Qumica Orgnica I. 9 Funes orgnicas.

Geraldo Sales da Silva

Hidrocarbonetos saturados: So compostos que contm unicamente carbono e hidrognio. Hidrocarbonetos saturados so aqueles em que todas as ligaes carbonocarbono so simples. Sua principal utilizao est na obteno de combustveis para motores a exploso.

Motores a exploso. A grande maioria da frota de automveis do mundo movida gasolina. A gasolina injetada dentro do cilindro do motor e com a sua exploso o carro movimenta-se. O processo que faz os motores funcionarem, para as pessoas pode parecer ser muito simples. Mas, at que acontea essa exploso, diversas peas internas do motor necessitam interagir entre si para um perfeito funcionamento. O motor a exploso bastante adequado a muitas mquinas e isto se deve sua forma e ao material leve com que fabricado. A potncia de um motor a gasolina to eficiente que pode gerar movimento em muitas mquinas, conhecidas por ns como: automveis, cortadores de grama, motos e etc. Esses motores podem at estar em geradores eltricos que, na falta de energia em hospitais, por exemplo, substituem a energia eltrica convencional, ou na zona rural, para movimentarem motores de mquinas eltricas. Tipos de motores a exploso. Combusto externa, como aquela dos trens antigos: um exemplo a Maria Fumaa, cujo combustvel era a lenha queimada fora do motor para produzir o vapor, gerando o movimento dentro do motor. Combusto interna, como a da gasolina: neste tipo, com a gerao de uma centelha a gasolina explodida, transformando-se em gs que se expande, pondo o motor em funcionamento.

Ciclos de combusto. Admisso: Este primeiro ciclo acontece quando as peas internas executam o processo de abertura das vlvulas de admisso, e o pisto dentro do cilindro se move para baixo, aspirando o combustvel numa reduzida quantidade. Compresso: O pisto volta para cima, comprimindo a mistura de ar com gasolina. Combusto: No topo, a vela solta uma fasca, a gasolina queima, explode e empurra novamente o pisto para baixo. Escapamento: Quando o pisto retorna para baixo, uma outra vlvula, a do

escapamento, se abre e os gases fumaa, saem atravs de um tubo chamado de escapamento. Estes ciclos repetidos continuamente e em conjunto com outros componentes do motor, produzem movimento rotativo que iro fazer com que as rodas girem.

Catalisadores automotivos. A queima da gasolina nos motores dos automveis produz, em maior quantidade, dixido de carbono (CO2) e gua (H2O). Produz ainda: monxido de carbono (CO), resultante da queima incompleta do combustvel; xidos de nitrognio (NOx) e dixido de enxofre (SO2), provenientes da queima das impurezas presentes na gasolina; vapores dos hidrocarbonetos (HC) no-queimados; compostos de chumbo, quando a gasolina contm aditivos base desse metal; etc.

Esses compostos so eliminados pelo escapamento do automvel, poluindo a atmosfera. Afora o CO2 e a H2O, todos os demais so altamente nocivos sade humana. Os motores diesel emitem menos CO, mas bastante NOx, SO2 e tambm a fuligem, que a fumaa preta caracterstica lanada pelos nibus e caminhes. Nos carros a lcool, a quantidade de NOx e SO2 desprezvel, mas h eliminao de aldedos, que tambm representam ameaa sade pblica. De qualquer maneira, porm, o carro a lcool bem menos poluente do que o movido a gasolina; da a tcnica usada no Brasil de adicionar at 20% de lcool gasolina, para diminuir a poluio. Se considerarmos a existncia de mais de 500 milhes de veculos automotivos no mundo e tambm o fato de o consumo mundial de petrleo ter triplicado a partir de 1960, concluiremos como importante lutar pela reduo das emisses nocivas dos veculos automotores. A situao torna-se potencialmente grave nas grandes cidades, com condies meteorolgicas que dificultam a disperso dos gases nocivos, como o caso da Cidade do Mxico, de So Paulo, Tquio e Nova York. Em tais situaes, o risco maior para pessoas idosas com insuficincia cardaca e/ou pulmonar e para crianas asmticas ou atacadas de pneumonia. Para diminuir essa poluio, os automveis modernos j tm injeo eletrnica e catalisadores nos escapamentos. Os catalisadores automotivos so formados por uma colmia de cermica ou de metal (tambm chamada substrato ou suporte), composta de milhares de minsculos canais que perfazem uma superfcie total equivalente a quatro campos de futebol. Sobre essa colmia so impregnados aproximadamente 1,5 g de metais preciosos, os quais constituem o catalisador propriamente dito; emprega-se uma mistura de paldiordio, para veculos a gasolina, e uma de paldio-molibdnio, para veculos a lcool. Depois, o catalisador enrolado numa manta termoexpansiva, que fixa, veda, isola termicamente e d proteo mecnica ao componente. Por fim, o catalisador montado dentro de uma carcaa de ao inoxidvel, dando origem ao conversor cataltico. Esse conjunto instalado no cano de escape do automvel.

