Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

3- MODELACIN FENOMENOLGICA DE PROCESOS QUMICOS

La Modelacin Fenomenolgica, consiste en la representacin matemtica de un Proceso, relacionando las Variables y Parmetros del Sistema mediante las Leyes y Principios que lo rigen. Las bases de la modelacin matemtica de un proceso, son las Leyes fundamentales Fsicas y Qumicas que describen su fenomenologa, tales como las Leyes de conservacin de la Materia, Energa y Momentum. Al plantear un modelo fenomenolgico de un sistema existe un compromiso entre la rigurosidad del modelo y su resolucin. Un modelo que incluya propiedades microscpicas del sistema, puede resultar muy complejo. Entre ms complejo es un modelo el costo de su resolucin aumenta. Dado lo anterior es recomendable realizar suposiciones para simplificar el modelo propuesto, para de este modo disminuir el costo computacional en su resolucin. Una vez obtenido un modelo, debe ser sometido a validez experimental, es decir los resultados que predice el modelo, deben ser lo ms cercano a la realidad Fsica que se desea representar. Un buen modelo es una herramienta poderosa, pues permite el estudio del comportamiento dinmico del sistema ante cambios o perturbaciones en las variables manipulables de entrada del Sistema. Cuando se realiza la descripcin de un sistema Fsico-Qumico, como por ejemplo una unidad de proceso, los sistemas quedan descritos por ecuaciones diferenciales o bien por sistemas de ecuaciones diferenciales lineales o no lineales de primer o segundo orden. La forma estndar de una ecuacin diferencial de primer orden se muestra (3.1)

dy + y (t ) = g1u1 + g 2u2 + ... + g n un (3.1) dt

Donde corresponde a la constante de tiempo del sistema y gi corresponde a la ganancia del sistema ante variaciones en la variable ui . Una ecuacin diferencial de segundo orden lo ejemplifica la ecuacin (3.2)

d2y dy + 2 + y (t ) = g1u1 + g 2u2 + ... + g n un (3.2) 2 dt dt

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Un sistema de segundo orden se caracteriza por la forma de respuesta de la variable y (t ) ante algn cambio en las variables ui Si 1 la respuesta del sistema es sobre amortiguada, en caso contrario la respuesta es sub - amortiguado cuyas curvas de respuesta se caracterizan por ser oscilatorias. Los ejemplos que se ilustran en este captulo corresponden a la modelacin de unidades de proceso encontradas en la ingeniera qumica y se realiza representando las variables del sistema mediante variables de desviacin cuya definicin se muestra en la ecuacin (3.3)
y (t ) = y (t ) ys (3.3)

Donde y (t ) corresponde al valor de la variable en cualquier tiempo y ys corresponde al valor de la variable en estado estacionario De este modo las ecuaciones (3.1) y (3.2) quedan representadas por variables de desviacin
dy + y (t ) = g1 u1 + g 2 u2 + ... + g n u2 (3.4) dt

d2 y dy + 2 + y (t ) = g1 u1 + g 2 u2 + ... + g n u2 (3.5) 2 dt dt 2

El estudio de las respuestas de un Sistema se facilita introduciendo el concepto de Funcin de Transferencia, la cual se define como la razn de la transformada de Laplace de las salidas del sistema sobre la transformada de Laplace de las entradas: ( salidas ) Y (s) G(s) = = (entradas) X ( s )

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Recordando la definicin de la transformada de Laplace de una funcin:

st f (t ) = e f ( t ) dt 0

(3.6)

Y algunas transformadas tiles donde (3.7) corresponde a la transformada de un escaln unitario, (3.8) corresponde a la transformada de una constante arbitraria, (3.9) corresponde a la transformada de una funcin en el dominio del tiempo y (3.10) corresponde a la transformada de una derivada de primer orden.

1 1( t ) =s [c] = c

(3.7) (3.8) (3.9) (3.10)

[ f (t )] =

f ( s)

dy = sy ( s ) + y (0) dt

Se aprecia que la transformada de una derivada en variables de desviacin se reduce a:

d y = s y ( s) dt

(3.11)

pues y (0) = y (o) ys = 0 es decir, a tiempo cero el valor de la variable corresponde a su valor en estado estacionario

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

De este modo (3.4), se transforma a:

y(s) =

g g1 g u1 ( s ) + 2 u2 ( s ) + ... + n un ( s ) s +1 s +1 s +1

(3.12)

donde:

G1 ( s ) =

y ( s)

u1 ( s )

g1 s +1

G2 ( s ) =

y(s)

u2 ( s )
. .

g2 s +1

Gn ( s ) =

y ( s)

un ( s )

gn s +1

Son las funciones de Transferencia del Sistema. La funcin de transferencia es una ecuacin en el dominio de Laplace (dominio de la frecuencia) y es una propiedad del sistema, es decir, cada sistema fsicoqumico modelado tiene su funcin de transferencia respondiendo de un modo caracterstico ante un determinado estmulo en sus variables de entrada.

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Una representacin grfica de un sistema lo constituye el diagrama de bloques del proceso, el cual muestra la dependencia de las salidas de un sistema respecto a las entradas. La Figura 3.1 muestra el diagrama de bloques correspondiente a la ecuacin (3.12)

u1 ( s)

g1 s +1

u2 ( s )

g2 s +1

y( s)

un ( s )

gn s +1

Figura 3.1.1 Diagrama de bloques de un proceso La ventaja de esta representacin es que permite estudiar la dinmica del proceso ante cambios en las variables manipulables de entrada del sistema. Por ejemplo si existe una modificacin en el valor de la variable un , mientras que el resto de las variables de entrada permanece igual, la ecuacin que describe el sistema se reduce a:

y(s) =

gn u (s) s +1 n

(3.13)

pues u1 ( s ) = 0 y u2 ( s ) = 0

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Las etapas para obtener una Funcin de Transferencia de una unidad de proceso se describen a continuacin: i) ii) Conocido el proceso a modelar, se debe realizar un modelo fsico del sistema definiendo variables y parmetros que lo describen Identificar qu principios gobiernan el proceso (Conservacin de la Materia, Conservacin de la Energa, Ecuaciones de Movimiento, Ecuaciones de Transporte, Ecuaciones de Estado, Ecuaciones de Equilibrio, Principios de Cintica, etc.) y plantear las ecuaciones diferenciales que relacionan las variables y parmetros del Sistema. Una vez establecidas todas las ecuaciones diferenciales que gobiernan el proceso (Leyes de conservacin, transporte, etc.), as como todas las relaciones de equilibrio, el siguiente objetivo es generar las variables de desviacin del sistema. Linealizar las ecuaciones diferenciales no lineales.

iii)

iv)

Una herramienta til para linealizar funciones en torno a algn punto especfico lo constituye la expansin en serie de Taylor. Sea

f ( x1 , x2 ,..., xn ) = f ( x) = f ( x)

( x )s

+
j =1

i =1

j f ( x)

xi j

( xi xis ) (3.14)
( x )s

La ecuacin (3.14) linealiza una funcin de n variables en torno a un punto especfico. Dado que la expansin de Taylor es una serie infinita, una buena aproximacin consiste en aproximar la serie truncando los trminos de orden superior a 1. De este modo la ecuacin (3.14), se reduce a:

f ( x1 , x2 ,..., xn ) = f ( x) f ( x)

