Escola Secundria de D.

Dinis Santo Tirso

Curso Profissional Tcnico de Anlise Laboratorial Disciplina: Anlises Qumicas Mdulo 8: Volumetrias de complexao
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COMPLEXOS E VOLUMETRIAS DE COMPLEXAO INTRODUO: Uma volumetria de complexao uma tcnica de anlise volumtrica na qual ocorre a formao de um complexo colorido solvel e estvel, entre o titulado e o titulante, que usado para indicar o ponto final da titulao. Estas titulaes so particularmente teis para a determinao de diferentes ies metlicos em soluo. Resta saber o que se entende por complexo. 1. COMPLEXOS Complexo todo composto que tem na sua constituio pelo menos um io complexo. Ies complexos so espcies constitudas por um catio metlico (tomo, por vezes), ligado a vrios outros anies ou molculas, que se aglomeram sua volta. Ao catio metlico (ou tomo) chama-se tomo central do complexo e aos anies ou molculas aglomerados sua volta chamam-se ligandos. Do que se acaba de dizer, fcil concluir que um composto complexo se distingue de qualquer outro tipo de composto, pelo tacto de tanto o io central como os ligandos serem capazes de existncia independente como espcies qumicas estveis. Como o tomo central e os ligandos so capazes de existir separadamente e so espcies estveis, tal significa que entre ambos ou estabelecem ligaes covalentes dativas, tambm denominadas ligaes coordenadas, isto , ligaes qumicas em que ocorre partilha de electres que inicialmente pertenciam a uma s das espcies envolvidas na ligao ou ocorre mera atrao eletrosttica entre io-dipolo. Admitindo que a ligao do tomo central ao ligando covalente coordenada, ao nmero de pares de electres aceites pelo io central d-se a designao de nmero de coordenao. Referem-se como exemplo de ies complexos o io diaminoprata, [Ag(NH 3)2] , e o io tetraidroxo plumbato (II), [Pb(HO)4] cujos nmeros de coordenao so respetivamente 2 e 4. Os metais de transio tm grande tendncia para formar complexos e funcionam como tomo central. Ligandos que s estabelecem uma ligao com o tomo central, tal como acontece com o NH 3, dizem-se Ligandos Monodentados. Vejamos como exemplo o io complexo
2+

hexaminonquel (II), da figura ao lado, cujo nmero de coordenao 6, pois tem 6 ligando monodentados (NH3), ligados ao tomo central , isto , ao io nquel (II) (Ni )
2+

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No

entanto,

se

um

mesmo

ligando

estabelece mais do que uma ligao ao tomo central diz-se ligando bidentado, polidentado ou quelato (do grego kele, que significa garra). Na figura ao lado, podemos ver o ligando EDTA e o complexo formado entre o EDTA e o io Mn .
2+

O ligando EDTA estabelece 6 ligaes com o tomo central (io Mn ), por isso o seu nmero de coordenao 6 e o o ligando EDTA um quelato ou ligando polidentado. Assim, no sero de considerar ies complexos as espcies que quase nunca se dissociam nos seus componentes, como, por exemplo,
23NO3 , SO4 , PO4 e CN cada um destes mantm a sua individualidade e reage como unidade nica e inalterada, em muitas das reaes,

2+

participando eles prprios como ligandos em ies complexos. Alm disso, os ligandos de um complexo podem ser removidos ou substitudos por outros, com facilidade. Devido sua estrutura eletrnica, os metais de transio originam um elevado nmero de compostos complexos. Geralmente, num complexo, os ligandos doam electres ao tomo central, que vulgarmente a espcie deficiente em electres. A palavra doar tanto pode significar partilha de electres (ligao covalente coordenada) como mera atrao eletrosttica entre io-dipolo.

