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AVALIAO DE INCERTEZA EM AVALIAO DE INCERTEZA EM

QUMICA ANALTICA
Elcio Cruz de Oliveira
Consultor Tcnico, D.Sc.
PETROBRAS TRANSPORTE S.A.
elciooliveira@petrobras.com.br
(21) 3211 9223
1
(21) 3211 9223
ROTEIRO ROTEIRO
Introduo; Introduo;
Motivao;
Objetivo;
Vocabulrio Internacional de Metrologia; Vocabulrio Internacional de Metrologia;
Tratamento Estatstico de Erros;
Escopo;
2
ROTEIRO
Histrico;
Incerteza;
Avaliao da Incerteza na Preparao de um
Padro de Cdmio; Padro de Cdmio;
Avaliao da Incerteza na Calibrao de um
Termmetro Digital;
Exerccios.
3
INTRODUO
Metrologia o estudo do processo de medio.
Decises
Informaes Informaes
Medidas
4
INTRODUO
As medies so resultados de um processo o qual p q
transforma as entradas fatores metrolgicos:
MTODO
MATERIAL
MEDIDA
5
MO DE OBRA MQUINA MEIO AMBIENTE
MOTIVAO
A perda da qualidade do gs, no clculo do poder
l fi ti d i i calorfico, a partir da sua composio qumica
pode gerar um custo de US$ 30.000,00 ao ano,
l i t d 1 BTU pela incerteza de 1 BTU.
FORNECEDOR CLIENTE
+ 2,0 BTU
- 1,0 BTU
+ 1,0 BTU
US$ 30.000,00 ao ano
6
OBJETIVO OBJETIVO
Capacitar profissionais na avaliao e
expresso da incerteza de resultados de expresso da incerteza de resultados de
medio, indispensveis , p
confiabilidade metrolgica do
laboratrio.
7
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Valor verdadeiro
g
Valor duma grandeza compatvel com a definio da
grandeza. grandeza.
V l i l Valor convencional
Valor atribudo a uma grandeza por um acordo, para um
dado propsito.
Mensurando
Grandeza especfica submetida medio
8
Grandeza especfica submetida medio.
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Exatido de medio
g
Exatido de medio
Grau de concordncia entre um valor medido e
um valor verdadeiro dum mensurando.
Observaes:
A exatido de medio no uma grandeza
e no lhe atribudo um valor numrico.
Uma medio dita mais exata quando
caracterizada por um erro de medio menor
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caracterizada por um erro de medio menor.
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Preciso de medio (measurement precision; fidlit de
mesure)
g
mesure)
Grau de concordncia entre indicaes ou valores medidos,
obtidos por medies repetidas, no mesmo objeto ou em
objetos similares, sob condies especificadas.
Observaes:
A i d di l t f i A preciso de medio geralmente expressa na forma numrica
por meio de medidas de disperso como o desvio-padro, a varincia ou
o coeficiente de variao sob condies de medio especificadas o coeficiente de variao, sob condies de medio especificadas.
As condies especificadas podem ser, por exemplo, condies
de repetibilidade, condies de preciso intermediria ou condies
10
p , p
de reprodutibilidade.
Vocabulrio Internacional de Metrologia
C di d ibilid d
g
Condio de repetibilidade
Condio de medio num conjunto de condies,
as quais compreendem o mesmo procedimento de
medio, os mesmos operadores, o mesmo
sistema de medio, as mesmas condies de
operao e o mesmo local, assim como medies
repetidas no mesmo objeto ou em objetos
similares durante um curto perodo de tempo.
11
Vocabulrio Internacional de Metrologia g
Condio de preciso intermediria
Condio de medio num conjunto de condies,
as quais compreendem o mesmo procedimento de q p p
medio, o mesmo local e medies repetidas no
mesmo objeto ou em objetos similares, ao longo j j , g
de um perodo extenso de tempo, mas pode incluir
outras condies que envolvam mudanas. out as co d es que e o a uda as
12
Vocabulrio Internacional de Metrologia g
Condio de reprodutibilidade Condio de reprodutibilidade
Condio de medio num conjunto de condies,
i d dif t l i as quais compreendem diferentes locais,
diferentes operadores, diferentes sistemas de
di di tid bj t medio e medies repetidas no mesmo objeto
ou em objetos similares.
13
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Tendncia (de um instrumento de medio) [bias
g
(of a measuring instrument) / erreur de justesse
(dun instrument de mesure), f]
Estimativa dum erro sistemtico.
Observao:
Tendncia instrumental a diferena entre a mdia de Tendncia instrumental a diferena entre a mdia de
repetidas indicaes e um valor de referncia.
14
Vocabulrio Internacional de Metrologia
R bilid d [ bili / bili f]
g
Rastreabilidade [traceability / traabilit, f]
Propriedade dum resultado de medio pela qual
tal resultado pode ser relacionado a uma p
referncia atravs duma cadeia ininterrupta e
documentada de calibraes, cada uma ,
contribuindo para a incerteza de medio.
15
Vocabulrio Internacional de Metrologia g
Medies;
Padres de Trabalho;
Padres de Referncia; Padres de Referncia;
Padres Nacionais;
Padres Internacionais;
Unidades SI Unidades SI.
16
Sistema Internacional de Unidades
Unidades SI de base
Grandeza
Unidades SI de base
Nome Smbolo
17
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Padro primrio [primary standard / talon
primaire m]
g
primaire, m]
Padro de medio estabelecido com auxlio dum
procedimento de medio primrio ou criado como procedimento de medio primrio ou criado como
um artefato, escolhido por conveno.
Padro secundrio [secondary standard / talon Padro secundrio [secondary standard / talon
secondaire, m]
Padro de medio estabelecido por intermdio duma Padro de medio estabelecido por intermdio duma
calibrao com referncia a um padro de medio
primrio duma grandeza da mesma natureza.
18