( x )s

+
i =1

f ( x)

xi

( xi xis ) (3.15)
( x )s

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Debe observarse que la linealizacin genera automticamente variables de desviacin. Sin embargo, puede suceder que no permita expresar todas las variables del sistema como variables de desviacin. Para sobreponerse a esta dificultad se recurre a hacer la diferencia entre la ecuacin diferencial linealizada y la correspondiente expresin en estado estacionario.

v)

En lo que sigue las variables de salida que estn siendo modeladas mediante ecuaciones diferenciales lineales, deben ser expresadas en su forma estndar. Aplicar transformada de Laplace al sistema de ecuaciones diferenciales lineales. Representar la prediccin de las variables de salida del sistema mediante sus respectivas funciones de Transferencia. Representar el sistema mediante su respectivo diagrama de bloques, lo cual permite visualizar la dependencia de las variables de salida del sistema con las variables de entrada al sistema. Simular la respuesta dinmica de las variables de salida del sistema ante variaciones en las variables manipulables de entrada del sistema.

vi) vii) viii)

ix)

En lo que sigue se muestra una serie de 3 ejemplos correspondiente a la resolucin de tareas de modelacin fenomenolgica correspondientes a los aos 2004 y 2005 respectivamente.

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Ejemplo 3.1 Modelacin fenomenolgica para prediccin dinmica de la composicin de los componentes a la de un reactor que produce xido ntrico a partir de oxgeno y amoniaco La Figura 3.1.1 muestra una parte de una planta de xido ntrico.

Figura 3.1.1 Reactor de mezcla completa para produccin de xido ntrico La reaccin de produccin de xido ntrico se muestra en la ecuacin (3.1.1)

4 NH 3 + 5O2 4 NO + 6 H 2O (3.1.1)

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Considere los siguientes supuestos:

NH 3 es el reactivo lmite
Sistema de refrigeracin remueve todo el calor generado por la reaccin Reaccin es de primer orden respecto a NH 3 Obtener un modelo dinmico estableciendo todas las suposiciones necesarias y planteando todas las ecuaciones diferenciales que describen el proceso de formacin de NO a partir de NH 3 Obtener un modelo lineal en la forma de funcin de transferencia para la prediccin de concentracin de NO , ante cambios en el flujo de NH 3 y ante cambios en el flujo de O2 (utilizar variables de desviacin)

Suposiciones: Dado que NH 3 es el reactivo lmite y la reaccin es de primer orden la cintica de la reaccin es representada matemticamente por la expresin de Arrhenius segn:

ra = k [ a ] , con n = 1 y k = k0 e Ea / RT
n

Sea:

i = Densidad de la corriente, con i = 1, 2, 3

Fi = Flujo volumtrico corriente i con i = 1, 2, 3 xij = Composicin msica de componente i en corriente j Ti = Temperatura de corriente i , con i = 1, 2, 3 is = Densidad de la corriente i en estado estacionario Fis = Flujo volumtrico corriente i en estado estacionario xijs = Composicin msica de componente i en corriente j en estado estacionario Tis = Temperatura de corriente i en estado estacionario PM i = Peso molecular del componente i

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

CPi = Capacidad calorfica corriente i V = Volumen del reactor A = NH 3 B = O2 C = NO D = H 2O

Se plantean las ecuaciones diferenciales que modelan el sistema, segn volumen de control mostrado en Figura 3.1.2

Figura 3.1.2 Volumen de control del sistema

Balance de Masa global en estado transiente y estacionario:

d ( V ) = 1 F1 + 2 F2 3 F3 (3.1.2) dt 0 = 1s F1s + 2 s F2 s 3 s F3 s (3.1.3)

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

10

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Balance de Masa de amoniaco en estado transiente y estacionario

xA d ( x A V ) = 1 F1 3 F3 x A3 k VPM A (3.1.4) dt PM A x 0 = 1s F1s 3 s F3 s x A3 s k s s As VPM A (3.1.5) PM A

Balance de masa de oxgeno en estado transiente y estacionario

d ( xB V ) 5 xA = 2 F2 3 F3 xB 3 k VPM B (3.1.6) dt 4 PM A 5 x 0 = 2 s F2 s 3 s F3 s xB 3 s k s s As VPM B (3.1.7) 4 PM A

Balance de masa de oxido ntrico en estado transiente y estacionario

xA d ( xC V ) = 3 F3 xC 3 + k VPM C (3.1.8) dt PM A x 0 = 3 s F3 s xC 3 s + k s s As VPM C (3.1.9) PM A

Balance de masa de agua en estado transiente y estacionario

d ( xD V ) 6 xA = 3 F3 xD 3 + k VPM D (3.1.10) dt 4 PM A

6 x 0 = 3 s F3 s xD 3 s + k s s As VPM D (3.1.11) 4 PM A

x Ai + xBi + xCi + xDi = 1

(3.1.12)

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

11

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Balance de Energa del sistema

d ( VC pT ) dt
i xA V Q = 1 F1CP1 (T1 Tr ) + 2 F2CP 2 (T2 Tr ) 3 F3CP 3 (T3 Tr ) + H RX k PM A

pero, dado que el calor de reaccin es removido por el sistema de refrigeracin, entonces:

d ( VC pT ) dt

= 1 F1CP1 (T1 Tr ) + 2 F2CP 2 (T2 Tr ) 3 F3CP 3 (T3 Tr ) (3.1.13)

0 = 1s F1s CP1s (T1s Tr ) + 2 s F2 s CP 2 s (T2 s Tr ) 3s F3s CP 3s (T3s Tr ) (3.1.14)

Para la obtencin del modelo dinmico que describe este sistema particular, se deben generar las variables de desviacin para prediccin de las concentraciones de cada componente a la salida del reactor, ante variaciones en los flujos de cada reactivo. Recordando que una funcin no lineal, se linealiza aplicando expansin infinita de Taylor en torno a un punto (condiciones estacionarias normales de operacin.

f ( x1 , x2 ,..., xn ) = f ( x) = f ( x)

( x )s

+
j =1

i =1

j f ( x)

xi

j ( x )s

( xi xis )

truncando en el primer trmino, tenemos la siguiente expresin:

f ( x1 , x2 ,..., xn ) = f ( x) f ( x)

( x )s

+
i =1

f ( x)

xi

( xi xis )
( x )s

Linealismos (3.1.2)

d ( V ) d [ sVs + s (V Vs ) + Vs ( s )] dt dt

1 F1 1s F1s + 1s ( F1 F1s ) + F1s ( 1 1s ) 2 F2 2 s F2 s + 2 s ( F2 F2 s ) + F2 s ( 2 2 s ) 3 F3 3s F3s + 3s ( F3 F3s ) + F3s ( 3 3s )

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos 12

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Por tanto (3.1.2) linealizada es:

d = 1s F1s + 1s F1 + F1s 1 + 2 s F2 s + 2 s F2 + F2 s 2 3s F3s + 3s F3 + F3s 3 Vs dt

Le restamos (3.1.3) y obtenemos:

d Vs = 1s F1 + F1s 1 + 2 s F2 + F2 s 2 3 s F3 + F3 s 3 (3.1.15) dt

Linealizamos (3.1.8) en torno a condiciones estacionarias de operacin

d ( xC V ) d [ xCs sVs + xCs s (V Vs ) + sVs ( xC xCs ) + xCsVs ( s ) ] dt dt

3 F3 xC 3 = f ( 3 , F3 , xC 3 ) xC 3s 3s F3s + xC 3 s 3s ( F3 F3s ) + 3s F3 s ( xC 3 xC 3s ) + xC 3s F3 s ( 3 3s )
xA s xAs VPM C k [ ks s ( xA xAs ) + s xAs (k ks ) + xAs ks ( s )] VPM C = f (k , , xA ) ks VPM C + PM A PM A PM A