1.1 Estereoqumica dos complexos

Designa-se por ESTEREOQUMICA DO COMPLEXO a geometria do io central e seus ligandos. Esta geometria est relacionada com o nmero de coordenao do io central, conforme se ilustra no quadro abaixo. Tipo de complexo N de Coordenao Linear Geometria Exemplos

ML2

2
Tetradrica Quadrangular

[Ag(NH3)2]

[Zn(NH3)4]

2+

ML4

4
[Pt(NH3)4] Octadrica
2+

ML6

6
[Ni(NH3)6]
2+

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1.2 Nomenclatura de complexos

A nomenclatura destes compostos muito vasta e complexa no sendo, por isso, desejvel introduzir, com carcter obrigatrio, o estudo sistemtico das suas regras. De seguida e com carcter meramente informativo, apresentam-se as regras mais gerais da IUPAC, que se aplicam maioria destes compostos. Um sal complexo usado em estamparia txtil e como fungicida o sulfato de tetraminocobre(ll) monoidratado, de uma bela cor azul-forte. Para dar o nome a sais complexos, devem cumprir-se as seguintes regras: 1. O nome do anio indicado antes do nome do catio, independentemente da carga do complexo. Exemplo: [Cu(NH3)4]Cl2 - cloreto de tetraaminocobre (II) 2. O nome do io complexo formado referindo o nome dos ligandos por ordem alfabtica e posteriormente o nome do metal. Exemplo: [Ni(NH3)2(H2O)3] Exemplo: [Sn(HO)4]
22+

- io triaminotriaquonquel (II)

3. Se os ligandos tiverem carga negativa, os seus nomes terminam em o. - io tetraidroxoestanato (II)

Se os ligandos forem neutros tomam o nome da molcula correspondente, com algumas excepes, tais como a gua e o amonaco. Exemplo: [Ag(NH3)2] Exemplo: [Cr(H2O)6]
2+

- io diaminoprata - io hexaaquocrmio (III)

3+

NOME DE ALGUNS LIGANDOS LIGANDO gua (H2O) Amonaco (NH3) Monxido de carbono (CO) Brometo (Br ) Cianeto (CN ) Cloreto (Cl ) Hidrxido (HO ) Nitrato (NO3 ) xido (O )
2-

NOME DO LIGANDO NO IO COMPLEXO Aquo Amino Carbonilo Bromo Ciano Cloro Hidroxo Nitro Oxo

4. Quando o complexo contm vrios ligandos iguais utilizam-se os prefixos habituais di, tri, tetra, penta, para os nomear.

5. A carga do io metlico ( nmero de oxidao) escrita em numerao romana entre parntesis curvos, a seguir ao nome do metal.

6. Se o io complexo tem carga negativa, o nome do metal designado de acordo com a seguinte tabela: 3

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TERMINAO DO NOME DE ALGUNS METAIS EM IES COMPLEXOS DE CARGA NEGATIVA METAL alumnio chumbo cobalto cobre estanho ferro nquel prata zinco NOME DO METAL NO IO COMPLEXO (ANIO) aluminato plumbato cobaltato cuprato estanato ferrato niquelato argentato zincato

A Qumica dos compostos de coordenao (sais complexos) tem uma grande importncia na indstria qumica, pois muitos deles tm propriedades catalticas. Tm, igualmente, muito interesse nas reaces bioqumicas; a clorofila um complexo que tem magnsio como catio metlico; a hemoglobina um complexo que contm ferro como catio metlico. Em Qumica Analtica, tambm so importantes os compostos de coordenao porque permitem realizar anlises qualitativas e quantitativas. Recentemente (1948) foram descobertos ligandos com a capacidade de estabelecerem mais do que uma ligao com o catio metlico central. Estes ligandos polidentados so conhecidos por agentes quelantes, devido sua capacidade de se ligarem ao catio metlico como uma pina. O exemplo mais conhecido do agente quelante a io etilenodiaminotetracetata (EDTA) utilizado no tratamento de intoxicaes por metais e na determinao da dureza da gua (quantidade de ies Mg gua).
2+

e Ca

2+

existentes numa

Estrutura do complexo metal etilenodiamina

Uma das propriedades mais interessantes dos complexos a cor que exibem, tal como podem verificar com atividades experimentais das fichas de trabalho n 1 e n 2, do mdulo 8.

