7 , 130 mol 3
K mol
J
56 , 191 mol 1
K mol
J
77 , 192 mol 2 S
0
reaccin
= A
kJ 91,8 ) 0 ( mol 3 ) 0 ( mol 1
mol
kJ
9 , 45 mol 2 H
H 3 H 1 H 2 H
T
H
S
0
reaccin
0
) (H f
0
) (N f
0
) (NH f
0
reaccin
Sistema
0
s Alrededore
2 2 3
=
|
.
|

\
|
= A
A A A = A
A
= A
( )
y veloz? a Espontne 11 , 0 S
308 , 0 198 , 0 S S S
308 , 0
298
8 , 91
S
K
kJ
0
Universo
0
s Alrededore
0
accin Re
0
Universo
K
kJ
0
s Alrededore
= A
+ = A + A = A
=

= A
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S en cambios de fase
o Fusin: s l
o Vaporizacin: l g
o Sublimacin: s g

o Congelamiento: l s
o Deposicin: g s
o Condensacin: g l



S
Sis
> 0

Las sustancias para cambiar de una fase a otra absorben o
liberan calor lo que implica un cambio en su entropa.
S
Sis
< 0

T
H
S
fase de Cambio
A
= A
Si la entalpa de fusin del hielo es 6010 J/mol.
Determine la variacin de la entropa para el proceso de
fusin de 55 g de H
2
O.



H
fusin
= 6010 J/mol



) l ( 2
C 0
) s ( 2
O H O H
K
J
67,25 g 55
g 18
mol 1
K mol
J
01 , 22 S
K mol
J
01 , 22
K 273
) 6010 (
T
q
S
mol
J
fusin
= = A
= = = A
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3ra Ley de la termodinmica
Se considera que en el cero absoluto de temperatura cesa todo
movimiento y se alcanza un grado mximo de ordenamiento. En
consecuencia:

La entropa de una sustancia pura en su estado cristalino
(perfectamente ordenado) es cero a 0 K

Permite determinar la entropa absoluta de las sustancias.
Considerando que el incremento de entropa de una sustancia
cuando se calienta desde 0 K hasta 298 K se obtendra:

S = S
f
S
i


S = S
f
, dado que S
i
=0