IV: BIODEGRADACIN DE COMPUESTOS ESPECFICOS

Procesos de biodegradacin de Polmeros naturales

Los polmeros son macromolculas formadas por la unin de molculas ms pequeas llamadas monmeros

POLIETILENO

NATURALEZA QUIMICA

TIPO Y CANT DE MONOMEROS

COMPORTAMIENTO TERMICO

SEGN TIPOS Y CANTIDAD DE MONMEROS

COPOLIMERO: Cuando dos tipos diferentes de monmeros
estn unidos a la misma cadena polimrica.

HOMOPOLMERO: Cuando un solo tipo de monmero se

repite n veces en la cadena polimtrica

POLMEROS SINTETICOS
Polietileno
Polipropileno Poliuretano (PUR) Policloruro de vinilo (PVC) Poliestireno (PS) Policarbonato (PC) Politetrafluoroetileno (PTFE)

POLMEROS NATURALES
T A
H P O N CH2 O H H H H O H PO2 O N N H H N N H N O N O H3C H H O H OH H H CH2 O PO2

C
H N N O

PROTEINAS
O PO2

H H O

O H H CH2

G
N

O N N

H H

N CH2 O H H H H O H PO2 O CH2 O H H H H O H PO2 O N

N H H H H N N N H N O

T
H3C N O H H

A
N

H H O

O H H CH2 O PO2 H H H H O O P CH2 O H

ADN Y ARN CELULOSA ALMIDON

G O
N N N

H H

N N O N

N CH2 O H H H H OH H

N H H

Hidrato de carbono

TENDENCIAS EN LA FABRICACION DE POLIMEROS

Polmeros de larga duracin que combinen materiales

inalterables de origen natural

Innovaciones tecnolgicas diseadas para la

produccin de polmeros de corta duracin y rpida biodegradabilidad

La mayora de los polmeros biodegradables son

termoplsticos (PLA, PHA, PVA)

Las tcnicas de co-extrusin (polmeros sintticos +

polmeros naturales) ha sido exitosas

Debido a las complejas caractersticas de estos nuevos

materiales surgen los trminos BIODEGRADACION, BIOFRAGMENTACION Y BIODETERIORO

BIODEGRADACION DE POLIMEROS
BIODETERIORO: Accin combinada de comunidades microbianas y organismos descomponedores as como factores biticos (interacciones microbianas) y abioticos que fragmentan el material biodegradable DEPOLIMERIZACION: Los microorganismos secretan agentes catalticos (enzimas o radicales libres) capaces de adherirse a las molculas polimricas para reducir su peso.
Este proceso genera oligos, dimeros y monomeros
Algunas molculas son reconocidas por receptores en la

membrana e introducidas, otras continan interactuando extracelularmente con otros componentes

ASIMILACION: En el citoplasma las molculas se integran al metabolismo microbiano para producir:

E + Biomasa + Vesculas de almacenamiento + Metabolitos

MINERALIZACION:
Excrecin de metabolitos (cidos orgnicos, aldehdos,

terpenos, antibiticos)
Liberacin de CO2, N2, CH4, H2O

Estos procesos incluyen la interaccin con factores

abiticos que actan sinrgicamente con los microorganismos.

La degradacin abitica generalmente precede a la

biodegradacin en polmeros
Factores como el agua, corrosin y calor pueden

desestabilizar reactivamente los polmeros

1. BIODEGRADACION
Actividad de microorganismos que crecen en la

superficie o al interior de un material Actan por medios enzimticos y depende de la estructura del polmero Interactan tambin parmetros como la humedad, contaminantes de agua y atmosfricos) Los grupos taxonmicos involucrados son diversos (bacterias, protozoarios, algas, hongos y lquenes) Estos forman consorcios con una organizacin estructurada que se denomina BIOFILM Daan las estructuras del polmero para tener acceso al C y N y producen molculas simples

1.1 BIODEGRADACION VIA FISICA

Adhesin a los materiales por excrecin de gomas o

pegamentos (polisacridos y protenas) Estos materiales penetran la estructura y alteran el tamao y distribucin del poro Cambios en el grado de humedad y transferencia trmica Las gomas funcionan como protectores contra condiciones desfavorables como la desecacin y radiaciones UV La penetracin de micelios fractura la composicin

1.2 BIODEGRADACION QUIMICA

Los polmeros extracelulares actan como surfactantes que

facilitan el intercambio entre partes hidrofbicas e hidroflicas.