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2. Dureza da gua: origem e consequncias a nvel industrial e domstico

A dureza a caracterstica da gua relacionada com a presena de ies clcio, Ca , e magnsio, Mg . Quando a concentrao de sais de clcio e/ou magnsio elevada a gua diz-se dura. Se a concentrao for reduzida a gua diz-se macia, ou mole. Embora existam outros caties, como os de ferro ou mangans, que influenciam a dureza da gua, na prtica esse contributo no considerado. As guas duras podem causar vrios problemas, como descreveremos mais frente.
2+ 2+

Dureza da gua: caracterstica relacionada com a presena de ies clcio, Ca , e magnsio, Mg .

2+

2+

A dureza devida presena de hidrogenocarbonatos (de clcio e magnsio) conhecida por dureza temporria. Chama-se assim porque pode ser eliminada por ebulio da gua. Tal acontece porque o aquecimento da gua provoca a libertao de dixido de carbono e a precipitao de carbonato de clcio:

Ca(HCO3)2 (aq) --> CO2 (g) + CaCO3 (s) + H2O (l)

A dureza permanente devida presena de sulfatos, cloretos ou outros sais (de clcio e magnsio) que no se decompem por aquecimento. A dureza total considera o efeito conjunto de todos os sais de magnsio e clcio. A dureza exprime-se em mg/L de CaCO3, isto , contabiliza-se a dureza que provocada por vrios sais numa gua como se ela resultasse apenas da presena de CaCO 3. Uma dureza de 100 mg/L de CaCO3 significa que a gua possui diversos sais dissolvidos que lhe conferem uma dureza equivalente que teria um litro de soluo aquosa onde existissem 100 mg de CaCO3. A dureza da gua pode ser expressa em vrias unidades, conforme se mostra na tabela abaixo.

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Embora a classificao da gua em diferentes graus de dureza seja arbitrria, comum dividi-la em quatro patamares. O mapa da figura seguinte mostra a distribuio geogrfica da dureza da gua, de acordo com esta classificao.

A principal causa da dureza da gua resulta do contacto com terrenos calcrios, pelo que as guas duras tambm so chamadas guas calcrias. Os terrenos calcrios so constitudos por vrios minerais de carbonato de clcio e magnsio, conforme se ilustra na tabela abaixo.

Estes minerais so todos sais pouco solveis ou medianamente solveis. Isto significa que, embora contribuam para a dureza da gua, esse contributo reduzido, j que so diminutas as concentraes dos ies em equilbrio com o slido. CaSO4 (s) --> Ca CaCO3 (s) --> Ca
2+

(aq) + SO4 (aq) (aq) + CO3 (aq)

2-

2-

Ks = 4,93 10 , a 25 C Ks = 4,50 10 , a 25 C
9

2+

A presena de dixido de carbono e de outras espcies dissolvidas na gua aumenta a dissoluo de tais sais, o que justifica que a dureza das guas seja, em geral, maior do que a que resultaria do simples equilbrio com sais pouco solveis.

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A dureza pode ter ainda origem artificial. guas para consumo humano e industrial requerem, por vezes, o ajuste do pH. Esse ajuste feito nas Estaes de Tratamento de guas (ETA), onde a gua tem de passar por um leito de pedra calcria. Este tratamento reduz o CO2 (aq), responsvel pela acidez da gua, de acordo com: CaCO3 (s) + CO2 (aq) + H2O (l) --> Ca
2+

(aq) + 2 HCO3 (aq)

Utiliza-se tambm hidrxido de clcio ou xido de clcio: Ca(OH)2 (aq) + 2 CO2 (aq) --> Ca
2+

(aq) + 2 HCO3 (aq)

2+

CaO (aq) + 2 CO2 (aq) + H2O (l) --> Ca

(aq) + 2 HCO3 (aq)