Por lo tanto la ecuacin (3.1.8) linealizada nos queda:

dx d sVs C + xCsVs = xC 3 s 3 s F3 s + xC 3 s 3 s F3 + 3 s F3s xC 3 + xC 3s F3s 3 dt dt (3.1.16) x VPM C k x x k x k + k s s As VPM C + + + s s A s As As s PM A PM A

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

13

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Le restamos ecuacin (3.1.9)

dx d VPM C sVs C + xCsVs = xC 3 s 3s F3 + 3 s F3 s xC 3 + xC 3 s F3s 3 + dt dt PM A k x x k x k + + s s A s As As s

Reemplazamos ecuacin (3.1.15) y obtenemos:

dx F F F F F F sVs C + xCs ( + + + + 1 1 1 1 2 2 2 2 3 3 3 3 ) = s s s s s s dt VPM C k x x k x k xC 3 s 3 s F3 + 3 s F3 s xC 3 + xC 3 s F3 s 3 + + + s s A s As As s PM A

(3.1.17)

Reordenando la ecuacin (3.1.17) como una ecuacin diferencial lineal de la forma:

dy + y = g1u1 + g 2u2 + g3u3 + ... + g n un dt

tenemos:
sVs d xC 1 + xC 3 = 3s F3s dt 3s F3s VPM C + x F x F 1 1 2 2 s Cs Cs s PM A + k x x k s s A As s

dado que el reactor es de mezcla completa, la xC 3 = xC , por tanto tenemos:

sVs d xC 1 + xC = 3s F3s dt 3s F3s

VPM C x F x F 1s Cs 1 Cs 2 s 2 + PM A

+ k x x k (3.1.18) s s A As s

Para completar la descripcin del sistema, obtenemos una ecuacin lineal para predecir el comportamiento dinmico de cada componente a la salida del reactor ante variaciones en las variables manipulables del sistema

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

14

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Obtencin de ecuacin diferencial lineal para predecir composicin de amoniaco a la salida del reactor A partir de la ecuacin (3.1.4)
xA d ( x A V ) = 1 F1 3 F3 x A3 k VPM A dt PM A

Linealizamos
d ( x A V ) d x As sVs + x As s V + x AsV + sVs xA dt dt

1 F1 1s F1s + 1s F 1 + 1 F1s
3 F3 x A3 3 s F3 s x A3 s + 3 s F3 s xA3 + 3 s F3 x A3 s + 3 F3 s xA3 s

xA s x As VPM A k [ ks s ( xA xAs ) + s xAs (k ks ) + xAs ks ( s )] VPM A k s VPM A + PM A PM A PM A

por tanto la ecuacin (3.1.4) linealizada es:

d d xA x AsVs + sVs = 1s F1s + 1s F 1 + 1 F1s 3 s F3s x A3 s + 3s F3 s x A3 + 3 s F3 x A3s + 3 F3 s xA3 s dt dt

x VPM A ks s As VPM A + [ ks s ( xA xAs ) + s xAs (k ks ) + xAs ks ( s )] PM A PM A

restamos ecuacin (3.1.5)

d d xA x AsVs + sVs = 1s F 1 + 1 F1s 3 s F3 s x A3 + 3 s F3 xA3 s + 3 F3 s xA3 s dt dt (3.1.19) VPM A ks s x A + s x As k + x As ks PM A

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

15

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Recordando que T = cte k = k k s = 0 Y reemplazando (3.1.15) en (3.1.19), obtenemos:

d xA sVs + sVs k s xA = 1s F 1 (1 xAs ) + 1 F1s (1 xAs ) 3 s F3 s xA dt

(3.1.20)

2 s F2 x As 2 F2 s x As VxAs ks
En su forma estndar:
sVs d xA 1 + xA = sVs k s + 3 s F3 s dt sVs ks + 3 s F3 s
1s F 1 (1 x As ) + 1 F1s (1 xAs ) 3 s F3 s xA 2 s F2 xAs 2 F2 s xAs VxAs ks

Aplicando el mismo procedimiento obtenemos una ecuacin diferencial lineal para predecir el comportamiento dinmico de la composicin de B y. Las ecuaciones diferenciales obtenidas se muestran en (3.1.21) y (3.1.22) respectivamente

dx + sVs B + 3s F3s xB 3 = x F x F 1 Bs s Bs s 1 1 1 dt 5 PM B + 2 F2 s (1 xBs ) + 2 s F 2 (1 xBs ) V + k x k x s As s s A 4 PM A

(3.1.21)

dx + sVs D + 3s F3 s xD 3 = x F x F 1 + xDs F2 s 2 + xDs 2 s F 2 As s Ds s 1 1 1 dt (3.1.22) 6 PM D + V k s x As + s ks xA 4 PM A

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

16

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

En conclusin, la prediccin de la composicin de cada componente a la salida del reactor queda representada por el siguiente sistema de ecuaciones diferenciales, ms la restriccin de la suma de las composiciones:
F x F x (1 ) 1 (1 x As ) + 1 F s s As s s A 1 1 3 3 (i) 1 + F x F x Vx k s As s As As s 2 2 2 2 sVs ks + 3s F3s

sVs d xA 1 + xA = sVs ks + 3s F3s dt sVs ks + 3s F3s

sVs d xB 1 + xB = 3s F3s dt 3s F3s

1 + 3s F3s

+ x F x F 1 1 1 1 Bs s Bs s 5 PM B + V k x k x s As s s A 4 PM A

(ii)

1 + (1 ) F x F 2 (1 xBs ) Bs 2 2s 2s 3 s F3 s

sVs d xC 1 + xC = 3s F3s dt 3s F3s

VPM C + x F x F s Cs Cs s 1 1 2 2 PM A

+ k x x k s s A As s

(iii)

sVs d xD 1 + xD = 3s F3 s dt 3 s F3s
1 6 PM D V 3s F3s 4 PM A

+ x F x F 1 + xDs F2 s 2 + xDs 2 s F 2 As s Ds s 1 1 1

ks x As + s k s x A

(iv)

x Ai + xBi + xCi + xDi = 1

(v)

A partir del sistema de ecuaciones diferenciales lineales, se concluye:

x A (t ) = f ( 1 , F 1 , 2 , F2 , ) xB (t ) = f ( 1 , F 1 , 2 , F2 , , x A ) xC (t ) = f ( F 1 , F2 , , x A ) xD (t ) = f ( 1 , F 1 , 2 , F2 , , x A )

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

17

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Para facilitar el anlisis dinmico del sistema ante variaciones en las variables de entrada, pasamos desde el dominio del tiempo al dominio de la frecuencia, aplicando transformada de Laplace al sistema de ecuaciones diferenciales lineales. La transformada de Laplace del sistema de ecuaciones diferenciales es:

1s xA ( s ) + x A ( s) = g1 1 ( s ) + g 2 F 1 ( s ) + g3 1 ( s) + g 4 F 2 ( s ) + g5 ( s) (i)
* * * * * 2 s xB ( s ) + xB ( s) = g1* 1 ( s ) + g 2 F 1 ( s) + g3 1 ( s ) + g 4 F 2 ( s ) + g5 (s) + g6 x A ( s ) (ii)