O catalisador acelera as reaes qumicas, que transformam os poluentes (CO, NOx, HC) em compostos menos prejudiciais sade (CO2, H2O, N2); essas reaes so, por exemplo:

Perguntas: 1 - Quais so os principais produtos nocivos eliminados pelo escapamento de carros, nibus e caminhes? 2 - Quais so os principais catalisadores usados nos automveis? 3 - Escreva algumas reaes qumicas em que poluentes so transformados em compostos menos prejudiciais sade atravs do emprego de catalisadores automotivos.

Alcanos ou hidrocarbonetos parafnicos: So hidrocarbonetos acclicos e saturados, isto , que tm cadeias abertas e apresentam apenas ligaes simples entre seus carbonos.

Frmula geral dos alcanos: CnH2n+2. reproduzindo as frmulas dadas acima.

Estes se apresentam em cadeias lineares ou

ramificadas. A medida que n assume os valores 1,2,3,4, e assim por diante, estamos

Os alcanos so os formadores do petrleo e do gs natural. So muito importantes como combustveis gs de cozinha, gasolina, querosene, leo diesel etc. Eles representam tambm o ponto de partida da indstria petroqumica, que os utiliza para produzir milhares de derivados-plsticos, tintas, fibras txteis, borrachas sintticas etc.

Alcanos normais: No apresentam ramificaes nas cadeias, so tambm chamados de lineares. So todos compostos apolares, encontrados no gs natural ou no petrleo. Eles apresentam pontos de ebulio diferentes, como pode ser visto na tabela abaixo de maneira que podem ser separados por destilao.

Os tomos nos alcanos com mais de trs ligaes carbnicas podem ser arranjados de mltiplas maneiras, formando diferentes ismeros. Alcanos "normais" possuem uma

configurao linear, no ramificada. O nmero de isomeros cresce rapidamente com o nmero de tomos de carbono. Ismeros: so compostos com a mesma frmula molecular, mas com arranjos atmicos diferentes; portanto com propriedades diferentes. Nmero terico possvel de Ismeros.

Nomenclatura. At o sculo XIX, os nomes dos compostos orgnicos eram dados arbitrariamente, apenas lembrando sua origem ou alguma de suas caractersticas. Assim, por exemplo, o H COOH foi chamado de cido frmico porque era encontrado em certas formigas. Com o crescimento do nmero dos compostos orgnicos, a situao foi se complicando de tal modo que os qumicos, reunidos no Congresso Internacional de Genebra, em 1892, resolveram iniciar uma racionalizao da nomenclatura orgnica. Aps vrias reunies internacionais, surgiu a denominada nomenclatura IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). A nomenclatura IUPAC formada por inmeras regras, com o objetivo de dar nomes bastante lgicos aos compostos orgnicos, de modo que: cada composto tenha um nome diferente que o distinga de todos os demais; dada a frmula estrutural de um composto, seja possvel elaborar seu nome, e viceversa. Apesar de a nomenclatura IUPAC ser considerada oficial pelos qumicos, ainda persistem outros tipos de nomenclatura, como tambm veremos mais adiante.

Nomenclatura
O nome de todos os alcanos termina com -ano. Alcanos de cadeia normal com oito ou menos carbonos so nomeados conforme a seguinte tabela, que tambm d o nome do radical alcoila, alquila, ou ainda alquilo (em Portugal), formado pelo destacamento de uma ligao de hidrognio. Deve-se trocar a terminao em il ou -ila, (dos nomes apresentados para -ilo, de modo a obter o nome dos radicais em portugus de Portugal).

O problema da nomenclatura se complica, todavia, em compostos com cadeia carbonica ramificada. Neste caso, a IUPAC estabelece as seguintes regras fundamentais: 1 - Separa-se a cadeia de carbonos mais longa na estrutura; tal cadeia constituir a base do nome em funo do nmero de tomos de carbono que procede (3: propano, 4: butano, 5: pentano, 6: hexano, 7: heptano, 8: octano, 9: nonano, etc..)

