CINTICA QUMICA

1) Deducir las unidades de k para una reaccin de orden 3. Consideremos la reaccin genrica:

La ley de velocidad para esta reaccin de orden 3 ser:

Despejando la constante de velocidad especfica:

Conociendo las unidades de la velocidad (M/s) y de la concentracin del reactivo (M), podemos determinar las unidades de k:

2) Deducir las unidades de k para una reaccin cuya ley de velocidad es v = k [A]1/2 [B]2 Despejando la constante de velocidad especfica:

Al igual que en el ejercicio anterior, conociendo las unidades de la velocidad (M/s) y de la concentracin de los reactivos (M), podemos determinar las unidades de k:

3) La reaccin de descomposicin del amonaco es de orden cero. a) Escribir la ley de velocidad de esa reaccin

Como podemos ver, la velocidad de la reaccin es constante, y no depende de la concentracin inicial de amonaco. b) Trazar la grfica de concentracin de amonaco vs. velocidad y una grfica donde se muestre el paso del tiempo y la concentracin de amonaco. Grfica de la velocidad en funcin de la concentracin de amonaco:

Grfica de la concentracin de amonaco en funcin del tiempo:

c) La reaccin es espontnea. Cmo influira en la reaccin un aumento de la temperatura al doble? Un aumento de la temperatura incrementara la velocidad de la reaccin. Esto se explica a partir de la teora de las colisiones, que postula que las reacciones qumicas ocurren como resultado de las colisiones entre las molculas reaccionantes. Por lo tanto, la velocidad resulta proporcional al nmero de colisiones por segundo. Al incrementar la temperatura, la frecuencia de las colisiones aumenta, y por lo tanto ms rpida ser la reaccin. Sin embargo, la relacin entre la velocidad y las colisiones moleculares es ms complicada que lo que podra esperarse: segn la teora de las colisiones, no todos los choques conducen a la reaccin. Para que la reaccin tenga lugar es necesario superar una barrera energtica mnima, conocida como energa de activacin. El incremento de temperatura se traduce en un desplazamiento de la curva de Maxwell, como se indica en la siguiente figura:

(con T1 < T2 < T3 < T4) Por lo tanto, a mayor temperatura estn presentes ms molculas con mayor energa cintica, y en consecuencia habr un mayor nmero de colisiones que conduzcan a la reaccin. d) Grafica k vs. temperatura.

4) Cmo vara la constante de velocidad especfica para una reaccin endotrmica cuando se coloca un catalizador positivo? Los catalizadores positivos aumentan la velocidad de una reaccin (tanto directa como inversa) modificando el camino energtico entre los reactivos y los productos. Usualmente,

esto involucra a un intermediario, el cual no puede formarse sin el catalizador. La barrera de la energa de activacin necesaria para la formacin de este intermediario es menor a la requerida por los reactivos para dar lugar a los productos en ausencia del catalizador. Esto se representa en la siguiente figura:

La ecuacin de Arrhenius establece que: Analizando esta ecuacin, podemos observar que al disminuir la energa de activacin, el exponente de e aumenta, y por lo tanto el valor de la constante de velocidad especfica aumenta. 5) En una reaccin de primer orden el 25% del reaccionante inicial se transforma en productos en 35 minutos. Calcular el tiempo necesario para que la transformacin sea del 98%. Tenemos que:

Y por ser de primer orden:

Igualando ambas ecuaciones:

Integrando:

Luego:

Despejando k:

Por el enunciado del problema, sabemos que [A] t = 0,75 * [A]0. Reemplazando:

Ahora despejamos t para poder calcular el tiempo necesario para que la transformacin sea del 98%:

Una transformacin del 98% implica que [A] t = 0,02 [A]0. Reemplazando:

Por lo tanto, el tiempo necesario para que la transformacin sea del 98% es de aproximadamente 476 minutos (7 horas y 56 minutos). 6) Qu importancia tiene la ecuacin de Arrhenius en la relacin de la temperatura y la constante de velocidad especfica? Explicar. La ecuacin de Arrhenius establece una relacin cuantitativa entre la temperatura absoluta y la constante de velocidad especfica:

Analizando esta ecuacin, podemos observar que al disminuir la temperatura aumenta el exponente de e, por lo que el denominador tambin aumenta. En consecuencia, la velocidad disminuye. Podramos decir que cuando T tiende a 0, entonces el denominador tiende a , y la velocidad tiende a 0. Por otro lado, al aumentar la temperatura disminuye el exponente de e, por lo que el denominador tambin disminuye. En consecuencia, la velocidad aumenta. Podramos decir que cuando T tiende a , entonces el denominador tiende a 1, y la velocidad tiende a A.