** ** ** 3 s xC ( s ) + xC ( s ) = g1** F 1 ( s ) + g 2 F 2 ( s) + g3 xA (s) + g4 ( s ) (iii)

*** *** *** *** *** 4 s xD ( s ) + xD ( s ) = g1*** 1 ( s ) + g 2 F 1 ( s ) + g3 1 ( s ) + g 4 F 2 (s) + g5 (s) + g6 x A ( s ) (iv)

Las funciones de transferencia que modela la prediccin en la composicin de cada componente que sale del reactor son:

g ( s) + g 2 F 1 ( s ) + g3 2 ( s ) + g 4 F 2 ( s ) + g5 ( s ) xA ( s) = 1 1 1s + 1
* * * * * * g1 1 ( s ) + g 2 F 1 ( s) + g3 2 (s) + g 4 F 2 ( s ) + g5 (s) + g6 xA ( s) xB ( s ) = 2s +1

** ** ** g ** F 1 ( s ) + g 2 F 2 ( s ) + g3 xA ( s) + g 4 ( s) xC ( s ) = 1 3s + 1

*** *** *** *** *** g *** ( s ) + g 2 F 1 ( s) + g3 2 (s) + g4 F 2 ( s) + g5 (s) + g6 xA (s) xD ( s ) = 1 1 4s +1

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

18

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Si suponemos que las corrientes de entrada no varan en temperatura y presin, entonces se puede asumir sin dificultades que la densidad de las corrientes de entrada es constante, debido a que se trata de compuestos puros, por tanto:

1 ( s) = 0 y 2 ( s) = 0
por lo tanto las funciones de transferencia se simplifican a:
g F 1 ( s ) + g 4 F 2 ( s ) + g5 ( s ) xA ( s) = 2 1s + 1

* * * g * F 1 (s) + g 4 F 2 ( s ) + g5 (s) + g6 xA ( s) xB ( s ) = 2 2s +1

** ** ** ** g1 F 1 (s) + g2 F 2 ( s ) + g3 xA ( s) + g 4 ( s) xC ( s ) = 3s + 1

*** *** *** *** g2 F 1 (s) + g 4 F 2 ( s ) + g5 (s) + g6 xA ( s) xD ( s ) = 4s +1

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

19

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Por tanto el sistema de ecuaciones que describe el sistema es:

1 1 1 1s (1 xAs ) F 1 ( s ) 2 s xAs F 2 ( s ) Vx As ks (s) V k + 3 s F3s sVs ks + 3s F3 s sVs ks + 3s F3 s xA ( s) = s s s sVs s +1 sVs ks + 3s F3s

xB ( s ) =

1 1 1 5 PM B 1 5 PM B xBs 1s F 1 ( s ) + 2 s (1 xBs ) F 2 ( s ) ks xAs V ( s) V s ks xA ( s) 4 PM A 3 s F3 s 3s F3 s 3s F3s 3s F3s 4 PM A sVs s +1 3 s F3s

VPM C VPM C 1 1 ( ) x F F x s + x k (s) 1 ( s ) xCs 2 s 2 ( s) + ks s 1 s Cs A As s 3s F3s 3s F3s PM A PM A xC ( s ) = sVs s +1 3s F3s

xD ( s ) =

1 1 1 6 PM D 1 6 PM D xDs 1s F 1 ( s ) xDs 2 s F 2 ( s ) V ks x As ( s) V s ks xA (s) 3s F3s 3s F3s 3 s F3s 4 PM A 3s F3s 4 PM A sVs s +1 3s F3s

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

20

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Un diagrama de bloques del proceso se muestra a continuacin:

g5 1s + 1

g1** 3s + 1
** g3 3s + 1

g2 1s + 1

F 1 ( s)

g4 1s + 1

** g4 3s + 1

xA ( s)

F 2 ( s)

g 2s +1
* g5 2s +1

* 6

g 3s + 1
*** g2 4s +1

** 2

xB ( s)

xA ( s)

xC ( s )

( s)

* g4 2s +1

*** g4 4s +1

xD ( s )

* g2 2s +1

*** g5 4s +1

*** g6 4s +1

Figura 3.4. Diagrama de bloques del proceso.

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

21

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

1) Si solo vara el flujo de amoniaco que ingresa al reactor, entonces el sistema se reduce a:

1 1 (1 ) ( ) (s) x F s Vx k 1 As As s sVs ks + 3s F3s 1s sVs ks + 3s F3s xA ( s) = sVs s +1 sVs ks + 3s F3s

xB ( s ) =

1 1 5 PM B 1 5 PM B ( s) s ks xA ( s) xBs 1s F 1 ( s ) ks x As V V 3s F3 s 3s F3s 3s F3s 4 PM A 4 PM A sVs s +1 3s F3s

VPM C VPM C 1 x F s k x s x k ( ) + ( ) + ( s) 1 s s A As s 1s Cs 3s F3s PM A PM A xC ( s ) = sVs s +1 3s F3s

xD ( s ) =

1 1 6 PM D 1 6 PM D s ks xA ( s) xDs 1s F 1 ( s ) V ks xAs ( s) V 3s F3 s 3s F3s 4 PM A 3 s F3s 4 PM A sVs s +1 3s F3 s

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

22

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

2) Si solo vara el flujo de oxgeno, el sistema de ecuaciones se reduce:

xA ( s) =

2 s x As

1 1 F 2 ( s ) Vx As k s (s) sVs ks + 3s F3s sVs ks + 3s F3s sVs s +1 sVs ks + 3 s F3s

1 1 5 PM B 1 5 PM B (1 ) ( ) ( ) (s) x F s k x V s V k x 2 Bs 3s F3s 2 s 3s F3s s As 4 PM A 3s F3 s 4 PM A s s A xB ( s ) = sVs s +1 3s F3s

VPM C VPM C 1 x F x s x k ( ) + (s) 2 ( s) + ks s A As s Cs s 2 3s F3s PM A PM A xC ( s ) = sVs s +1 3s F3s

xD ( s ) =

1 1 6 PM D 1 6 PM D s ks xA ( s) xDs 2 s F 2 ( s ) V ks xAs ( s ) V 3s F3s 3s F3s 4 PM A 3s F3s 4 PM A sVs s +1 3s F3s

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

23

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Ejemplo 3.2 Modelacin dinmica para la prediccin de produccin de Anhdrido Maleico (AM) a partir de Butano y Aire En una planta se producen resinas a partir de anhdrido maleico (AM). Para satisfacer esta demanda variable se produce AM a partir de una mezcla de butano y aire en un reactor tubular, que para alcanzar la conversin deseada debe operar a 400 C, 150 kPa y con una razn oxgeno/butano pre-establecida. El butano lquido proveniente de un estanque es vaporizado y mezclado con aire comprimido, y la mezcla es calentada con vapor. Las principales reacciones en presencia de catalizador (VPO) son:

2C4 H10 + 7O2 2C4 H 2O3 + 8H 2O 2C4 H10 + 9O2 8CO + 10 H 2O 2C4 H10 + 13O2 8CO2 + 10 H 2O C4 H 2O3 + 3O2 4CO2 + H 2O C4 H 2O3 + O2 4CO + H 2O

(3.2.1) (3.2.2) (3.2.3) (3.2.4) (3.2.5)

El reactor est enchaquetado para refrigerarlo con agua, ya que las reacciones son exotrmicas. Objetivos:

Proponer un modelo fsico, estableciendo todas las suposiciones necesarias. Plantear las ecuaciones diferenciales asociadas (en estado transiente y estacionario) que describen el proceso de formacin de AM. Obtener un modelo lineal (usando variable desviacin) suponiendo que no hay efectos trmicos asociados (T constante, H reaccin = 0), esto con el fin de predecir el comportamiento de la concentracin de AM ante cambios en: Flujo de butano, manteniendo las otras variables independientes constantes. Flujo de aire, manteniendo las otras variables independientes constantes.