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Padro de medio de referncia [reference
t d d / t l d f ]
g
standard / talon de rfrence, m]
Padro de medio estabelecido para a calibrao de
outros padres de grandezas da mesma natureza outros padres de grandezas da mesma natureza
numa dada organizao ou num dado local.
Padro de medio de trabalho [working Padro de medio de trabalho [working
standard / talon de travail, m]
Padro de medio que utilizado rotineiramente Padro de medio que utilizado rotineiramente
para calibrar ou controlar instrumentos de medio
ou sistemas de medio.
19
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Calibrao [calibration / talonnage, m]
g
Operao que estabelece, sob condies p q ,
especificadas, numa primeira etapa, uma relao
entre os valores e as incertezas de medio
fornecidos por padres e as indicaes
correspondentes com as incertezas associadas; numa correspondentes com as incertezas associadas; numa
segunda etapa, utiliza esta informao para
estabelecer uma relao visando a obteno dum estabelecer uma relao visando a obteno dum
resultado de medio a partir duma indicao.
20
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Material de referncia (MR) [reference material
g
Material de referncia (MR) [reference material
(RM) / matriau de rfrence (MR), m]
Material, suficientemente homogneo e estvel em
relao a propriedades especficas, preparado para
se adequar a uma utilizao pretendida numa
medio ou num exame de propriedades qualitativas.
21
Vocabulrio Internacional de Metrologia
Material de referncia certificado (MRC) [certified
f t i l (CRM) / t i d f
g
reference material (CRM) / matriau de rfrence
certifi (MRC), m]
Material de referncia acompanhado de uma
documentao emitida por um organismo com
autoridade, a qual fornece um ou mais valores de
propriedades especificadas com as incertezas e as
rastreabilidades associadas, utilizando procedimentos p
vlidos.
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Tratamento Estatstico dos Erros
POR QUE TO TARDE?
Dificuldade de compreenso dos textos matemticos;
C d i i i t Crena de que a qumica era uma cincia puramente
experimental.
T d t t ti d t d t ti t d Toda tentativa de empregar mtodos matemticos no estudo
de questes qumicas deve ser considerada profundamente
irracional e contrria ao esprito da qumica... p q
Se a anlise matemtica devesse ter um lugar de destaque na
qumica uma aberrao que felizmente quase impossvel
i t i id li d d isto causaria uma rpida e generalizada degenerao
desta cincia.
Auguste Comte filsofo francs
23
Auguste Comte, filsofo francs,
Philosophie Positive (1830)
Tratamento Estatstico dos Erros
Populao X Amostragem
Populao ou universo: conjunto de elementos com pelo p j p
menos uma caracterstica comum. Essa caracterstica
comum deve delimitar inequivocamente quais os q q
elementos que pertencem populao e quais os que no
pertencem. pertencem.
Amostra: subconjunto de uma populao, Amostra: subconjunto de uma populao,
necessariamente finito, pois todos os seus elementos
sero examinados para efeito da realizao de estudo
24
sero examinados para efeito da realizao de estudo
estatstico desejado.
Tratamento Estatstico dos Erros
Populao X Amostragem
Quanto maior a amostra, mais exata e mais confivel
devero ser as indues realizadas sobre a populao. p p
Razes para se extrair uma amostra ao invs de
pesquisar toda uma populao: p q p p
Limitao de recursos; Limitao de recursos;
Escassez de dados; Escassez de dados;
25
Testes destrutivos.
Tratamento Estatstico dos Erros
Preciso e Exatido
Preciso definida como o grau de concordncia
entre os valores obtidos na anlise de uma
amostra.
Isto , de verdade, a repetibilidade de um
resultado. Mas, uma boa preciso no representa, p p
ainda, todo o objetivo que pode ser alcanado.
Pode acontecer que um erro freqente, e ainda no q q ,
descoberto, estar presente. Este erro no afeta a
preciso, mas sim a exatido.
26
p ,
Tratamento Estatstico dos Erros
Preciso e Exatido
A exatido, ou acurcia, definida como o grau de
concordncia entre resultados experimentais e o
valor exato, conhecido.
Tambm pode ser definida como a concordncia
entre um valor medido e um valor aceito como
verdadeiro.
27
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Posio e Medidas de Disperso
Para caracterizar uma populao de tamanho infinito,
t di d l d i d tem-se a mdia da populao designada como , e o
desvio padro da populao designado como .
U i f t t ti t d Uma informao estatstica correta, que descreva um
simples conjunto de dados, como os resultados de
d i l i i uma determinao analtica, necessita conter:
a) o nmero de observaes individuais;
b) um parmetro que defina a tendncia
central;
28
c) um parmetro que estabelea a disperso.
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Posio
As medidas de posio servem para localizar a
distribuio de freqncia sobre o eixo de variao da distribuio de freqncia sobre o eixo de variao da
varivel em questo.
Dentre as medidas de posio ou de tendncia central,
destacamos: destacamos:
Mdia;
Moda;
29
Mediana.
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Posio - Mdia Aritmtica
A mdia aritmtica da populao, usualmente abreviada A mdia aritmtica da populao, usualmente abreviada
para mdia, , definida como a soma de todos os valores
medidos, dividido pelo nmero, n, das medidas.
x
n
1 i
i
=
=
Exemplo: Considerando o conjunto de dados: (3, 4, 5, 6); a
mdia aritmtica :
n