Verifica-se facilmente que este tratamento contribui para aumentar a dureza temporria da gua. No est provado que a ingesto de guas duras apresente riscos ou vantagens. Alguns estudos evidenciaram uma relao entre a ingesto frequente e continuada de guas muito duras e a formao de clculos renais. Contudo, outros estudos no confirmaram tais resultados. H ainda outros estudos, tambm no confirmados, que sustentam haver menos incidncia de doenas cardiovasculares nas populaes que ingerem guas duras. Sabe-se que a gua dura pode ser fonte de magnsio, elemento essencial na formao e conservao dos ossos e dentes. Por outro lado, h indicaes de que guas muito macias possam ter um efeito adverso no balano mineral do organismo. guas com dureza abaixo de 100 mg/L so mais corrosivas para as canalizaes, o que pode resultar na contaminao da gua. So reconhecidas ainda outras vantagens s guas duras, como por exemplo o facto de beneficiarem as culturas quando so utilizadas na rega. A necessidade de classificar as guas em duras ou macias est sobretudo relacionada com algumas manifestaes indesejveis, a nvel domstico e industrial. Tais problemas prendem-se com a precipitao dos sabes e com a formao de incrustaes calcrias. Para perceber melhor o efeito das guas duras sobre os sabes importante compreender melhor o modo como eles atuam. Os sabes so sais solveis nos quais o catio sdio se liga a um anio de cadeia longa. Este anio tem uma extremidade com afinidade para a gua (hidroflica) e uma extremidade com afinidade para a sujidade (hidrofbica). Os anies do sabo possuem uma ao detergente pois conseguem formar agregados (chamados micelas) que removem a sujidade das superfcies, mantendo-a em soluo, como se exemplifica na figura seguinte.

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Uma das manifestaes mais indesejveis da dureza da gua relaciona-se com o facto de impedir a formao de espuma e a ao detergente das solues de sabo. Isto sucede porque as guas duras formam compostos insolveis com o sabo a vulgar escuma que se deposita no fundo da banheira ou do tanque onde se faz a lavagem. A espuma o precipitado (sal pouco solvel) formado por combinao entre os ies Ca
2+

e Mg

2+

e os anies provenientes do sabo:

Esta reaco reduz o sabo disponvel para a ao detergente e para a formao de espuma. A espuma, por ser insolvel e pegajosa, agrega-se s fibras dos tecidos, tornando a roupa spera. Depois do banho, a escuma permanece na pele, alterando o seu pH, o que pode causar irritaes e infees. Agarra-se tambm ao cabelo, tirando-lhe o brilho e tornando-o difcil de pentear. Os depsitos de escuma formam aurolas de sujidade e manchas em banheiras, lavatrios e torneiras. As guas duras provocam a formao de incrustaes calcrias sobretudo carbonato de clcio em

equipamentos domsticos e industriais (ferros de engomar, mquinas de lavar, esquentadores, caldeiras e radiadores). Estas incrustaes revestem as superfcies dos sistemas de aquecimento, dificultando as transferncias de calor e deteriorando os equipamentos. Devido s incrustaes, a transferncia de energia para a gua no suficientemente rpida, o que origina sobreaquecimento das partes metlicas do sistema de aquecimento. As incrustaes podem tambm estalar e, 8

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nesse caso, a gua entra em contacto com as paredes metlicas da caldeira, que est a uma temperatura muito maior. A violenta vaporizao da gua que ento ocorre pode provocar uma exploso. As manchas na loia lavada mquina so tambm uma manifestao da deposio de sais dissolvidos resultante das guas duras. Estes fenmenos de incrustao e deposio calcria so mais acentuados se a dureza for temporria, j que o simples aquecimento da gua provoca a precipitao de carbonato de clcio: Ca(HCO3)2 (aq) --> CO2 (g) + CaCO3 (s) + H2O (l) As guas macias tambm tm efeitos indesejveis. So mais corrosivas para a canalizao do que as guas duras e dissolvem mais facilmente metais pesados, como o chumbo (ainda utilizado em algumas canalizaes mais antigas) ou o cdmio, que so venenosos. Tal pode contribuir para uma maior contaminao das guas.