Construir un diagrama de bloques del proceso, indicando las funciones de transferencias en cada uno de ellos.

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

24

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Modelo Fsico del sistema Para establecer el modelo fsico del proceso, se debe considerar la informacin dada en el encabezado del problema. Es decir, que la presin y temperatura son controladas para obtener el mejor rendimiento en cuanto a conversin se refiere. La Figura 3.2.1, muestra un esquema del modelo fsico del proceso.

PIC

Aire 1
TIC TIC

3 Productos

Butano

Agua Enfriamiento

Figura 3.2.1. Modelo fsico del proceso de produccin de AM Como se aprecia en la Figura 3.2.1, existe un control de temperatura a la entrada del reactor y a la salida con el objeto de remover el calor producido durante la reaccin. Un control de presin a la salida del reactor permite operar el reactor en un determinado valor de presin. Para la representacin matemtica del proceso, se recurre a las leyes que rigen al sistema. Para relacionar las variables y parmetros mediante las leyes que rigen el sistema, de modo de obtener un modelo dinmico del sistema para la prediccin de la produccin de AM, ante variaciones en los flujos de alimentacin de metano y aire al reactor, se realizan las suposiciones descritas en el apartado Generacin de un modelo dinmico del proceso.

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

25

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Generacin de un modelo dinmico del Proceso Sea:

a = C4 H10 b = O2 c = C4 H 2O3 d = H 2O e = CO2 f = CO g = N2 Fi = Flujo volumtrico corriente i i = Densidad corriente i V = Volumen reactor = Densidad al interior del reactor xij = Composicin msica compuesto i , en corriente j
con i = a, b, c, d , e, f , g j = 1, 2 y 3

Ti = Temperatura corriente i T = Temperatura al interior del reactor

Suposiciones Las reacciones (3.2.1), (3.2.2) y (3.2.3) son de primer orden respecto a butano y reacciones (3.2.4) y (3.2.5) de primer orden respecto a AM. La cintica de la reaccin puede ser expresada a travs de la expresin de Arrhenius, segn:

ra = k [ a ] , donde n =1, y k = k0 e Ea / RT
n

El reactor puede ser modelado como un reactor de mezcla completa La presin y temperatura del reactor son controladas, segn se muestra en la Figura 3.2.1

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

26

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Para aplicar las Leyes de Conservacin, se debe establecer los lmites fsicos del sistema, fronteras imaginarias que reciben el nombre de volumen de control, segn muestra la Figura 3.2.2:
Volumen Control
PIC

Aire 1
TIC TIC

3 Productos

Butano

Agua Enfriamiento

Figura 3.2.2. Volumen de control del sistema

Balance de Masa en el volumen de control. Las ecuaciones (3.2.6) y (3.2.7), muestra el balance de masa global transiente y estacionario respectivamente.

d V = 1 F1 + 2 F2 3 F3 dt 0 = 1S F1S + 2 S F2 S 3 S F3 S

(3.2.6) (3.2.7)

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

27

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Balance de Masa por Componentes (Ecuacin diferencial en estado transiente y ecuacin en estado estacionario)

a = C4 H10 d ( xa V ) xa xa xa = xa1 1 F1 + xa 2 2 F2 xa 3 3 F3 k1 VPM a k2 VPM a k3 VPM a dt PM a PM a PM a 0 = xa1s 1s F1s + xa 2 s 2 s F2 s xa 3s 3s F3s k1s b = O2 d ( xb V ) xa 7 xa 9 = xb1 1 F1 + xb 2 2 F2 xb 3 3 F3 k1 VPM b k2 VPM b 2 PM a 2 PM a dt

s xas
PM a

VPM a k2 s

s xas
PM a

VPM a k3s

s xas
PM a

VPM a

xc xc 13 xa 13 k3 VPM b 3k4 VPM b k5 VPM b 2 PM a 2 PM c PM c

x 7 0 = xb1s 1s F1s + xb 2 s 2 s F2 s xb 3 s 3 s F3 s k1s s as VPM b PM a 2 x x x x 9 13 13 k2 s s as VPM b k3 s s as VPM b 3k4 s s cs VPM b k5 s s cs VPM b PM a PM a PM c PM c 2 2 2

c = C4 H 2O3 d ( xc V ) xa xc xc = xc1 1 F1 + xc 2 2 F2 xc 3 3 F3 + k1 VPM c k4 VPM c k5 VPM c dt PM a PM c PM c
(3.2.8)

0 = xc1s 1s F1s + xc 2 s 2 s F2 s xc 3 s 3 s F3 s + k1s

(3.2.9)

s xas
PM a

VPM c k4

s xcs
PM c

VPM c k5

s xcs
PM c

VPM c

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

28

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

d = H 2O d ( xd V ) xa xa = xd 1 1 F1 + xd 2 2 F2 xd 3 3 F3 + 4k1 VPM d + 5k2 VPM d dt PM a PM a

+5k3

xa
PM a

VPM d + k4

xc
PM c

VPM d + k5

xc
PM c

VPM d

0 = xd 1s 1s F1s + xd 2 s 2 s F2 s xd 3 s 3 s F3s + 4k1s

s xas
PM a

VPM d + 5k2 s

s xas
PM a

VPM d

+5k3 s

s xas
PM a

VPM d + k4 s

s xcs
PM c

VPM d + k5 s

s xcs
PM c

VPM d

e = CO2 d ( xe V ) xa xc = xe1 1 F1 + xe 2 2 F2 xe3 3 F3 + 4k3 VPM e + 4k4 VPM e dt PM a PM c 0 = xe1s 1s F1s + xe 2 s 2 s F2 s xe3 s 3 s F3 s + 4k3 s f = CO d ( x f V ) dt

s xas
PM a

VPM e + 4k4

s xcs
PM c

VPM e

= x f 1 1 F1 + x f 2 2 F2 x f 3 3 F3 + 4k2

xa
PM a

VPM f + 4k5

xc
PM c

VPM f

0 = x fs1 1s F1s + x f 2 s 2 s F2 s x f 3 s 3 s F3 s + 4k2 s g = N2 d ( xg V ) dt

s xas
PM a

VPM f + 4k5 s

s xcs
PM c

VPM f

= xg1 1 F1 + xg 2 2 F2 xg 3 3 F3

0 = xg1s 1s F1s + xg 2 s 2 s F2 s xg 3 s 3 s F3s

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

29

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Obtencin de modelo lineal para prediccin de la concentracin de AM Linealizando ecuacin (3.2.6), tenemos:

d [ sVs + s (V Vs ) + Vs ( s )] = 1s F1s + 1s ( F1 F1s ) + F1s ( 1 1s ) dt (3.2.10) + 2 s F2 s + 2 s ( F2 F2 s ) + F2 s ( 2 2 s ) [ 3 s F3 s + 3 s ( F3 F3 s ) + F3s ( 3 3s ) ]