mdia aritmtica :
5 , 4
4
6 5 4 3
=
+ + +
=
30
,
4

Tratamento Estatstico dos Erros


Medidas de Posio - Mediana Medidas de Posio - Mediana
A mediana o valor mdio ou mdia aritmtica dos A mediana o valor mdio ou mdia aritmtica dos
valores centrais. o valor que divide uma srie
ordenada de tal forma que 50% dos itens esto abaixo
t t d i d l e, outra metade, acima dela.
utilizada quando os valores extremos so de pouca u ada qua do os a o es e e os so de pouca
importncia.
1 n +
2
1 n
mediano elemento do Posio
+
=
31
onde n o nmero de dados
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Posio - Mediana Medidas de Posio - Mediana
Exemplo: Considerando o conjunto de dados: 6 7 5 4 Exemplo: Considerando o conjunto de dados: 6, 7, 5, 4,
7, 5, 4, 8, 7, 5, 8, 4, 4, 7, 5.
. 8
2
1 15
2
1 n
mediano elemento do Posio =
+
=
+
=
2 2
Ordenando os valores: 4, 4, 4, 4, 5, 5, 5, 5, 6, 7, 7, 7, 7, Ordenando os valores: 4, 4, 4, 4, 5, 5, 5, 5, 6, 7, 7, 7, 7,
8, 8. A mediana o oitavo elemento: 5.
32
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Posio - Mediana Medidas de Posio Mediana
Exemplo: Considerando o conjunto de dados: 6, 7, 5, 4, p j , , , ,
7, 5, 4, 8, 7, 5, 4, 4, 7, 5.
1 14 1 n + +
. 5 , 7
2
1 14
2
1 n
mediano elemento do Posio =
+
=
+
=
Ordenando os valores: 4, 4, 4, 4, 5, 5, 5, 5, 6, 7, 7, 7, 7, 8.
A mediana a mdia aritmtica entre os dois valores
indicados:
5
5 5
Mediana =
+
=
33
. 5
2
Mediana = =
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Posio - Moda Medidas de Posio Moda
A moda de um conjunto de nmeros valor que ocorre A moda de um conjunto de nmeros valor que ocorre
com maior freqncia, isto , o valor mais comum. A
moda pode no existir e mesmo que exista pode no moda pode no existir e, mesmo que exista, pode no
ser nica.
Exemplo: Considerando o conjunto de dados: 3, 4, 5, 5,
6. A moda 5.
34
Tratamento Estatstico dos Erros
Utilizao da mdia da mediana e da moda Utilizao da mdia, da mediana e da moda
A mdia aritmtica de longe a medida de tendncia
central mais usada, mais nem sempre ela quem
t lh j t d d d t i representa melhor um conjunto de dados amostrais.
Por exemplo, suponhamos as observaes: 1, 1, 1, 1, 1,
2 2 2 2 20 A mdia aritmtica = 33/10 = 3 3;
X
2, 2, 2, 2, 20. A mdia aritmtica = 33/10 = 3,3;
enquanto que a mediana Md = (1+2)/2 = 1,5, o que
bem mais representativo dado que a maior parte das
X
bem mais representativo, dado que a maior parte das
observaes 1 ou 2.
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Tratamento Estatstico dos Erros
Utilizao da mdia, da mediana e da moda
Medida de Posio Vantagens Limitaes
Utilizao da mdia, da mediana e da moda
Medida de Posio Vantagens Limitaes
Mdia
Reflete cada valor;
Possui propriedades matemticas
influenciada por valores
extremos. Excluso de
atraentes. valores aberrantes.
Mediana
Menos sensvel a valores extremos
do que a mdia.
Difcil de determinar para
grandes quantidades de q g q
dados.
Valor tpico: maiores quantidades de No se presta anlise
Moda
valores concentrados neste ponto. matemtica;
Pode no haver moda para
certos conjuntos de dados.
36
j

Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Disperso
Como j foi dito antes, a mdia aritmtica muito
influenciada por valores extremos da distribuio. p
Ento o que nos interessa saber, alm do valor da
mdia, se os dados esto prximos ou afastados deste , p
valor mdio, ou seja se a disperso em relao mdia
aritmtica alta ou baixa.
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Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Disperso
Consideremos os seguintes conjuntos de observaes,
referentes a trs equipes ssmicas A B e C que foram referentes a trs equipes ssmicas A, B e C, que foram
convidadas a atribuir notas quanto ao desempenho do
equipamento de um novo fornecedor: q p
A = {4, 5, 5, 5, 6}; B = {1, 1, 1, 9, 9, 9} e C = {2, 2, 5, 8, 8}
Todos o trs conjuntos tm mdia igual a 5 e mediana
tambm igual a 5. Porm, so de natureza muito
diferente. No primeiro conjunto, todos os dados esto
i d di d t b f t d d prximos da mdia, no segundo, esto bem afastados do
valor central, e no terceiro, h valores prximos e valores
afastados Dizemos que o conjunto A o menos disperso
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afastados. Dizemos que o conjunto A o menos disperso.
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Disperso - Amplitude p p
o mtodo mais rudimentar da anlise da disperso o mtodo mais rudimentar da anlise da disperso.
a diferena entre o maior e o menor valor da srie de
dados. dados.
R = X
max
- X
min
uma medida popular em algumas reas como, por
exemplo, na meteorologia e no controle industrial. p , g
Vantagens: simplicidade de clculo e interpretao.
Desvantagens: tende a aumentar seu valor com o
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aumento nmero de observaes.
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Disperso - Varincia
Por definio a mdia dos quadrados das diferenas
entre os valores em relao mdia.
Podemos defini-los como:
1
) X X (
s
) X (
n
1 i
2
i
2
n
1 i
2
i
2

=

=

= =

o
1 n n
40
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Disperso - Desvio Padro
definido como sendo a raiz quadrada de varincia. Sua
vantagem em relao varincia que se encontra na mesma
unidade dos dados amostrais. unidade dos dados amostrais.
) X X ( ) X (
n
2
n
2