Bacterias quemoltotrficas (compuestos inorgnicos)

liberan compuestos que impactan en los polmeros

Nitrosomonas ---- Acido ntroso Nitrobacter --- Acido ntrico Thiobacillus: ---- Acido sulfrico

Microorganismos quemo-organotrficos (C, E y e- ) liberan

cidos como el oxlico, ctrico, glucnico y fumrico

1.2 BIODEGRADACION QUIMICA

Biodegradacin es el resultado de procesos de oxidacin Bacterias quemolitotrficas y algunos hongos pueden

absorber cationes Fe o Mn por esta va

Sideroforos: Compuesto quelante de hierro secretados por otros microorganismos

1.2 BIODEGRADACION QUIMICA

La hidrlisis abitica de polmeros (PLA) tambin libera

cidos como el succnico, lctico y butanodiol. El agua penetra en la matriz y provoca hinchamiento lo que inicia la hidrlisis El pH de los poros se altera Los cidos liberados pueden reaccionar:
Con componentes del polmero y provocar erosin

Secuestro de cationes presentes (Ca, Al, Si, Fe, Mn y Mg)

para formar compuestos estables

2. BIOFRAGMENTACION (depolimerizacin)
Fenmeno ltico previo a la asimilacin El alto peso molecular de los polmeros impide su

paso a travs de la membrana y el citoplasma La energa requerida para romper los enlaces puede derivar de:
Trmica Luz Mecnica Qumica Biolgica

2.1 Fragmentacin enzimtica

HIDROLISIS Celulasas, amilasas y quitinasas sintetizadas por microorganismos del suelo Utilizan tres residuos de a.a. / triada cataltica El aspartato forma un H El anillo de histidina se orienta para interactuar con la serina y la desprotona Generacin de un grupo nucleoflico alcxido

OXIDACION Las reacciones de corte de enlaces anteriores pueden ser complejas por zonas hidrofobas y composiciones estricas Mono-oxigenasas y di-oxigenasas (oxido-reductasas) incorporan uno o dos oxgenos formando alcoholes o perxidos
Hemoprotenas (contienen un grupo prosttico con un tomo de Fe donador o aceptor de e- ) Oxidasas: Metaloprotenas que contienen tomos de Cu (sintetizadas por microorgansmos lignolticos)

OXIDACION RADICULAR
La alta resistencia de algunos materiales polimricos con redes

moleculares altamente organizadas impiden la accin de microoganismos Microorganismos descomponedores de suelos (hongos) producen H2O2, molcula oxidativa altamente reactiva que permite la degradacin de celulosa El H2O2 reacciona con los tomos de Fe para generar la reaccin Fenton

El Oh es altamente reactivo pero poco especifico

El Hongo genera molculas de bajo PM afines a OH como

autodefensa para la presencia de estos radicales Los OH son aparentemente transportadores que fcilmente difunden en la matriz fngica donde son reactivados para generar la fragmentacin polimrica

EVALUACION DE LA FRAGMENTACION DEL POLIMERO Molculas de bajo PM aparecen en el medio CROMATOGRAFIA DE EXCLUSION: Tcnica para separar oligmeros con diferente peso molecular

3. ASIMILACION
nica etapa en la cul los fragmentos polimricos penetran

la clula microbiana Es la va para el aprovechamiento del polmero como fuente de energa y otros elementos necesarios para la formacin de estructuras celulares Los monmeros penetran fcilmente mediante transportadores membranales Molculas grandes o complejas a las que la membrana es impermeable sufren biotransformaciones enzimticas por otros microorganismos o por reacciones qumicas Generalmente, la asimilacin genera productos minerales no txicos Contrariamente la generacin de molculas orgnicas pueden poseer eco-toxicidad cmo evaluar la asimilacin?