2 - Numera-se sequencialmente a cadeia de carbono partindo-se de uma extremidade; a extremidade a ser escolhida aquela que traga as ramificaes (uma ou mais ligao com outro tomo de carbono) com o menor nmero possvel.

Da esquerda para a direita: 2,2,4 --> sim Da direita para a esquerda: 2,4,4 --> no

3 - Nomear as ramificaes de forma anloga a cadeia principal, substituindo o sufixo ano pelo sufixo -il (assim, 1: metil, 2:etil, 3: propil, etc...). 4 - Reagrupar as ramificaes em ordem alfabtica e se aparecer mais de uma mesma frmula, indicar a multiplicidade atravs de prefixo (di-, tri-, tetra-, etc...).
3 grupos CH3: tri-metil

5 O nome ser constitudo pela lista de ramificaes precedentes pelo nmero de tomos da cadeia principal, seguido pela cadeia principal. Os substituintes devem seguir em ordem alfabtica.

2,2,4-trimetilpentano.

A IUPAC considera tambm os seguintes grupos, cujos nomes foram consagrados pelo uso:

Alcano - Ocorrncia e preparao. Ocorrncia: purific-la. Preparao: Quando a substncia sintetizada por meio de uma reao qumica, feita em laboratrio ou na indstria. Na indstria, as substncias devem ser preparadas em grande quantidade, a custo baixo, no importando em geral, um alto grau de pureza; no laboratrio, pelo contrrio as substncias so preparadas, em geral, em pequenas quantidades, com alto grau de pureza, no influindo muito o preo dos reagentes. Ocorrncia. O alcano mais simples (CH4) o principal constituinte do gs natural. Os alcanos ocorrem, em grandes quantidades, no gs natural, no petrleo e no xisto betuminoso. Por esse motivo, os alcanos s so preparados em casos especiais. A maioria dos hicrocarbonetos obtida a partir do petrleo (constitudo por uma mistura complexa de vrios hicrocarbonetos, de certos compostos oxigenados, nitrogenados e sulfurados, assim como uma pequena quantidade de outros elementos). Petrleo. O petrleo tem sua origem em pequenos seres vegetais e animais da orla martima, que foram soterrados h milhes de anos. Pela ao de microorganismos, da presso, do calor e do tempo, essa matria orgnica foi transformada em petrleo. Como a natureza contou com condies especiais e levou milnios para produzi-lo, a humanidade no tem meios de produzir novas reservas de petrleo. Sendo assim, importante considerar o petrleo como um recurso no-renovvel. O petrleo encontrado em bolses profundos s vezes em terra firme, outras vezes abaixo do fundo do mar. Acredita-se que 50% das jazidas mundiais de petrleo estejam sob o mar. Uma vez descoberta a jazida de petrleo, tanto em terra como no fundo do mar, elas normalmente obedecem ao seguinte esquema: Quando a substncia j est pronta na natureza, bastando extra-la e

Em geral o petrleo encontrado sobre gua salgada, o que lembra sua origem marinha, e embaixo de uma camada gasosa, formada por CH4, C2H6 etc. em alta presso. Quando um poo perfurado, podem ocorrer trs hipteses (acompanhe pela figura anterior): se a perfurao for feita em A, sair o gs com alta presso (teremos, ento, um poo de gs natural); se a perfurao for feita em B, jorrar petrleo, impelido pela presso do gs (isto , teremos um poo de petrleo); se a perfurao for feita em C, jorrar gua salgada, o que prenncio da existncia de petrleo. A extrao de petrleo no mar mais difcil. A Petrobras, atualmente, uma das companhias que detm a tecnologia mais desenvolvida para esse tipo de extrao.

Refino do petrleo: Transportado em navios e oleodutos, o petrleo vai para as refinarias de petrleo, onde sofre a separao e purificao de seus componentes o processo denominado refino ou refinao do petrleo, que esquematizamos a seguir:

Cracking (ou craqueamento ou pirlise) O termo vem do ingls to crack (quebrar) e representa a quebra de fraes mais pesadas (molculas maiores) do petrleo, que so transformadas em fraes mais leves (molculas menores) por aquecimento (cracking trmico) ou por aquecimento e catalisadores (cracking cataltico). Por exemplo:

O cracking um processo complexo, pois a quebra de um alcano de molcula grande produz vrios compostos de molculas menores alcanos, alcenos e, inclusive,

carbono e hidrognio que so separados posteriormente. Trata-se de um processo importantssimo, pois permite aumentar a quantidade e melhorar a qualidade da gasolina produzida. Alm disso, dele se originam inmeros produtos que servem como matriaprima para outras indstrias (por exemplo, com o CH2 CH2 fabricado o polietileno, um dos plsticos mais usados no mundo atual).