1 n
) X X (
s
n
) X (

1 i
i
1 i
i

= =

= =
Para um nmero de amostras menor que 50, o desvio padro
e a varincia perdem um grau de liberdade correspondente
aos dados de uma amostra e definido como (n 1), em ( ),
lugar de (n) nos denominadores das expresses, diminuindo o
grau de liberdade e aumentando a margem de segurana com
relao ao desvio padro da populao da qual a amostra faz
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relao ao desvio padro da populao da qual a amostra faz
parte. A medida que n tende para , (n 1) tende para N,
no justificando a diminuio do grau de liberdade.
Tratamento Estatstico dos Erros
Medidas de Disperso - Coeficiente de Variao
definido como o quociente entre o desvio padro e a
mdia e tambm chamado de desvio padro relativo
(RSD) Sua vantagem caracterizar a disperso dos (RSD). Sua vantagem caracterizar a disperso dos
dados em termos relativos a seu valor mdio.
100
S
CV
Por exemplo: se medirmos o comprimento de todos os
100
X
S
CV =
Por exemplo: se medirmos o comprimento de todos os
campos oficiais de futebol de Rio de Janeiro e
encontramos um desvio padro de 2 metros, ser um
l l d valor extremamente pequeno. Se, por outro lado,
medirmos a largura entre as traves, um desvio padro
de 2 metros seria extremamente grande. Nesse
42
de 2 metros seria extremamente grande. Nesse
exemplo, s uma medida relativa proporcionar meios
de compreenso.
EXERCCIOS
Tratamento Estatstico dos Erros
EXERCCIOS
1 Determine a mdia, a mediana e a moda para o seguinte conjunto
de dados: 2 3 2 1 1 5 1 9 3 0 1 7 1 2 de dados: 2,3 2,1 1,5 1,9 3,0 1,7 1,2
2,1 2,5 1,3 2,0 2,7 0,8 2,3 2,1
1,7.
2 Foram realizadas medidas de massa especfica por 4 densmetros
em uma mesma amostra padro de 10,0 g/cm
3
, encontrando-se os
i t lt d seguintes resultados:
Medidor A 9 0 9 0 9 2 9 1 9 3 Medidor A 9,0 9,0 9,2 9,1 9,3
Medidor B 9,9 9,9 10,3 10,3 10,2
Medidor C 8 0 9 0 9 5 8 5 9 8 Medidor C 8,0 9,0 9,5 8,5 9,8
Medidor D 9,0 10,5 11,0 9,5 10,0
43
Emrelao aos resultados encontrados, classifique os medidores,
quanto preciso e exatido.
ESCOPO
Este curso nos d detalhes da avaliao e expresso de
incerteza, baseado na ISO Guia para Expresso de incerteza, baseado na ISO Guia para Expresso de
Incertezas em Medio.
reas onde podemos aplicar tais conceitos: reas onde podemos aplicar tais conceitos:
Controle de qualidade e garantia de qualidade da
d produo;
Testes para normas reguladoras;
Testes utilizando um mtodo de referncia;
Calibrao de padres e equipamentos; Calibrao de padres e equipamentos;
Desenvolvimento e certificao de materiais de
referncia;
44
referncia;
Pesquisa e desenvolvimento.
ESCOPO
Os dados gerados da avaliao da incerteza em qumica
analtica dentro de um laboratrio podem assim ser analtica dentro de um laboratrio podem assim ser
utilizados:
A li d f it d lt d lti d f t d Avaliao do efeito do resultado analtico das fontes de
incerteza para um nico mtodo em um nico laboratrio;
Resultados de procedimento do controle de qualidade
interno de um nico laboratrio;
Resultados de testes interlaboratoriais usados para validar
mtodos de anlises em vrios laboratrios competentes; mtodos de anlises em vrios laboratrios competentes;
Resultados de testes de proficincia usados para avaliar a
45
competncia tcnica de laboratrios.
Histrico
final do sculo XIX: Conveno do metro e
definio dos primeiros padres internacionais;
1971: o mol, no SI;
1978: o CIPM solicitou um estudo ao BIPM;
1980 o BIPM desen ol e o E presso de 1980: o BIPM desenvolveu o Expresso de
Incertezas Experimentais ;
1986: o CIPM transferiu para a ISO/TAG 4, a
responsabilidade de melhor detalhar o trabalho p
elaborado;
46
Histrico
1990: CITAC (Cooperation on International
Traceability in Analytical Chemistry)
1993: BIPM (Bureau International des Poids et
Measures) formou o CCQM (Comit Consultatif pour
la Quantit de Matire) la Quantit de Matire)
1995: o INMETRO editou o Guia para a Expresso
d I t M di b d t b lh d da Incerteza na Medio , baseado no trabalho da
ISO TAG4/WG3;
1995: EURACHEM / CITAC Guide, Quantifying
Uncertainty in Analytical Measurement.
47
y y
Incerteza
D fi i VIM Definio VIM
Parmetro no negativo que caracteriza a disperso
dos valores atribudos a um mensurando, com base dos valores atribudos a um mensurando, com base
nas informaes utilizadas.
48
Incerteza
Fontes
Na prtica, a incerteza no resultado pode aumentar
devido a vrias fontes, incluindo exemplos tais como
definio incompleta amostragem efeitos de matriz definio incompleta, amostragem, efeitos de matriz
e interferentes, condies ambientais, incertezas de
pesos e equipamentos volumtricos, valores de
referncia aproximaes e hipteses incorporadas referncia, aproximaes e hipteses incorporadas
no procedimento e mtodo de medio, e variao
49
randmica.
Incerteza
Componentes
Incerteza padro, u(y) Incerteza expressa como
um desvio padro;
Incerteza padro combinada, u
c
(y) uma
estimativa do desvio padro combinado igual raiz estimativa do desvio padro combinado, igual raiz
quadrada positiva da varincia total obtida pela
combinao de todos os componentes de incerteza combinao de todos os componentes de incerteza,
avaliados, usando a lei da propagao de incerteza;
50
Incerteza
Componentes
Incerteza expandida, U(y) Provm do intervalo p , (y)
dentro do qual o valor do mensurando acreditado
estar com um nvel particular de confiana; esta co u e pa t cu a de co a a;
F t d b i k A lh d f t k Fator de abrangncia, k A escolha do fator k
baseada no nvel de confiana desejado. Para um
l d i d t 95% k 2 nvel de aproximadamente 95%, k 2;
51
Incerteza
Componentes p
Avaliao do Tipo A mtodo de avaliao da Avaliao do Tipo A mtodo de avaliao da
incerteza pela anlise estatstica de srie de
observaes observaes.
- mdia;
- desvio padro experimental;
- desvio padro experimental da mdia. p p
52
Incerteza
Componentes
Avaliao do Tipo B mtodo de avaliao da Avaliao do Tipo B mtodo de avaliao da
incerteza por outros meios que no a anlise estatstica
de sries de observaes de sries de observaes.
- dados de medies prvias;
i i h i t l d t t - a experincia ou o conhecimento geral do comportamento
e propriedades de materiais e instrumentos relevantes;
- especificaes do fabricante;
- dados fornecidos em certificados de calibrao e outros
certificados;
- incertezas relacionadas a dados de referncia extrados de
53
manuais.
Incerteza
Erro e Incerteza
importante distinguir entre erro e incerteza.
Erro definido como a diferena entre um resultado
individual e valor verdadeiro do mensurando Como individual e valor verdadeiro do mensurando. Como
tal, erro um valor nico.
Incerteza, por outro lado, uma faixa, e se estimada
de um procedimento analtico e definida o tipo de p p
amostra, pode ser aplicada a todas as
determinaes descritas. Nenhuma parte da
i t d i id
54
incerteza pode ser corrigida.
Incerteza
Erro e Incerteza
Erro randmico tipicamente aparece de variaes
imprevisveis. Esses efeitos randmicos aparecem imprevisveis. Esses efeitos randmicos aparecem
em repetidas observaes do mensurando. O erro
randmico de um resultado analtico no pode ser randmico de um resultado analtico no pode ser
compensado por correo, mas reduzido pelo
t d d b aumento do nmero de observaes.
55
Incerteza
Erro e Incerteza
Erro sistemtico definido como um componente do
erro no qual, durante uma srie de anlises do mesmo
mensurando, permanece constante ou varia em um
tid El i d d t d d mesmo sentido. Ele independente do nmero de
medies feitas e no pode ser reduzido pelo
aumento do nmero de anlises sob condies aumento do nmero de anlises sob condies
constantes de medida.
Erro grosseiro devido falha humana ou mau
f i t d i t
56
funcionamento do equipamento.
Incerteza
57
Incerteza
Distribuio Normal
A di t ib i l G i t l i A distribuio normal ou Gaussiana talvez a mais
importante das distribuies de probabilidade. Erros
de medies de fenmenos fsicos ou econmicos de medies de fenmenos fsicos ou econmicos,
distribuio dos pesos e alturas das pessoas numa
populao, so freqentemente modelados pela


