ACIDEZ Y COMPLEJOS

I.

OBJETIVOS: Tenemos el objetivo de estudiar el comportamiento cido-base del EDTA en el efecto de formacin de Complejos.

Tenemos el objetivo de calcular la constante de formacin de un Complejos utilizando el mtodo Potenciomtrico.

II.

FUNDAMENTO TERICO trataremos de definir algunos conceptos

En este laboratorio importantes:

Qu es la Potenciometra?

La Potenciometra es una tcnica electroanaltica con la que se puede determinar la concentracin de una especie electroactiva en una disolucin empleando un electrodo de referencia (un electrodo con un potencial constante con el tiempo y conocido) y un electrodo de trabajo (un electrodo sensible a la especie electroactiva). Existen electrodos de trabajo de distinto tipo tiles para distintos cationes o aniones: Tipos de electrodos:

Electrodo metlico Electrodo de membrana cristalina Electrodo de vidrio Electrodo de membrana lquida Electrodo de membrana polimrica

Tambin existen diferentes tipos de electrodos Indicadores: - Electrodos de Membrana:

Vidrio Membrana Lquida

Membrana Cristalina Gases

- Electrodos Indicadores Metlicos:

Metales Inertes Primera Especie Segunda Especie Electrodos de Vidrio para medir el PH.

Consiste en un par de electrodos, uno de Calomel y otro de vidrio sumergidos en la solucin cuyo pH se desea medir. Se fabrica el electrodo de vidrio sellando un bulbo de vidrio delgado y sensible al pH, al extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas. Se llena el bulbo resultante con una solucin saturada. Se sumerge un alambre de plata en la solucin, que se conecta a travs de un cable externo a una terminal de un dispositivo para la medida del potencial. Se conecta entonces el electrodo de Calomel a la otra terminal.

Comportamiento cido-Base del EDTA.

Toda clase de reactivos que forman complejos, se utilizan en la titulacin de cationes. Los que ms se utilizan son compuestos orgnicos. Como sabemos la formacin de complejos debe ser rpida y cuantitativa, pero la mayora de las reacciones que implican formacin de complejos dejan de satisfacer uno o ms de estos requisitos.

Formacin de Complejos EDTA- Metal:

En funcin de las especies preponderantes presentes, la formacin de complejos metal-EDTA para los metales divalentes peude representarse por las ecuaciones: M2+ + H2Y2- MY2- + 2H+ M2+ + HY3- MY2- + H+ PH 4 a 5 PH 7 a 9

Ya PH superior a 9: M2+ + Y4-, MY2-. Como el ion H2Y2- no es reactivo mecansticamente, la reaccin de pH 4 a 5, es lenta tal como est escrita; una reaccin de disociacin protnica precede a la reaccin de Complejacin. En soluciones de pH bajo, el complejo EDTA-metal puede existir tambin como HMY- o H2MY. El EDTA es un reactivo excepcional no slo porque forma quelatos con todos los cationes, tambin porque la mayora de estos quelatos son lo suficientemente estables como para formar las bases de un mtodo de titulacin.

III.

TRATAMIENTO DE DATOS 1. Estandarizacin del NaOH con biftalato de potasio Los datos obtenidos en la experiencia de laboratorio son: Tabla N1 Wbiftalato de potasio 0,30 g 204,23 g/mol VNaOH 5.7 mL 1 eq/mol

Sabemos que en el punto equivalente se cumple:

2. Anlisis de cada muestra a. 10 mL de EDTA Los datos obtenidos en la experiencia de laboratorio son: Tabla N2 p H
0. 0 0. 5 1. 0 1. 3 1. 7 2. 0
V NaOH (mL) pH/VN
aOH

V NaOH (mL)

2pH/V2
NaOH

V NaOH (mL)

