Conceitos Bsicos sobre gases

Para este estudo no vamos fazer distino entre gs e vapor, desta forma neste captulo, o estado gasoso (gs ou vapor) ser sempre referido como gs.

1.1. Presso dos gases

Suponha uma seringa de injeo que contm somente um gs e que a sua agulha esteja entupida. As partculas do gs esto em contnuo movimento (agitao trmica) e alm de colidirem entre si, chocam-se contra as paredes do recipiente. Durante as colises surgem foras (foras de impacto) atuando sobre toda a superfcie interna da seringa. Ora, tais foras esto associadas a uma presso de dentro para fora tanto maior quanto maior for a temperatura do gs. possvel aumentar a presso sem aumentar a temperatura. Comprimindo o gs na seringa, as mesmas partculas estaro colidindo com a mesma intensidade contra uma superfcie interna menor. Isto equivale a dizer que a presso estar aumentando com a reduo de volume (Fig. 1b). Como h uma dependncia do tipo proporo inversa, podemos linealizar o diagrama conforme mostrado na Fig. 1c.
P P P

(a)

(b)

(c)

1/V

Fig. 1 Presso de um gs

1.2. Gs perfeito
uma substncia gasosa idealizada onde suas propriedades termodinmicas (presso, temperatura, etc...) podem ser relacionadas atravs da seguinte equao P = nRT (1)

onde p a presso, o volume, n o nmero de mols, R a constante universal dos gases e T a temperatura na escala absoluta.

Se um gs estiver sobre presso no muito alta e temperatura no muito baixa (estes valores de presso e temperatura variam de acordo com o gs) ele ter um comportamento de um gs perfeito e ser chamado de gs ideal. A constante universal dos gases R, uma constante de proporcionalidade cujo valor dado por R = 8.317 J atm l = 0.082 mol K mol k (2)

Conceito de mol de um gs ou vapor

A quantidade de uma substncia pode ser dada em funo do seu nmero de mols, que uma unidade do sistema internacional. Um mol, de qualquer substncia, a quantidade desta substncia que contm tantas entidades elementares (tomos, molculas, ons, eltrons, outras partculas, ou grupos destas partculas) quanto 12 gramas de carbono-12, o qual contm 6.0231023 partculas. A massa molecular (M) de uma substncia o nmero de gramas por mol desta substncia, assim, a massa molecular do carbono-12 12 g/mol. A massa molecular de uma substncia pode ainda ser expressa em kmol, kgmol, gmol ou lbmol, as quais so relacionadas entre si de acordo com a tabela abaixo.
1 mol = 1 mol = 1 mol = kmol = 1 mol = amostra contendo 6.022531023 entidades elementares (ex: molculas) 1 gmol 10-3 kmol Kgmol

1 lbmol 453.6

O nmero de mols de uma substncia, n, obtido dividindo-se a massa pela massa molecular desta substncia, assim n= m M (3)

onde n o nmero de mols, m a massa e M a massa molecular. A quantidade de 6.0231023 entidades conhecida como nmero de Avogadro e representado pelo smbolo N. Assim, podemos afirmar que 1 mol de uma substncia

corresponde a 6.0231023 partculas desta substncia. bom lembrar que a massa de um mol de substncia tem um valor que pode ser encontrado a partir da frmula qumica e da massa atmica (em gramas) fornecida pela tabela peridica. Ex: H2 2 (110-3) kg O2 2 (1610-3) kg CO2 1 (1210-3) + 2 (1610-3) kg Observaes: na Eq. (1) a temperatura precisa ser sempre em uma escala absoluta; Kelvin (K) ou Rankine (R). A relao entre graus Fahrenheit e Rankine : T (R) = T(F) + 469.67 se tivermos uma mistura de substncias gasosas que no reagem entre si o nmero de mols dado pela soma dos nmeros de mols de cada componente da mistura: n = n1 + n2 + n3 + ... (4)

se houver reao qumica entre os componentes devemos somar apenas os nmeros de mols resultantes da reao, o que pode ser facilmente observado na equao da reao qumica a seguir: 1 H 2 + O2 = H 2 O + O2 2 (5)

Exemplo 1: Calcule o nmero de mols contido em 128g de O2 (oxignio). Da tabela peridica determinamos que a massa molecular do O2 32 g/mol (216 g/mol), assim n= 128 g = 4mols 32 g mol

Exemplo 2: Qual a massa de uma molcula de O2? Sabendo-se que MO2 = 32 g/mol, e que 1 mol igual a 6.0231023 molculas, podemos concluir que

1 molcula tem da expresso n = seguinte forma m = nM =

1 mols = n, 6.023 10 23

m podemos determinar a massa de uma molcula de O2 da M

1 g mol 32 = 5.312 10 23 g 23 6.023 10 mol 1 44 2 44 3 12 3

n M

1.3. Equao de Clapeyron

Vimos que a presso de um gs diretamente proporcional temperatura absoluta (Fig. 1a) e inversamente proporcional ao volume (Fig. 1c). Podemos portanto, traar um grfico envolvendo as trs grandezas, que so as variveis de estado (p, e T) pois a presso proporcional diretamente razo T/V. Se traarmos diagramas P-para quantidades variveis de um gs, teremos uma famlia de curvas conforme as obtidas na Fig. 2a.