p p q p
distribuio normal.
z
2


P(x)
2
z
e
2
1
) x ( p

=


x
58


Incerteza
Distribuio Normal Distribuio Normal
P( < x < + ) 0 6826 P( < x < + ) 0,6826
P( 1,96 < x < + 1,96) 0,95
P( 2 < x < +2 ) 0,9545
P( 2,58 < x < + 2,58) 0,99 ( , , ) ,
P( 3 < x < +3 ) 0,9973
P( 3,30 < x < + 3,30) 0,999

59
Incerteza
Distribuio Retangular ou Uniforme Distribuio Retangular ou Uniforme
So exemplos de fontes de incerteza com este tipo So exemplos de fontes de incerteza com este tipo
de distribuio os gradientes de temperatura, a
resoluo da indicao de um instrumento digital, g ,
histerese, linearidade das massas de uma balana,
etc...
3
a
) x ( u =
1/2a
60
-a x a
Incerteza
Distribuio Triangular
So exemplos de fontes de incerteza com este tipo de p p
distribuio triangular, a resoluo de um indicador
analgico e a leitura de volume de uma bureta. A
d t l t marcao destas escalas apresenta uma
probabilidade decrescente do centro para as
extremidades das marcaes extremidades das marcaes.

2a


1/a
6
a
) x ( u =
61
x
Princpios da Estimativa da Medio de Incerteza
1 Especificao
Escreva com clareza o que est sendo medido,
incluindo a relao entre o mensurando e os
parmetros que ele depende. Quando possvel,
incluir correes para efeitos dos erros sistemticos p
conhecidos. A informao da especificao, se
existir normalmente dada em um Procedimento de existir, normalmente dada em um Procedimento de
Operao Padro ou outro mtodo descrito.
62
Princpios da Estimativa da Medio de Incerteza
2 Preparao da Amostra
Efeitos da homogeneizao e efeitos da sub-
t amostragem;
Secagem;
Moagem;
Dissoluo; Dissoluo;
Extrao;
C t i Contaminao;
Erros de diluio;
63
Concentrao.
Princpios da Estimativa da Medio de Incerteza
3 Apresentao de Material de Referncia
Certificado ao sistema de medio Certificado ao sistema de medio
Incerteza do MRC;
MRC t d t MRC com mesma concentrao da amostra.
4 Calibrao do Instrumento
Erros de calibrao do instrumento, usando um
MRC;
Material de Referncia e sua incerteza;
Faixa de calibrao;
Preciso do instrumento.
64
Preciso do instrumento.
Princpios da Estimativa da Medio de Incerteza
5 Anlises
Efeitos do operador (daltonia, paralaxe, outros
erros sistemticos); erros sistemticos);
Carregamento em auto-analisadores;
I f i d i Interferncia de matriz, reagentes ou outros
analitos;
Pureza do reagente;
Ajuste de parmetros do instrumento (parmetros
de integrao);
Preciso.
65
Princpios da Estimativa da Medio de Incerteza
6 Processamento dos Dados
Estatstica;
Algarismos processados. g p
7 Apresentao dos Resultados
Resultado final; Resultado final;
Estimativa da incerteza;
Nvel de confiana.
66
Princpios da Estimativa da Medio de Incerteza
8 Interpretao dos Resultados 8 te p etao dos esu tados
Contra limites; Contra limites;
Portarias reguladoras;
Adequabilidade ao propsito Adequabilidade ao propsito.
67
Princpios da Estimativa da Medio de Incerteza
tambm importante considerar se os dados tambm importante considerar se os dados
disponveis contam suficientemente para todas as
fontes de incerteza e planejar experimentos fontes de incerteza, e planejar experimentos
adicionais e estudos cuidadosos para assegurar que
todas as fontes de incerteza so adequadamente todas as fontes de incerteza so adequadamente
justificadas.
Observao: importante reconhecer que nem todos
os componentes tm uma contribuio significativa
para a incerteza combinada.
68
Princpios da Estimativa da Medio de Incerteza
A informao obtida anteriormente consistir de um
nmero de contribuies quantificadas de toda
incerteza se associada com fontes individuais ou incerteza, se associada com fontes individuais ou
com efeitos combinados de vrias fontes. As
contribuies tm que ser expressas como desvios
padro, e combinadas de acordo com regras
apropriadas para dar a incerteza padro combinada.
O fator de abrangncia apropriado deve ser aplicado O fator de abrangncia apropriado deve ser aplicado
a incerteza combinada expandida.
69
Calcular a Incerteza Padro Combinada
Regra 1:
Para modelos envolvendo somente soma ou diferena,
exemplo: , a incerteza padro combinada
) r q p ( y + + =
dada por:
) r ( u ) q ( u ) p ( u )) r q p ( y ( u
2 2 2
+ + + =
) y ( u
c
Exemplo:
... ) r ( u ) q ( u ) p ( u ,...)) r , q , p ( y ( u
c
+ + + =
) r q p ( y + + = Exemplo:
Os valores so p = 5,02 ; q = 6,45 e r = 9,04 com
desvio de incerteza padro u(p) = 0 13; u(q) = 0 05 e
) r q p ( y + +
desvio de incerteza padro u(p) = 0,13; u(q) = 0,05 e
u(r) = 0,22.
51 , 20 ) 04 , 9 45 , 6 02 , 5 ( y = + + =
70
26 , 0 22 , 0 05 , 0 13 , 0 ) y ( u
2 2 2
c
= + + =
Regra 2:
Calcular a Incerteza Padro Combinada
Regra 2:
Para modelos envolvendo somente um produto ou Para modelos envolvendo somente um produto ou
quociente, exemplo: , onde a incerteza
Padro combinada dada por:
...) pqr ( y =
) (y u
Padro combinada dada por:
) (y u
c
) r ( u ) q ( u ) p ( u
y )) r q p ( y ( u
2
2 2
+
|
|

|
+
|
|
|

|
+
|
|
|

|
...
r q p
y ,...)) r , q , p ( y ( u
c
+
|
.