Reforming (ou reforma cataltica) Por meio de aquecimento e catalisadores apropriados, o processo denominado reforming permite transformar hidrocarbonetos de cadeia normal em hidrocarbonetos ramificados, cclicos e aromticos, contendo em geral o mesmo nmero de tomos de carbono.

Esse processo muito importante para melhorar a qualidade da gasolina, pois hidrocarbonetos ramificados, cclicos e aromticos melhoram o desempenho da gasolina nos motores dos automveis. importante relembrar que o progresso obtido no processamento do petrleo e de suas fraes, no sculo XX, deve-se, em grande parte, ao extraordinrio desenvolvimento dos catalisadores (substncias que aumentam a velocidade de uma reao, sem serem consumidas durante o processo).

Gasolina. Dos produtos obtidos no refino do petrleo, um dos mais importantes a gasolina, usada nos automveis. O motor que normalmente equipa os automveis o chamado motor a exploso de quatro tempos, cujo funcionamento j vimos em captulos anteriores. Normalmente, a gasolina contm alcanos de C6H14 a C10H22, predominando, porm, os compostos de frmula C7H16 e C8H18. Destes ltimos, o que d melhor desempenho ao motor de um automvel o 2,2,4-trimetil-pentano, vulgarmente chamado de isooctano; a ele foi atribudo um ndice de octanos (octanagem) igual a 100. Pelo contrrio, o alcano de pior desempenho nos motores a exploso o heptano

normal, ao qual se atribuiu um ndice de octanos igual a zero. Desse modo, quando dizemos que uma gasolina tem ndice de octanos igual a 70, significa que ela tem um desempenho idntico ao de uma mistura de 70% de isooctano e 30% de heptano normal.

Uma maneira de aumentar a octanagem adicionar gasolina os chamados antidetonantes. Um dos antidetonantes clssicos foi o chumbo-tetraetila, Pb(C2H5)4, usado pela primeira vez em 1922. Atualmente seu uso proibido, pois, na combusto da gasolina nos motores dos automveis, o chumbo liberado na atmosfera e se torna um poluidor altamente nocivo. O antidetonante mais utilizado atualmente o ter metilterciobutlico, cuja sigla (MTBE) vem do ingls methyl tertbutyl ether. No Brasil, o lcool anidro (sem gua), que j vem adicionado gasolina, funciona tambm como antidetonante.

Pesquisar: Gs natural, xisto betuminoso, metano. importante no confundir o gs natural (formado principalmente por metano, CH4) com gs liquefeito de petrleo (GLP), que uma das fraes obtidas nas refinarias de petrleo (formado principalmente por propano, C3H8 e butano, C4H10). O GLP o gs engarrafado em botijes, para uso domstico, ou em garrafas maiores, para cozinhas industriais, para mover empilhadeiras etc. chamado de liquefeito porque, ao ser comprimido para dentro do botijo, parte passa para o estado lquido o que podemos sentir balanando um botijo, ou mesmo ver em um isqueiro de plstico transparente.

Combusto dos alcanos. Os alcanos sofrem combusto, isto , queimam com muita facilidade. Quando acendemos um isqueiro comum (a gs butano, C4H10), a fasca provoca a reao do butano com o oxignio do ar, resultando a chama caracterstica:

Reaes semelhantes ocorrem quando acendemos um fogo a gs, quando queimamos gasolina para movimentar um automvel, diesel para movimentar nibus e caminhes etc. Note que, nesses casos, o produto principal que desejamos o calor, isto , a energia produzida pela reao. Um destino mais nobre para os derivados do petrleo sua transformao em produtos teis como plsticos, tintas, corantes, explosivos etc. At hoje, os derivados do petrleo so consumidos principalmente na combusto, a fim de produzir energia, o que causa o aumento da poluio atmosfrica e do efeito estufa, devido ao CO2 resultante. A reao de combusto uma reao de oxirreduo, na qual o alcano o redutor (aqui chamado de combustvel) e o oxignio do ar o oxidante (chamado de comburente). Provocada por uma chama ou fasca (que fornece a energia de ativao), a combusto fcil, rpida e, s vezes, violentamente explosiva. Essa facilidade , em parte, justificada pela quantidade elevada de energia liberada na reao fortemente exotrmica. Por exemplo:

interessante notar o que acontece quando, na mistura do alcano com o oxignio (ou com o ar), comea a escassear a quantidade de oxignio (ou de ar). Acompanhe os trs exemplos abaixo:

Note que, de I para III, houve diminuio da quantidade de oxignio consumido pela reao (13 > 9 > 5). Dizemos, por isso, que I uma combusto total ou completa e produz CO2; j II e III so combustes parciais ou incompletas e produzem CO e C, respectivamente.