4.6 Procesos de biodegradacin de recalcitrantes , metales y contaminantes inorgnicos

FUENTES DE METALES PESADOS

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METALES PESADOS EN SUELO

Minera Lixiviados y resduos

Industrial sources
Plasticos, material de pesca, baterias, cable = PLOMO Herramientas de medida y control =MERCURIO Preservantes de madera y pintura = CROMO Baterias, AAA y AA= Ni Y Cd Muchos metales precipitan o pueden ser absorbidos por las

partculas del suelo Esta inmovilizacin los hace menos peligrosos que aquellos que se disuelven: Mn, Fe, Al, Cr, As, Pb and Hg Los ms peligrosos para los cultivos debido a la facilidad de absorcin por las plantas son: Cd, Cu, Mo, Ni, Zn
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CELULARES: FUENTE DE METALES PESADOS

BIODISPONIBILIDAD DE METALES PESADOS

Los MP existen en formas: biodisponible y no-biodisponible La movilidad depende de. El MP precipita iones cargados + (cationes) El MP es parte de sales cargado negativamente Las caractersticas del suelo tambin determinan esta movilidad: Propiedades F-Q Aireacin TOXICIDAD CIC Potencial Redox Contenido de agua Temperatura Exudados y actividad microbiana

 CONDICIONES AEROBIAS Y

OXIDANTES: Metales en forma catinica soluble CONDICIONES ANAEROBIAS REDUCTORAS: Precipitados en forma de carbonato o sulfuro A pH bajo la biodisponibilidad del metal se eleva debido a sus especies inicas libres

La movilidad y biodisponibilidad de metales en suelo:

Zn>Cu>Cd>Ni

MECANISMOS GENERALES DE RESISTENCIA BACTERIANA A METALES

Los metales no pueden ser degradados biolgicamente

(indestructibles) La especiacin y biodisponibilidad depender de factores ambientales Zn, Cu, Ni: Micronutrientes Para Cd, Hg y Pb no se conocen funciones biolgicas o fisiolgicas especficas La alta concentracin de metales tiene los siguientes efectos en las comunidades microbianas:
1. Reduccin de la biomasa total 2. Disminucin del nmero especfico de poblaciones 3. Cambio en las estructura de las comunidades microbianas

TOLERANCIA: Habilidad para interactuar con el metal por medio de propiedades intrnsecas del microorganismo RESISTENCIA: Habilidad de sobrevivir en altas concentraciones de metales por mecanismos de detoxificacin, activados en respuesta a la exposicin al contaminante.

INTERACCIONES METAL-MICROORGANISMO QUE AFECTA LA BIOREMEDIACION

MECANISMOS DE INMOVILIZACIN/MOVILIZACIN/TRANSFORMACION 1)BIOINMOVILIZACION: Precipitacin reductiva directa Los micoorganismos precipitan metales pesados cambiando su valencia
Electrons from organic C (lactate, acetate, ethanol) or H2 e- Oxidation Fe(III), SO4Cr(III) insoluble, immobile less toxic

Red
Metal reducing bacterium

Oxi Red

Fe(II), H2S Enzyme-Catalyzed Transformations

Cr(VI) soluble mobile toxic

3) ACOMODO: Los metales forman complejos con las protenas afines (metalotioeninas)

4) BIOTRANSFORMACION/DETOXIFICACION

5) METILACION / DES-METILACION

Procesos constitutivos o inducibles Respuestas codificadas en plsmidos o trasposones La resistencia se adquiere probablemente por transferencia

gentica o mutacin

INTERACCION METAL-MICROORGANISMO

BACTERIAS BIOSENSORAS
La capacidad de

resistir esta controlada por operones que son inducidos por la presencia del contaminante Debido a la especificidad de promotores y reguladores estos son usados como sensores