\
+
|
|
.

\
+
|
|
.

\
=
Exemplo:
|
|
.
|

\
|
=
qr
op
y
Os valores so o = 2,46; p = 4,32; q = 6,38 e r = 2,99;
com incertezas padro de u(o) = 0 02; u(p) = 0 13;
. \
71
com incertezas padro de u(o) = 0,02; u(p) = 0,13;
u(q) = 0,11 e u(r) = 0,07.
Calcular a Incerteza Padro Combinada
72
Mtodo Diferencial
e
Srie de Taylor
) y , x ( f z = ) y , x ( f z
0 0 0
=
y
A anlise de incerteza vale para pequenas variaes, de
tal forma que podemos desprezar os termos de ordem
superior:
y
z
x
z
) y x ( z ) y y x x ( z +
c
+
c
+ ~ + + A A A A ... y .
y
x .
x
) y , x ( z ) y y , x x ( z
0 0 0 0
+
c
+
c
+ ~ + + A A A A
2
z z 1
2
) (
1
2
c c
(
2
s
z
y x
z z
2
2
y
z
2
x
z 1
y .
y
z
x .
x
z
1 n
1
2
)
i
z z (
1 n
1
2
z
s
+
c
~

c c
+
c
+
c
~

c
c
+
c
c

=
(
(

(
(
(

|
|

|
|
|

|
(
(

A A A A
A A
r s s
z z
2
2
s
z
x
s .
x
y x .
y
.
x
2 y .
y
x .
x 1 n
c c
+
c
+
c
~

c c
+
c
+
c
(
(

(
(

(
(
(

|
|
.

\
|
|
.

\
A A A A
73
xy
r .
y
s .
x
s .
y
z
.
x
z
2
y
s .
y
z
c
c
c
c
+
c
c
(
(

Mtodo Diferencial
S f i i t ti ti t i d d t 0 Se x e y forem variveis estatisticamente independentes s
xy
=0.
2
s
z
2
s
z
2
s (
(

(
(

c
+
c
=
y
s .
y
x
s .
x
z
s
(
(

(
(

c
+
c
=
P t i fi it
2
z
2
z
2
(
(

(
c c
Para uma amostra infinita:
y
.
y
z
x
.
x
z
2
z
(
(

(
(

o
c
c
+ o
c
c
= o

( ) ( )
2 2 2
2 2
2
= =
c
c
x x x
u C
x
z
o
( ) ( )
2
y
2
x
2
z x
2 2
2
u u u u onde, + = = + =
x x y y x x z
u C u C u C o
74
Resumo: Casos Particulares
Resumo:Casos Particulares
y x z + =
2
y
2
x
2
z
u u u + =
y
y x z =
2
y
2
x
2
z
u u u + =
y
xy z =
2
y
2
x
2
z
u
u u
|
|
|

|
+
|
|

|
=
|
|

|
xy z
y x z
|
|
.

\
+
|
.

\
|
.

\
y
x
z =
2
y
2
x
2
z
y
u
x
u
z
u
|
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
75
y
y x z
. \
. \ . \
Calcular a Incerteza Expandida
graus de liberdade efetivos =
eff
u

=
n
i
c
eff
y u
y u
4
4
) (
) (
u

= i
i
1
u
Componente de incerteza u(x
i
) Valor da incerteza padronizada Graus de liberdade (
i
)
u(x
i
) (n-1)
a 25 18
b 9,7 25,6
b
1
b
2
,
5,8
3,9
,
24
5
b
3
6,7 8
c 2,9 50
76
d 16,6 2
Calcular a Incerteza Expandida
77
Incerteza Expandida
Segundo o item 7.2.6 do ISO GUM:
Os valores numricos da estimativa y e sua incerteza
padro u
c
(y) ou incerteza expandida U no devem se
fornecidos com um nmero excessivo de algarismos.
geralmente suficiente fornecer u
c
(y) e U (assim como as g
c
(y) (
incertezas padro u(x
i
) das estimativas de entrada x
i
)
com at no mximo dois algarismos significativos com at no mximo dois algarismos significativos,
embora, em alguns casos, seja necessrio reter
algarismos adicionais para evitar erros de algarismos adicionais para evitar erros de
arredondamentos dos clculos subseqentes.
78
Processo para Estimar Incerteza

Especificar Identificar
INCIO Medio Fontes
de Incerteza
Simplificar por grupos
os componentes
envolvidos nos dados
Quantificar os
componentes
agrupados
Quantificar os
componentes
remanescentes
envolvidos nos dados
agrupados
Calcular os graus de
Converter todos
os componentes
para desvios
Calcular
a incerteza
padro
combinada
Calcular os graus de
liberdade efetivos e o
fator de abrangncia.
padro
combinada
79
Calcular a incerteza
expandida
FIM
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
1- Objetivo
Preparao de um padro de calibrao de 1000
mg/L de alta pureza de Cdmio.
2- Procedimento de Medio
A superfcie de metal de alta pureza limpa para
remover alguma contaminao de metal-xido Em remover alguma contaminao de metal-xido. Em
seguida, o metal pesado e ento dissolvido em
id t i b l l t i O t i cido ntrico em um balo volumtrico. Os estgios
do procedimento so mostrados no fluxograma a
80
seguir:
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
Limpar a superfcie
do metal
P l Pesar o metal
Dissolver e diluir
RESULTADO
81
RESULTADO
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
3- Medio
C
Cd
= | | L / mg
V
P . m . 1000

V
Onde os parmetros so os seguintes:
Descrio Valor
P Pureza do metal 0,9999
m Massa do metal 100,28 mg
V Volume do balo 100,00 mL
C
Cd
Concentrao do padro de
calibrao
1002,7 mg/L
82

O fator de 1000 para converter de mL para L.


Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
4- Identificao das fontes de Incerteza
Volume
Temperatura
Pureza
Calibrao
Repetibilidade
c(Cd)
m(tara)
Linearidade
Sensibilidade
Repetibilidade
Linearidade
m
Calibrao
m
Repetibilidade
Calibrao
Linearidade
Sensibilidade
83
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
5- Quantificao dos Componentes da Incerteza
Nesta etapa, o tamanho de cada fonte de incerteza
potencial identificada tambm medida diretamente potencial identificada tambm medida diretamente,
estimada por resultados experimentais prvios ou
derivados de anlises tericas.
84
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
Pureza
A pureza do Cdmio dada no certificado como A pureza do Cdmio dada no certificado como
0,99990,0001. Como no existe alguma informao
adicional sobre o valor de incerteza uma adicional sobre o valor de incerteza, uma
distribuio retangular assumida. Para se obter a
i t d (P) l d 0 0001 di idid incerteza padro u(P), o valor de 0,0001 dividido
por
. 3
000058 , 0
0001 , 0
) P ( u = =
85
,
3
) (
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
Massa
A massa do Cdmio obtida por diferena de pesagens
que consistem em duas medidas independentes. Se o
procedimento de pesagem apresentado na mesma procedimento de pesagem apresentado na mesma
escala, na mesma faixa de peso e dentro de um curto
espao de tempo, a contribuio da sensibilidade pode espao de te po, a co t bu o da se s b dade pode
ser cancelada.
A incerteza associada massa de cdmio estimada,
usando os dados do certificado de calibrao e
recomendaes do fabricante na estimativa da incerteza,
0 06 como 0,06 mg.
mg 05 0
06 , 0 06 , 0
2 2
= |
|

|
+ |
|

|
86
mg 05 , 0
3 3
= |
.

\
+ |
.

\
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
Volume
1 Calibrao: O fabricante atesta que o balo
volumtrico tem volume de 100 mL 0 1 mL medido a volumtrico tem volume de 100 mL 0,1 mL, medido a
temperatura de 20C. O valor da incerteza dado sem
um nvel de confiana logo a incerteza padro um nvel de confiana, logo a incerteza padro
calculada assumindo uma distribuio triangular, desde
que o volume real tenha maior probabilidade de estar no que o volume real tenha maior probabilidade de estar no
centro do que nas extremidades da faixa. Para se obter a
incerteza padro u(C) o valor de 0 1 dividida por
6
incerteza padro u(C), o valor de 0,1 dividida por
. 6
mL 04 0
1 , 0
) C ( u
87
mL 04 , 0
6
) C ( u = =
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
2 Repetibilidade: A incerteza devida a variaes na
avolumao pode ser estimada da repetibilidade avolumao pode ser estimada da repetibilidade
experimental num exemplo tpico do balo usado.
Uma srie de dez enchimentos e pesagens em um Uma srie de dez enchimentos e pesagens em um
frasco tpico gerou uma incerteza de 0,02 mL. Esta
incerteza padro pode ser utilizada diretamente.
88
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
3 T t D d f b i t 3 Temperatura: De acordo com o fabricante, o
balo foi calibrado a temperatura de 20C, ao passo
d l b i i li i que a temperatura do laboratrio varia nos limites
4C. A incerteza do efeito pode ser calculada,
estimando a faixa de temperatura e o coeficiente de
expanso de volume. O volume de expanso do
lquido consideravelmente maior do que do balo,
poderemos desconsiderar este. O coeficiente de
expanso da gua 2,1 x 10
-4
C
-1
, sendo assim:
100 mL . 4C . 2,1 x 10
-4
C
-1
= 0,084 mL
89
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
A incerteza padro calculada, assumindo a p ,
distribuio como retangular:
mL 05 , 0
3
084 , 0
=
3
As trs contribuies (calibrao repetibilidade e As trs contribuies (calibrao, repetibilidade e
temperatura) so combinadas para a incerteza
) (
padro do volume u(V)
90
mL 07 , 0 05 , 0 02 , 0 04 , 0 ) V ( u
2 2 2
= + + =
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
6- Calcular Incerteza Padro Combinada
L / mg 7 , 1002
00 , 100
9999 , 0 28 , 100 1000
V
P m 1000
c
Cd
=

=

=
Os valores intermedirios, suas incertezas padro e
suas incertezas padro relativas esto na tabela a
,
suas incertezas padro relativas esto na tabela a
seguir:
Descrio Valor x u(x) u(x)/x
Pureza do metal P 0 9999 0 000058 0 000058 Pureza do metal P 0,9999 0,000058 0,000058
Peso do metal m (mg) 100,28 0,05 mg 0,0005
V l d b l V( L) 100 00 0 07 L 0 0007
91
Volume do balo V(mL) 100,00 0,07 mL 0,0007

Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
Para o nosso exemplo:

P m
c
. . 1000
=
V
c
Cd
=

Os coeficientes de sensibilidade (Ci)
so:
2
1000

1000

1000
V
mP
V
c
V
P
m
c
V
m
P
c
=
c
c
=
c
c
=
c
c

92
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
uV .
mP 1000
um .
P 1000
uP .
m 1000
u
2 2 2
2
|
|

|
+
|
|

|
+
|
|

|
=
V mP 1000 V P 1000 V m 1000 u
uV .
V
um .
V
uP .
V
u
2 2 2 2
2
c
|
|

|
|
|

|
|
|

|
|
|

|
|
.

\
+
|
.

\
+
|
.