Recordando que V =cte y la definicin de variable de desviacin, x = x xs la ecuacin anterior se reduce a:
Vs d = 1s F1s + 1s F1 + F1s 1 + 2 s F2 s + 2 s F2 + F2 s 2 3 s F3 s + 3 s F3 + F3s 3 (3.2.11) dt

Si a esta ecuacin le restamos la ecuacin (3.2.7), tenemos:

Vs d = 1s F1 + F1s 1 + 2 s F2 + F2 s 2 3 s F3 + F3 s 3 (3.2.12) dt

Como se quiere obtener un modelo lineal para la prediccin de la concentracin de AM, al variar los flujos tanto de metano como de aire, linealizamos ecuacin (3.2.8):

d ( xc V ) d = [ xcs sVs + xcs s (V Vs ) + xcsVs ( s ) + sVs ( xc xcs ) ] dt dt

Eliminando trminos constantes, tenemos:
d ( xc V ) d d xc d = xcsVs + sVs xc = xcsVs + sVs dt dt dt dt

xc1 1 F1 = xc1s 1s F1s + xc1s 1s F1 + xc1s F1s xc1 + xc1s F1s 1 xc 2 2 F2 = xc 2 s 2 s F2 s + xc 2 s 2 s F2 + xc 2 s F2 s xc 2 + xc 2 s F2 s 2

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

30

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

xc 3 3 F3 = xc 3 s 3 s F3 s + xc 3 s 3 s F3 + xc 3 s F3 s xc 3 + xc 3 s F3 s 3

k1

xa
PM a

VPM c = k1s

s xas
PM a

VPM c + k1s

s xa
PM a

VPM c + k1s

s xas
PM a

VPM c + k1s

s xas
PM a

VPM c

k4

xc
PM c

VPM c = k4 s

s xcs
PM c

VPM c + k4 s

s xc
PM c

VPM c + k4 s

s xcs
PM c

VPM c + k4 s

s xcs
PM c

VPM c

k5

xc
PM c

VPM c = k5 s

s xcs
PM c

VPM c + k5 s

s xc
PM c

VPM c + k5 s

s xcs
PM c

VPM c + k5 s

s xcs
PM c

VPM c

Considerando la linealizacin de cada trmino la ecuacin (3.2.8) linealizada se reduce a:

d xc d + sVs = xc1s 1s F1s + xc1s 1s F1 + xc1s F1s xc1 + xc1s F1s 1 + xc 2 s 2 s F2 s xcsVs dt dt + xc 2 s 2 s F2 + xc 2 s F2 s xc 2 + xc 2 s F2 s 2 xc 3 s 3 s F3 s + xc 3 s 3 s F3 + xc 3 s F3 s xc 3 + xc 3 s F3 s 3

+ k1s

s xas
PM a

VPM c + k1s

s xa
PM a

VPM c + k1s

s xas
PM a

VPM c + k1s

s xas
PM a

VPM c

(3.2.13)

k4 s k5 s

VPM c + k4 s VPM c + k4 s VPM c + k4 s VPM c PM c PM c PM c PM c x s xcs x x VPM c + k5 s s c VPM c + k5 s s cs VPM c + k5 s s cs VPM c PM c PM c PM c PM c

s xcs

s xc

s xcs

s xcs

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

31

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Si restamos ecuacin (3.2.9) tenemos:

d xc d xcsVs + sVs = xc1s 1s F1 + xc1s F1s xc1 + xc1s F1s 1 dt dt + xc 2 s 2 s F2 + xc 2 s F2 s xc 2 + xc 2 s F2 s 2 xc 3 s 3 s F3 + xc 3 s F3 s xc 3 + xc 3 s F3 s 3

+ k1s

s xa
PM a

VPM c + k1s

s xas
PM a

VPM c + k1s

s xas
PM a

VPM c

(3.2.14)

k4 s k5 s

VPM c PM c PM c PM c x s xc x VPM c + k5 s s cs VPM c + k5 s s cs VPM c PM c PM c PM c

s xc

VPM c + k4 s

s xcs

VPM c + k4 s

s xcs

Reemplazando (3.2.12) en (3.2.14), tenemos:

d xc = xc1s 1s F1 + xc1s F1s xc1 + xc1s F1s 1 xcs 1s F1 + F1s 1 + 2 s F2 + F2 s 2 ( 3 s F3 + F3s 3 ) + sVs dt + xc 2 s 2 s F2 + xc 2 s F2 s xc 2 + xc 2 s F2 s 2 xc 3 s 3s F3 + xc 3s F3 s xc 3 + xc 3 s F3 s 3

+ k1s

s xa
PM a

VPM c + k1s

s xas
PM a

VPM c + k1s

s xas
PM a

VPM c

k4 s k5 s

VPM c PM c PM c PM c x s xc x VPM c + k5 s s cs VPM c + k5 s s cs VPM c PM c PM c PM c

s xc

VPM c + k4 s

s xcs

VPM c + k4 s

s xcs

Recordando que la temperatura es constante, entonces kis = 0

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

32

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

d xc = xc1s 1s F1 + xc1s F1s xc1 + xc1s F1s 1 xcs 1s F1 + F1s 1 + 2 s F2 + F2 s 2 ( 3 s F3 + F3 s 3 ) + sVs dt x x + xc 2 s 2 s F2 + xc 2 s F2 s xc 2 + xc 2 s F2 s 2 xc 3s 3s F3 + xc 3 s F3s xc 3 + xc 3 s F3 s 3 + k1s s a VPM c + k1s s as VPM c PM a PM a x x s c k4 s VPM c + k4 s s cs VPM c PM c PM c x x s c k5 s VPM c + k5 s s cs VPM c PM c PM c

Ordenando...
dx sVs c + [ xc 3 s F3 s + sV (k4 s + k5 s ) ] xc 3 = [ xc1s 1s xcs 1s ] F1 + [ xc1s F1s xcs F1s ] 1 + 2 s [ xc 2 s 2 s xcs 2 s ] F2 dt

x x + [ xc1s F1s xcs F1s ] 2 + xc1s F1s xc1 + xc 2 s F2 s xc 2 + k1s as VPM c k4 s xcsV k5 s xcsV s + k1s s a VPM c PM a PM a

+ xc1s F1s xc1 + xc 2 s F2 s xc 2

En su forma estndar:

[ xc1s 1s xcs 1s ] F [ xc1s F1s xcs F1s ] sVs d xc + xc 3 = 1+ [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )] [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )] 1 [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )] dt

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

[ xc 2 s 2 s xcs 2 s ]

F2 +

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

[ xc1s F1s xcs F1s ]

2 +

xc1s F1s xc1 [ xc 3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

x k1s as VPM c k4 s xcsV k5 s xcsV k1s s VPM c PM a xc 2 s F2 s PM a + xc 2 + xa + s [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )] [ xc 3s F3s + sV (k4 s + k5s )] [ xc 3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

33

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Aplicando Transformada de Laplace

[ xc1s 1s xcs 1s ] F [ xc1s F1s xcs F1s ] sVs (s) s xc ( s ) + xc ( s ) = 1 ( s)+ [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )] [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )] [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )] 1

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

[ xc 2 s 2 s xcs 2 s ]

F2 ( s ) +

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

[ xc1s F1s xcs F1s ]

2 ( s) +

xc1s F1s xc1 ( s ) [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

x k1s as VPM c k4 s xcsV k5 s xcsV k1s s VPM c PM xc 2 s F2 s PM a (s) + a + xc 2 ( s ) + xa ( s ) s [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )] [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )] [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