2.1 Reduo da dureza da gua

A reduo da dureza da gua essencial para determinados usos. Uma das formas de minimizar a dureza da gua consiste simplesmente em ferv-la. Contudo, esta no uma forma muito econmica nem totalmente eficaz, pelo que no tem interesse prtico. Habitualmente, o amaciamento (reduo da dureza) faz-se por trs processos: precipitao, complexao ou troca inica. Abordaremos a seguir cada um destes processos.

Reduo da dureza por precipitao

A minimizao da dureza da gua pode fazer-se por adio de substncias que formam sais pouco solveis de clcio e magnsio. Algumas das substncias mais utilizadas no tratamento de guas para consumo so o carbonato de clcio e o hidrxido de clcio. Os fosfatos so muito utilizados em detergentes e nas Estaes de Tratamento de guas Residuais (ETAR), para reduzir a dureza da gua.

Os sais de banho so cristais de carbonato de sdio, geralmente corados, adicionados gua para permitir a formao de espuma em banhos de imerso, como se pode ver na figura.

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Os processos referidos tm o inconveniente de provocar a formao de depsitos dos sais precipitados, o que obriga a decantao e/ou filtrao antes da utilizao. o que sucede nas Estaes de Tratamento de guas (ETA), onde a gua para consumo humano sujeita a tratamento para diminuir a dureza.

Reduo da dureza por complexao

Na reduo da dureza podem utilizar-se substncias que originam complexos estveis com os ies Ca
2+ 2+ 2+

e Mg

2+,

mantendo-os em soluo. Estes ficam sequestrados e impedidos de reagir com o sabo e detergentes. Tais substncias, ao reduzirem a concentrao de Ca calcrios. Certos complexos tm ligandos que podem associar-se por vrias ligaes ao io central. Estes ligandos dizemse polidentados, como o caso do EDTA. Os ligandos polidentados so agentes complexantes poderosos (agentes sequestrantes), j que os complexos por eles formados so muito estveis. Os agentes complexantes so imprescindveis na preparao de detergentes de mquinas de lavar, onde a deposio de precipitados seria particularmente inconveniente. Alm de serem includos nos detergentes, estas substncias so a base dos produtos anticalcrio usados nas mquinas de lavar. A tabela seguinte apresenta algumas substncias sequestrantes amplamente utilizadas na formulao de detergentes e anticalcrios. e Mg impedem a ocorrncia de incrustaes e depsitos

Observando a tabela possvel verificar que a reaco qumica entre os diversos agentes complexantes e os ies clcio e magnsio resulta sempre na formao de ies complexos. Estes, como so ies, permanecem em soluo, evitando-se assim deposies indesejveis de compostos de clcio e magnsio.

Reduo da dureza por troca inica

Alguns sistemas domsticos e industriais de abastecimento de gua recorrem a equipamentos que usam resinas de troca inica para remover a dureza da gua. A resina possui ies Na na sua estrutura que so trocados por ies Ca
2+ 2+ + 2+ 2+

e Mg

existentes na gua. A
+

regenerao da resina feita custa de uma soluo concentrada de NaCl que repe os ies Na na resina, removendo os ies Ca e Mg para a soluo regenerante.

10

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3.VOLUMETRIA DE COMPLEXAO
3.1 PRINCPIO DA VOLUMETRIA DE COMPLEXAO Tal como o nome indica, uma volumetria de complexao aquela em que durante a adio de titulante soluo a titular se forma um complexo solvel e estvel. Ter ento que existir em soluo um agente complexante (ligando) o qual se ir ligar espcie a dosear (catio metlico). Representando por M o catio metlico ou tomo central e por L um ligando, pode-se representar a reaco de complexao pela seguinte equao:
+

Mn+ (aq) + L (aq)

[ML]n+ (aq)

A estabilidade deste complexo depende do valor da respectiva constante de equilbrio, a qual pode ser expressa

por:

C n [ ML ] K C nC L M
No entanto, as reaes de complexao no se do numa s etapa, mas sim em tantas quantas as

necessrias para satisfazer o nmero de coordenao do catio metlico (nmero de coordenao o nmero de tomos diretamente ligados ao catio metlico). Alm disso, a formao de um complexo isolado nem sempre suficientemente completa para ser utilizada numa volumetria; teoricamente isto s acontece quando a respetiva constante de equilbrio for da ordem de grandeza de 10 a 10 , o que na prtica raramente se consegue. Por outro lado, as constantes de equilbrio das vrias etapas so relativamente prximas, o que impede uma titulao por fases. Assim, por exemplo, ao complexar o zinco (II) com uma soluo de amonaco a reaco processa-se nas seguintes etapas: Zn
2+ 2+ 2+ 2 8 10

+ NH3
2+ 2+ 2+

[Zn(NH3)] + NH3 + NH3 + NH3

K1 = 1,9 x 10 K2 = 2,1 x 10
2+ 2+

[Zn(NH3)]

[Zn(NH3)2] [Zn(NH3)3]

2 2 2

[Zn(NH3)2] [Zn(NH3)3]

K3 = 2,5 x 10

[Zn(NH3)4]

K3 = 1,1 x 10

o que d para a reaco global: Zn

2+

+ 4NH3

[Zn(NH3)4]

2+

Kf= K1 x K2 x K3 x K4 = 10,9x 10

Ao analisar esta ltima equao e respetiva constante pode-se ser levado a pensar que o complexo [Zn(NH3)4]
2+

suficientemente estvel.

No entanto, clculos baseados nessa concluso no seriam vlidos, pois, no caso considerado, o io zinco encontra-se em soluo em cinco espcies diferentes: Zn , +, [Zn(NH3)] , [Zn(NH3)2] , [Zn(NH3)3] utiliz-las apenas em casos particulares. Referiu-se at agora a formao de complexos a partir de ligandos que se unem por uma nica ligao coordenada (covalente dativa) ao tomo central ligandos unidentados. 11
2+ 2+ 2+ 2+ 2+

e [Zn(NH3)4]

Isto constitui um impedimento srio utilizao de reaes de complexao em volumetrias, o que leva a

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Existem, no entanto, ligandos que se unem ao tomo central por mais que uma ligao coordenada ligandos polidentados, os quais rodeiam aquele, formando cadeias cclicas. Aos complexos, de ligandos polidentados d-se o nome de quelatos; como facilmente se compreende, estes formam-se em menos etapas que os complexos de ligandos unidentados. Alm disto, os quelatos so normalmente mais estveis que os complexos comuns, verificando-se um aumento de estabilidade quando se substituem n ligandos unidentados por um ligando n-dentado. A este aumento de estabilidade d-se o nome de efeito de quelatao, o qual tem o seu valor mximo quando as cadeias cclicas formadas tm 5 ou 6 tomos. Hoje em dia conhecem-se bastantes reagentes orgnicos capazes de formarem quelatos suficientemente estveis para poderem ser utilizados em volumetria. Entre estes reagentes convm salientar o cido etilenodiaminotetractico, vulgarmente designado por E.D.T.A. 3.2 UTILIZAO DO E.D.T.A. EM VOLUMETRIAS DE COMPLEXAO

Em 3.1 j foram referidas as limitaes ao uso de reaes de complexao em volumetrias. No entanto, entre os reagentes orgnicos que formam complexos, destaca-se o cido etilenodiaminotetractico, vulgarmente designado por E.D.T.A, pela sua aplicabilidade em volumetrias de complexao. Na realidade, o E.D.T.A. forma complexos, sempre na proporo 1:1, com grande nmero de caties, por exemplo com Ca monovalentes. Alm disto, os complexos de E.D.T.A. tm ainda a vantagem de serem estveis, solveis e se formarem rapidamente. A utilizao do E.D.T.A. bastante simples pois, como se ver adiante, podem-se obter solues padro a partir do respetivo sal dissdico, que uma substncia primria. A utilizao de um s complexante para muitos caties pode dar ideia que no existe seletividade, mas esta pode ser conseguida, desde que se controle o pH, visto as constantes de estabilidade dos complexos formados dependerem da acidez do meio. Sendo conhecida essa dependncia podem titular-se caties na presena de outros, sem que estes interfiram.
2+, 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+