Em um automvel com o motor bem regulado, deve haver combusto total, com produo apenas de CO2. Quando o motor est desregulado (com entrada insuficiente de ar), a combusto tende a ser parcial, produzindo CO que altamente txico e j causou muitas mortes em garagens mal ventiladas (o mesmo ocorre em banheiros fechados com aquecedores a gs). Em casos extremos, como acontece com nibus e caminhes, a combusto to incompleta que o carbono formado torna-se visvel ao sair pelo escapamento, sob forma de fumaa escura (fuligem). Por outro lado, devemos ressaltar que, em fbricas especializadas, a combusto parcial de alcanos provocada intencionalmente, visando produo de carbono, pois o carvo finamente dividido (conhecido como negro-de-fumo) importante na fabricao de certas tintas, graxa para sapatos etc., e na composio da borracha para fabricao de pneus.

Preparao. Nvel laboratrio. Dentre as principais reaes de preparao podemos citar: 1) Reao de Sabatier-Sanderens.
CH2 = CH CH3 + H2
P, T catalisador

CH3 CH2 CH3

Na flexa indicamos que, para a reao, so necessrios: Presso (P), calor (T) e catalisadores. 2) Reao de composto de Grignard com gua
CH3 MgBr + H2O
Brometo de metil-magnsio.

CH4 + Mg(OH)Br.

3) Reao de composto de Grignard com Haletos.

CH3 MgBr + CH3 CH2 - Br

CH3 CH2 CH3 + MgBr2

Brometo de etila

4) Reao de Wurts. 2 CH3 CH2 Cl + 2Na

Cloreto de etila

CH3 CH2 CH2 - CH3 + 2NaCl

5) Sntese de Kolbe.

2 CH3COONa + 2 H2O
Acetato de sdio

eletrlise

CH3 CH3 + 2CO2 + 2 NaOH + H2 .

Nas reaes anteriores, preste ateno a parte orgnica das molculas. Devemos tambm assinalar que a eliminao de um composto inorgnico (como MgBr2, NaCl, etc) em geral, facilita a reao em questo.

Principais reaes dos alcanos. Halogenao. Combusto. Pirlise (craqueamento).

Halogenao: uma reao qumica onde um tomo de hidrognio substitudo por um tomo de halognio, pode tambm ser definida como uma reao qumica que incorpora um tomo de halognio em uma molcula. Uma descrio mais especfica pode ser feita de acordo com o halognio substitudo: fluorao, para o flor; clorao, para o cloro; bromao, para o bromo e iodao, para o iodo.

Reaes de substituio: Reaes do tipo em que um grupo toma o lugar de um outro.

As reaes de substituio no se limitam quelas que envolvem a substituio de H. Quando o clorometano, por ex, tratado com NaOH, tem lugar a seguinte reao de substituio.

As reaes de substituio so comuns em qumica orgnica. Mecanismo: a halogenao dos alcanos uma substituio via radicais livres; assim por exemplo, a reao:
CH4 + Cl2 ----- > CH3Cl + HCl

A primeira etapa denominada etapa de iniciao, porque produz os primeiros tomos livres de cloro que vo iniciar a reao. A segunda e terceira etapa denominada de propagao e constituem a parte fundamental do processo, pois levam ao produto desejado CH3Cl; o tomo de cloro produzido na terceira etapa volta a segunda , e assim sucessivamente, de modo que a segunda e terceira etapa se repetem cerca de 10.000

vezes para cada

Cl2 quebrado na primeira etapa. Finalmente, a quarta etapa,

denominada etapa de finalizao, consome os radicais livres existentes no sistema e Poe fim ao ciclo continuo em que ficariam as segunda e terceira etapas evidentemente, a quarta etapa no desejada, mas ocorre faltamente e produz, inclusive, produtos indesejveis (suprodutos), como o CH3 CH3, no exemplo anterior.