Ordenando...
xc ( s ) =

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

sVs

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

[ xc1s 1s xcs 1s ]

F1 ( s )+

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

sVs

[ xc 3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

[ xc1s F1s xcs F1s ]

1 ( s )

[ xc 3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]
sVs

[ xc 2 s 2 s xcs 2 s ] F [ xc 3s F3s + sV (k4 s + k5 s )] [ xc1s F1s xcs F1s ] ( s) 2 (s) + x F + V ( k + k ) sVs [ c3s 3s s 4 s 5s ] [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )] 2

[ xc 3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]
sVs

xc1s F1s xc 2 s F2 s [ x F + sV (k4 s + k5 s )] xc1 ( s ) + c 3 s 3 s xc 2 ( s ) sVs [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )] [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

[ x F + sV (k4 s + k5 s )] + c 3s 3s
sVs

k1s

xas VPM c k4 s xcsV k5 s xcsV PM a

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

[ x F + sV (k4 s + k5s )] ( s) + c3s 3s

s

sVs

s VPM c PM a xa ( s) [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

k1s

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

34

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Un diagrama de bloques del proceso se muestra a continuacin:

F1 ( s )

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

sVs

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

[ xc1s 1s xcs 1s ]

1 ( s)

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

sVs

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

[ xc1s F1s xcs F1s ]

F2 ( s)

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

sVs

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

[ xc 2 s 2 s xcs 2 s ]

2 (s)

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

sVs

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

[ xc1s F1s xcs F1s ]

xc1 ( s )

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

sVs

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

xc1s F1s

xc ( s )

xc 2 ( s)

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

sVs

xc 2 s F2 s [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5 s )]

s ( s)

xas k1s PM VPM c k4 s xcsV k5 s xcsV + + ( ) x F V k k [ c 3s 3s s 4 s 5 s ] a + + sVs ( ) x F V k k [ c3s 3s s 4 s 5 s ]

xa ( s )

[ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

sVs

s VPM c PM a [ xc3s F3s + sV (k4 s + k5s )]

k1s

Figura 3.2.3 Diagrama de Bloques del proceso

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

35

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Ejemplo 3.3 Modelacin dinmica de un absorbedor, para la prediccin de concentracin de oxgeno en la corriente de Fuel Gas. La nafta producida en el proceso de refinacin debe ser desulfurada en una unidad LNHT para evitar el envenenamiento del catalizador en la unidad PENEX, donde se aumentar el octanaje y disminuir el contenido de compuestos aromticos. La nafta es alimentada al Absorbedor E-1, donde se le extrae el fuel gas que se usar parcialmente en el Horno B-1. El producto de fondo es mezclado con una corriente rica en hidrgeno, que luego de intercambiar calor en C-1, es completamente vaporizada y calentada en el Horno B-1 hasta la temperatura de reaccin requerida (320 C), para ingresar al Reactor D-1. La reaccin cataltica transforma el azufre en H2S y las olefinas, aromticos y naftenos en parafinas. El efluente del reactor es enfriado en C-1 y luego va al condensador de producto C-2. En el condensador se le agrega agua al producto para eliminar las sales provenientes de los crudos. Esta mezcla entra al separador F-1 donde el agua es colectada en el fondo, los gases van al absorbedor, y la nafta despus de ser calentada en C-3 va al Stripper E-2 ( ver Figura 3.3.1). 1. Proponga un modelo fsico para el Absorbedor E-1, estableciendo todas las suposiciones necesarias. 2. Plantee todas las ecuaciones diferenciales (en estado transiente y estacionario) que describen el proceso de absorcin de hidrgeno con nafta. 3. Obtenga un modelo lineal (usando variables desviacin) suponiendo que no hay efectos trmicos (T constante, H absorcin = 0), para predecir el comportamiento de la concentracin de hidrgeno en el fuel gas ante cambios en: (a) El flujo de nafta alimentado (todas las otras variables independientes no cambian). (b) La concentracin de hidrgeno en el gas separado en F-1 (todas las otras variables independientes no cambian). 4. Construya un diagrama en bloques del proceso, indicando las funciones de transferencias en cada uno de ellos.

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

36

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Figura 3.3.1 Planta LNHT

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

37

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

1) La Figura 3.3.2 muestra el esquema de un absorbedor de platos, el cual ser considerado como modelo fsico para realizar la generacin del modelo matemtico para prediccin de concentracin de oxgeno en la corriente de Fuel Gas

Figura 3.3.2. Diagrama de un absorbedor de platos

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

38

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Sea:

xi = Composicin msica de Hidrgeno en corriente i con i = 1...n yi = Composicin msica de Hidrgeno en corriente gaseosa i con i = 1...n Li = Flujo msico de liquido en corriente i Vi = Flujo msico de vapor en corriente i H i = Holdup de lquido en plato i con i = 1...n hi = Holdup de vapor en plato i con i = 1...n
Suposiciones: La relacin de equilibrio en cada etapa es descrita por la siguiente ecuacin:

yi = f ( xi ) = mxi + b
Existe mezclamiento perfecto en cada etapa de equilibrio. 2) Para realizar la modelacin del proceso, primero se realiza los balances de materia global y por componente en la etapa n, y luego se obtiene el sistema de ecuaciones diferenciales para la modelacin dinmica de todo el sistema La Figura 3.3.3 muestra una etapa de equilibrio genrica en el plato n

Figura 3.3.3. Etapa de equilibrio genrica

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

39

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Balance de Masa global

d ( H n + hn ) = Ln +1 + Vn Vn +1 Ln (3.3.1) dt

0 = Ln +1, s + Vn , s Vn +1, s Ln , s

(3.3.2)

Balance de Hidrgeno en etapa n

d ( H n xn ) d (hn yn ) + = xn +1 Ln +1 + ynVn yn +1Vn +1 xn Ln (3.3.3) dt dt

0 = xn +1, s Ln +1, s + yn , sVn , s yn +1,sVn +1, s xn , s Ln , s (3.3.4)

A partir de la diferencia de (3.3.1) y (3.3.2), obtenemos:
d ( H n ) d (hn ) + = Ln +1 + Vn Vn +1 Ln (3.3.5) dt dt

recordando la relacin de equilibrio:

yi b = xi , reemplazamos en (3.3.3) m y b 1 d ( H n yn ) d (hn yn ) yn +1 b + = Ln +1 + ynVn yn +1Vn +1 n Ln (3.3.6) m dt dt m m

0= yn +1, s b m Ln +1, s + yn , sVn , s yn +1, sVn +1, s yn , s b m Ln , s (3.3.7)

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

40

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Recordando que podemos linealizar la ecuacin (3.3.7), en torno al punto de operacin en estado estacionario, aplicando una expansin en serie de Taylor:

1 d ( H n yn ) 1 d H n , s yn , s + H n , s ( yn yn , s ) + y n , s ( H n H n , s ) m dt m dt
d (hn yn ) d hn , s yn , s + hn , s ( yn yn , s ) + yn , s (hn hn , s ) dt dt
y b y b yn +1 b ( Ln +1 Ln +1, s ) + Ln +1, s ( yn +1 yn +1, s ) Ln +1 n +1, s Ln +1, s + n +1, s m m m