\
uV .
mP 1000
V
.
V
mP 1000
um .
mP 1000
V
.
V
P 1000
uP .
mP 1000
V
.
V
m 1000
c
u
2 2 2 2
2
c
| | | | | | | |
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
V
uV
m
um
P
uP
c
u
2 2 2 2
c
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
( ) c u c .
V
uV
m
um
P
uP
u
Cd c
2 2 2
c
=
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
( ) L / mg 7 , 1002 . 0007 , 0 0005 , 0 000058 , 0 c u
2 2 2
Cd c
+ + =
93
( ) L / mg 9 , 0 c u
Cd c
=
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
Contribuies da Incerteza na Contribuies da Incerteza na
Preparao de um Padro de Cdmio
Pureza
m
V
c(Cd)
0 0,0002 0,0004 0,0006 0,0008 0,001
Incerteza Padro Relativa
( )
94
Incerteza Padro Relativa
Exemplo 1: Preparao de um Padro de Cdmio
7- A Incerteza Expandida obtida pela multiplicao
da incerteza padro combinada pelo fator de
abrangncia 2.
U(c
Cd
)= 2 x 0,9 mg/L = 1,8 mg/L
Resultado Final: 1002,7 1,8 mg/L, para 95,4 % de , , g , p , %
confiana.
95
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Utilizamos no laboratrio um termmetro eletrnico
i di di it l di t t com indicao digital, para medir a temperatura
durante o ensaio de viscosidade, que devem estar
t t i 20C numa temperatura prxima a 20C.
A incerteza do termmetro digital obtida da calibrao
efetuada contra um termmetro padro.
Caractersticas do Termmetro Eletrnico Digital:
Faixa de temperatura de interesse: 19 a 21 C Faixa de temperatura de interesse: 19 a 21 C
Menor diviso da escala: 0,01C
96
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Caractersticas do Padro:
Termmetro de lquido em vidro com Certificado
de Calibrao, nmero xxx, de 12/03/10, vlido
t d 2013 at maro de 2013.
Faixa de medio: 19 a 21 C Faixa de medio: 19 a 21 C
Menor diviso da escala: 0 005 C Menor diviso da escala: 0,005 C
Incerteza (k = 2; U95,4%): 0,005 C
97
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Procedimento de Calibrao
A calibrao foi realizada segundo procedimento
PETROBRAS (PA-xyz) que prev 3 nveis de PETROBRAS (PA xyz), que prev 3 nveis de
temperatura (19, 20 e 21C) com 3 medies
d t t t bili t i A em cada temperatura aps a estabilizao trmica. A
estabilizao efetuada numa cmara climatizada.
98
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Resultados
Na planilha a seguir so apresentados: as indicaes
obtidas nas temperaturas 19, 20 e 21C p ,
respectivamente; os valores estimativos dos erros
sistemticos denominados de tendncia (Td) e as ( )
incertezas combinada e expandida.
A determinao detalhada das incertezas combinada e A determinao detalhada das incertezas combinada e
expandida apresentada somente para a temperatura
20C
99
20 C.
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Ponto Leitura 1 2 3 Xm Td S u
c
U95,4
1 19,00 19,110 19,110 19,110 19,110 -0,11 0,0 0,0076 0,015
2 20,00 20,130 20,120 20,120 20,123 -0,12 0,0058 0,0083 0,017
3 21 00 21 140 21 135 21 140 21 138 0 14 0 0029 0 0078 0 016 3 21,00 21,140 21,135 21,140 21,138 -0,14 0,0029 0,0078 0,016
100
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Xm Mdia aritmtica das 3 determinaes
S Desvio padro
Td Tendncia (Estimativa do Erro Sistemtico)
u
c
Incerteza Combinada
U95,4 Incerteza Expandida para 95,4 % de p p
Confiabilidade
Para o ponto 2, S = 0,0058 e
0033 , 0
3
0058 , 0
S = =
101
3
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Smbolo
Fonte de
Incerteza
Incerteza
expandida, U
i
C
Distribuio
Tipo de
Incerteza
Fator de
Abrangncia,
k
Ci
Incerteza
padro,
u
i
v
eff
U padro
Incerteza do
padro
0,005 Normal B 2 1 0,0025 50
E padro
Estabilidade
d d
0,005 Retangular B Raiz(3) 1 0,0029 E padro
do padro
0,005 Retangular B Raiz(3) 1 0,0029
HOMO
Homogeneizao
trmica
padro/term
0,01 Retangular B Raiz(3) 1 0,0058
Res.
Pad.
Resoluo
padro
0,005 Retangular B 2Raiz(3) 1 0,0014
Res Ter
Resoluo
0 01 Retangular B 2Raiz(3) 1 0 0029 Res. Ter.
termmetro
0,01 Retangular B 2Raiz(3) 1 0,0029
S
mdio
Desvio padro
mdio
0,0033 Normal A 1 1 0,0033 2
I t
u
c
Incerteza
padro
combinada
Normal 0,0083 79
U
Incerteza
Normal 0 017
102
U
expandida
Normal 0,017
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Comentrios
Os erros sistemticos (tendncia) do termmetro digital so
significativos perante a ordem de grandeza da incerteza
did (U95 4%) l d d expandida (U95,4%), logo devero ser compensados,
fazendo a correo dos valores de tendncia determinados
na calibrao na calibrao.
Concluso
Considerando que ao utilizar o termmetro, tenham sido
feitas as correes citadas anteriormente, temos uma
incerteza mxima na faixa de medio inferior a 0,02C.
103
U95,4% = 0,02 C, na faixa de 19 a 21C
Exemplo 2: Calibrao de um Termmetro Digital
Aplicao dos Resultados da Calibrao
C i i d E Si t ti Corrigindo o Erro Sistemtico
Supondo que ao medir a temperatura de um ensaio de
viscosidade, aps a estabilizao trmica a indicao igual a
C 20,01 C.
Qual o resultado da medio?
C 01 , 20 Leitura =
( ) | | C % 4 95 U L it RM
Compatibilizando valores, temos:
( ) | | C % 4 , 95 U correo Leitura RM + =
( ) C 017 , 0 13 , 20 RM = p ,
( ) | | C 017 , 0 12 , 0 01 , 20 RM + =
( ) , ,
( )
104
( ) %) 4 , 95 ; 2 k ( ; C 02 , 0 13 , 20 RM = =
Consideraes Finais
No pode substituir o raciocnio crtico;
d b tit i h tid d i t l t l no pode substituir a honestidade intelectual;
no pode substituir a habilidade profissional;
depende de conhecimento detalhado da natureza do
mensurando e da medio; mensurando e da medio;
a qualidade e utilidade da incerteza indicada para o
resultado de uma medio dependem da
compreenso, anlise crtica e integridade daqueles p , g q
que contribuem para o estabelecimento de seu valor.
105
Bibliografia
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M t L b t f th G t Ch i t Fi l Measurement. Laboratory of the Government Chemist, Final
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Ph i l d Ch i l M t l I t d A l i Physical and Chemical Metrology Impact and Analysis.
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