Mg , Ba , Cu , Zn , Ni , Co

e com outros caties polivalentes, ou mesmo com alguns

3.2.1 REAES DO E.D.T.A. COM OS IES METLICOS

O E.D.T.A. um cido tetraprtico, cuja frmula de estrutura :

Este cido relativamente forte nas 2 primeiras protlises e muito fraco nas 2 ltimas. Em soluo aquosa ioniza-se e o seu anio forma quelatos de grande estabilidade, pois, devido sua estrutura, consegue-se obter um efeito de quelatao mximo. Por razes de simplicidade, nas equaes qumicas, o E.D.T.A. representa-se, normalmente, por H4Y, sendo o seu anio representado por Y . 12
-

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Este anio tem 6 tomos com electres disponveis, os quais podem formar outras tantas ligaes coordenadas com os caties metlicos. Atendendo estrutura do Y :

verifica-se que os tomos que se podem ligar ao metal so os 2 tomos de azoto e os 4 tomos de oxignio onde est localizada a carga. Assim, este anio rodeia totalmente o catio a que se liga, formando 6 ligaes coordenadas, isto , originando quelatos com nmero de coordenao 6. A frmula de estrutura do quelato ento:

em que M representa um catio metlico. Em soluo aquosa, o io predominante H2Y nas 2 ltimas protlises. O sal dissdico de E.D.T.A., cujo nome vulgar versanato de sdio, representado abreviadamente por Na2H2Y. 2H20, sendo a sua dissociao representada por: Na2H2Y. 2 H20 2 Na + H2Y
+ 2 2,

em virtude de, como j foi referido, o cido ser muito fraco

+ 2 H20
2

Como se conclui, em soluo aquosa, quer o cido, quer o sal originam o mesmo io H2Y ento preparar solues padro de E.D.T.A. a partir do respetivo sal. o io H2Y
2

podem-se

que vai reagir com o catio a dosear, originando o complexo respetivo; a reaco pode
n+ 2

representar-se genericamente pela equao: M + H2 Y

[MY]n-4 + 2 H+

A constante desta reaco ento dada por:

a qual evidencia a dependncia do pH. Nas volumetrias de complexao, os indicadores utilizados, na deteo do ponto final, so reagentes orgnicos que originam com o io metlico a dosear compostos de cores caractersticas. Estas cores diferem bastante da cor prpria do indicador. A cor da soluo titulada muda (o indicador volta cor original) perto do ponto

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de equivalncia, quando quase todos os caties que esto a ser doseados so complexados pelo titulante, isto , quando a concentrao dos ies metlicos em soluo diminui bastante. Estes indicadores, a que se d o nome de metalocrmicos, tm a propriedade de, em muitos casos, serem tambm indicadores cido-base. Esta caracterstica pode exigir a fixao do valor do pH das solues, o que tambm j era exigido pela constante de estabilidade, Um indicador metalocrmico muito utilizado o Negro Eriocrmio T, designado abreviadamente por Erio T, cuja frmula :

O grupo S03H est sempre ionizado, o que permite representar o indicador por H 2Ind Sendo um cido diprtico, ele pode perder os 2 tomos de hidrognio dos grupos OH, dependendo a sua cor do io predominante em soluo. Pode representar-se esquematicamente a dissociao do indicador por:

H2Indvermelho vinoso

HInd2azul

Ind3laranja

Para pH inferior a 6,3 predomina a espcie H2Ind-, de cor vinosa. Para pH compreendido entre 6,3 e 11,5 predomina a espcie H2Ind2- de cor azul e para pH superior a 11,5 a soluo toma a cor laranja da espcie Ind3-. Como normalmente este indicador forma quelatos de cor vinosa com muitos caties, convm fixar o pH entre 6,3 e 11,5 para que a cor do indicador seja diferente da do quelato; normalmente utiliza-se pH = 10. Consegue-se manter o pH neste valor adicionando soluo titulada uma soluo tampo formada pelo par conjugado NH4+/NH3.

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