+ ynVn yn , sVn , s + yn , s (Vn Vn , s ) + Vn , s ( yn yn , s ) yn +1, sVn +1, s yn +1, sVn +1, s + yn +1, s (Vn +1 Vn +1, s ) + Vn +1,s ( yn +1 yn +1, s ) yn , s b m y b y b Ln , s n , s Ln , s + n , s ( Ln Ln , s ) + Ln , s ( yn yn , s ) m m

La ecuacin (3.3.7) linealizada nos queda:

H n , s d yn y b d Hn d yn d hn yn +1, s b Ln +1, s + n +1, s Ln +1 + Ln +1, s yn +1 + yn , sVn , s + yn , s Vn + Vn , s yn + yn , s + hn , s + yn , s = m dt dt dt dt m m y b y b Ln , s + n , s Ln + Ln , s yn yn +1, sVn +1, s + yn +1, s Vn +1 + Vn +1, s yn +1 n , s m m

(3.3.8)

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

41

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Recordando la suposicin de que cada etapa se encuentra en estado de mezclamiento perfecto, la concentracin que predice el modelo en la etapa n , es la misma concentracin que en la corriente de salida n + 1 , por tanto la ecuacin (3.3.8) se reduce a:

b H n , s d yn +1 y d H n d hn d yn +1 yn +1, s b + yn +1, s + + hn , s = Ln +1, s + n +1, s Ln +1 + Ln +1, s yn +1 + yn , sVn, s + yn , s Vn + Vn, s yn dt m dt dt dt m m y b y b Ln , s + n , s Ln + Ln , s yn yn +1, sVn +1, s + yn +1, s Vn +1 + Vn +1, s yn +1 n , s m m

(3.3.9) Si reemplazamos (3.3.5) en la ecuacin (3.3.9), nos queda:

H n , s d yn +1 y b d yn +1 yn +1, s b Ln +1, s + n +1, s Ln +1 + yn +1, s Ln +1 + Vn Vn +1 Ln + hn , s = m dt dt m m y b y b Ln ,s + n , s Ln + Ln , s yn + Ln +1, s yn +1 + yn , sVn , s + yn , s Vn + Vn , s yn yn +1, sVn +1, s + yn +1, s Vn +1 + Vn +1, s yn+1 n , s m m

(3.3.10) Si a la ecuacin (3.3.10) le restamos (3.3.7), nos queda:

H n,s d yn +1 yn +1, s b + h + y L + V V L = L + L y n,s n +1, s n +1 n n +1 n n +1 n +1, s n +1 m m dt (3.3.11) y b + yn , s Vn + Vn , s yn + yn +1, s Vn +1 + Vn +1, s yn +1 n , s Ln + Ln , s yn m

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

42

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

yn +1, s b H n,s d yn +1 + + + = + h y L y V y L y L L y n,s n +1, s n +1 n +1, s n n +1, s n n +1, s n +1 n +1, s n +1 m m dt y b + yn , s Vn + Vn , s yn +Vn +1, s yn +1 n , s Ln + Ln , s yn m

Ordenando trminos tenemos:

H n,s d yn +1 yn +1, s b + + = h V L y y n,s n +1, s n +1 n +1, s Ln +1 m m n +1, s dt yn , s b + yn , s yn +1, s Vn + yn +1, s m Ln + Vn , s Ln , s yn

Y dejamos la ecuacin diferencial en su forma estndar:

H n,s m + hn , s d yn +1 yn +1, s b 1 1 y L y y V + yn +1 = + n +1, s n +1 n,s n +1, s n m Vn +1, s Ln +1, s Vn +1, s Ln +1, s Vn +1, s Ln +1, s dt y b 1 1 yn +1, s n , s Ln + Vn , s Ln , s yn + Vn +1, s Ln +1, s m Vn +1, s Ln +1, s

(3.3.12) Para encontrar las funciones de transferencia del sistema, aplicamos la transformada de Laplace a la ecuacin (3.3.12)
H n,s m + hn , s yn +1, s b 1 1 ( ) y L s y y V + s yn +1 ( s ) + yn +1 ( s ) = n 1, s n 1 n , s n 1, s + + + m n (s) Vn +1, s Ln +1, s Vn +1, s Ln +1, s Vn +1, s Ln +1, s + 1 Vn +1, s Ln +1, s
yn , s b 1 yn ( s ) Vn , s Ln , s yn +1, s m Ln ( s ) + V n +1, s Ln +1, s

(3.3.13)

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

43

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

Despejando obtenemos la funcin de transferencia que predice el comportamiento dinmico de la concentracin de Hidrgeno en la corriente de Tail Gas del absorbedor ante variaciones en los flujos msicos de entrada al absorbedor.

yn +1, s b 1 1 yn , s yn +1, s yn +1, s Vn +1, s Ln +1, s m Vn +1, s Ln +1, s yn +1 ( s ) = Ln +1 ( s ) + Vn ( s ) H n,s H n,s m + hn , s m + hn , s s +1 s +1 V L V L + + + + n s n s n s n s 1, 1, 1, 1, y b 1 1 Vn , s Ln , s yn +1, s n , s Vn +1, s Ln +1, s m Vn +1, s Ln +1, s Ln ( s ) + yn ( s ) + H n,s H n,s m + hn , s m + hn , s s +1 s +1 Vn +1, s Ln +1, s Vn +1, s Ln +1, s

Para completar el modelo del absorbedor, hacemos la extensin a n etapas de equilibrio

yn +1 ( s ) =

g g1n g g Ln +1 ( s ) + 2 n Vn ( s ) + 3n Ln ( s ) + 4 n yn ( s ) ns +1 ns +1 ns +1 ns +1

con n = 1, 2,3...n

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

44

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

3) a) Si solo vara el flujo de nafta, la variable de desviacin de Vn ( s ) = 0 y yn ( s ) = 0 Por tanto el modelo se reduce a:

y b yn +1, s b 1 1 yn +1, s yn +1, s n , s Vn +1, s Ln +1, s m Vn +1, s Ln +1, s m yn +1 ( s ) = Ln +1 ( s ) + Ln ( s ) H n,s H n,s m + hn , s m + hn , s s +1 s +1 Vn +1, s Ln +1, s Vn +1, s Ln +1, s

En un diagrama de bloques sera:

Ln +1 ( s )

yn +1, s b 1 yn +1, s Vn +1, s Ln +1, s m H n, s m + hn , s s +1 Vn +1, s Ln +1, s

yn +1 ( s)

Ln ( s )

y b 1 yn +1, s n ,s Vn +1, s Ln +1, s m H n,s m + hn , s s +1 V L + + n 1, s n 1, s

Figura 3.3.4 Diagrama de Bloques si slo vara el flujo de nafta

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

45

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

b) S vara la concentracin de hidrgeno en la corriente gaseosa de entrada, entonces:

Ln +1 ( s ) = 0, Vn ( s ) = 0, Ln ( s ) = 0

Por tanto segn la magnitud del cambio en la concentracin de Hidrgeno, la concentracin de salida se puede estimar para cada etapa segn:
1 Vn , s Ln , s Vn +1, s Ln +1, s yn +1 ( s ) = yn ( s ) H n,s m + hn , s s +1 Vn +1, s Ln +1, s

En un diagrama de bloques queda:

yn ( s )

1 Vn , s Ln , s Vn +1, s Ln +1, s H n,s m + hn , s s +1 Vn +1, s Ln +1, s

yn +1 ( s)

Figura 3.3.5 Diagrama de Bloques si slo vara la concentracin de hidrgeno.

Modelacin Fenomenolgica de Procesos Qumicos

46