P
n3 n2 n1

P
E1 E0

T/V
(a) Fig. 2 Diagrama P-(T/) A equao de cada uma das retas pode ser escrita como sendo y = ax ou P = const . T (b)

T/V

(6)

O coeficiente angular da reta obtido experimentalmente, lembrando que 1 mol de qualquer substncia gasosa apresenta nas condies normais de temperatura e presso: presso 1 atm = 105 Pa

Temperatura absoluta Volume de 1 mol

0 C = 273.15 K 22.4 l = 22.4 10-3 m3

Portanto, para 1 mol teremos a constante, aqui representada por R e denominada de constante dos Gases Perfeitos, que como visto na Eq. (2) aproximadamente 8.13 Pa m 3 . A equao de Clapeyron, na forma generalizada para K mol

n mols, dada ento pela equao (1). Observando o diagrama da Fig. 2b para um certo nmero de mols de uma substncia gasosa pura, vamos nos fixar nos dois pontos assinalados E0 e E1. E0 corresponde a um estado que chamaremos de inicial e que corresponde as variveis de estado P0, 0 e T0. Quando a massa gasosa assume o estado E1 dizemos que ocorreu uma transformao e as variveis de estado sero P1, 1 e T1. Reescrevendo a Eq. (1) da seguinte maneira P = nR T podemos escrever para o estado 0 P0 0 = nR T0 da mesma forma para o estado 2 P 11 = nR T1 (9) (8) (7)

Como R uma constante e n no varia, pois estamos considerando uma substncia que no sofre reao qumica durante a transformao, ou seja o nmero de mols permanece constante podemos escrever P0 0 P11 = = nR = constante T0 T1 (10)

Exemplo 3: Um pneu de automvel contm ar sob presso absoluta igual a 3 atm e temperatura igual a 27 C. Com o movimento do veculo, sua temperatura passa para 57 C e o volume aumenta em 5%. Qual sua nova presso? P0 = 3 atm

T0 = (27 + 273.15) K 0 = sabendo-se que

T1 = (57 + 273.15) K 1 = 1.05

P0 0 P11 = podemos escrever T0 T1

3atm m3 P1 1.05 m3 = 300.15K 330.15K assim temos P1 = 3.143 atm

1.4. Diagrama de Clapeyron

muito til estudar as evolues gasosas em um diagrama do tipo P-. A Fig. 3a nos mostra algumas transformaes isotrmicas de uma mesma quantidade de gs. relativamente fcil observar que cada uma das isotermas representam evolues sob temperaturas diferentes em que T1 < T2 < T3. A Fig. 3b mostra a transformao isobrica (presso constante) b transformao isotrmica (temperatura constante) c transformao isovolumtrica (volume constante) d transformao adiabtica (sem troca de calor)
P T1 T2 T3 P T1 T2 T3 T4

P3 P2

a b d c

P1 V V1 V2 V3 V

(a) Fig. 3 Diagrama de Clapeyron

(b)

Quando a transformao no apresenta nenhuma das caractersticas j citadas, ela denominada de transformao geral.

1.5. Transformao politrpica

Suponha uma seringa de injeo na qual podemos efetuar uma compresso sbita que impea, dada a rapidez do evento, as trocas de calor. Como realizado um trabalho de compresso, a energia interna da massa de gs aumenta. Tal fato provoca ento um aumento na temperatura do gs. No caso de uma expanso sem troca de calor ocorrer ento uma diminuio na temperatura. Tal transformao chamada de adiabtica (sem troca de calor) Esta transformao regida pela seguinte equao de estado.
P

0 = 11
P

(11)

onde o coeficiente politrpico da transformao.

Exemplo 4: O pisto de um compressor de ar em volume mximo igual a 0.3 litros e em funcionamento cclico reduzido para 0.03 litros. O ar admitido no processo sob presso de 1 atm e com uma temperatura igual a 27 C. Como o processo de compresso muito rpido, podemos admitir que no h troca de calor entre o pisto e o meio, considerando assim a transformao adiabtica. O coeficiente politrpico vale 1.4. Determine ento a presso do ar comprimido e sua temperatura em C. 0 = 0.310-3 m3 P0 = 1 atm T0 = 300.15 K = 1.4
sabendo-se que P0 0 = P 11 , podemos determinar P1

1 = 0.0310-3 m3

1 0.3 103 P0 0 P = = 25.119 atm 1 = 0.03 10 3 1 sabemos tambm que P00 P = 1 1 , assim T0 T1

P 25.119 0.03 103 11 T1 = T0 = = 753.947 K P00 1 0.3 10 3