4.23 5.68 6.15 6.38 6.77 7.17

2.90 0.94 0.77 0.97 1.33 3.13

0.25 0.75 1.15 1.50 1.85 2.15

-3.92 -0.43 0.60 1.02 6.00 4.76

0.50 0.95 1.32 1.67 2.00 2.32

2. 3 2. 7 3. 2 3. 5 3. 8 4. 0 4. 3 4. 5 4. 8 5. 0 5. 3 5. 5 5. 8 6. 0 6. 3 6. 5 6. 8 7. 8

8.11 10.03 10.70 10.97 11.21 11.38 11.61 11.74 12.05 12.20 12.46 12.59 12.73 12.82 12.92 12.99 13.07 13.25

4.80 1.34 0.90 0.80 0.85 0.77 0.65 1.03 0.75 0.87 0.65 0.47 0.45 0.33 0.35 0.27 0.18

2.50 2.95 3.35 3.65 3.90 4.15 4.40 4.65 4.90 5.15 5.40 5.65 5.90 6.15 6.40 6.65 7.30

-7.69 -1.10 -0.33 0.20 -0.33 -0.47 1.53 -1.13 0.47 -0.87 -0.73 -0.07 -0.47 0.07 -0.33 -0.13

2.73 3.15 3.50 3.78 4.03 4.28 4.53 4.78 5.03 5.28 5.53 5.78 6.03 6.28 6.53 6.98

Graficando los datos, se tienen las siguientes grficas:

De los grficos: Vp.e. = 2.48 mL En el punto equivalente se cumple:

Para nuestro caso:

Obtenemos:

b. 10 mL EDTA / 1 mL NiSO4 Los datos obtenidos en la experiencia de laboratorio son: Tabla N3 pH

4.23 5.68 6.15 6.38 6.77 7.17 8.11 10.0 3 10.7 0 10.9 7 11.2 1 11.3 8 11.6
V NaOH (mL) pH/VN
aOH

V NaOH (mL)

2pH/V2
NaOH

V NaOH (mL)

0.0 0.5 1.1 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.1 5.5 6.0

0.25 0.80 1.30 1.75 2.25 2.75 3.25 3.75 4.25 4.80 5.30 5.75 6.25

2.90 0.78 0.57 0.78 0.80 1.88 3.84 1.34 0.54 0.40 0.42 0.46 0.26

-3.85 -0.42 0.46 0.04 2.16 3.92 -5.00 -1.60 -0.25 0.05 0.08 -0.40 0.72

0.52 1.05 1.53 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.53 5.05 5.53 6.00 6.50

1 11.7 4 12.0 5 12.2 0 12.4 6 12.5 9 12.7 3 12.8 2 12.9 2 12.9 9 13.0 7

6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0

6.75 7.25 7.75 8.25 8.75 9.50 10.50 11.50 12.50

0.62 0.30 0.52 0.26 0.28 0.09 0.10 0.07 0.08

-0.64 0.44 -0.52 0.04 -0.25 0.01 -0.03 0.01

7.00 7.50 8.00 8.50 9.13 10.00 11.00 12.00

Graficando los datos, se tienen las siguientes grficas:

De los grficos: V1p.e. = 3.21 mL V2p.e. = 6.76 mL

Para el primer punto equivalente se cumple:

Para nuestro caso:

Obtenemos:

Para el segundo punto equivalente se cumple:

Hasta el primer p.e. se tiene =2 mientras que despus se tiene =1.

c. 10 mL EDTA / 10 mL NiSO4 Los datos obtenidos en la experiencia de laboratorio son: Tabla N 4 pH

1.5 4 1.6 3 1.7 3 1.8 5
V NaOH (mL) pH/VN
aOH

V NaOH (mL)

2pH/V2
NaOH

V NaOH (mL)

0.0 0.5 1.0 1.5

0.18 0.20 0.24 0.34

0.25 0.75 1.25 1.75

0.04 0.08 0.20 0.00

0.50 1.00 1.50 2.00

2.0 2 2.1 9 2.4 0 2.6 4 2.9 5 4.0 0 5.4 8 5.6 9 6.1 1 6.6 2 7.6 3 7.7 2 7.7 6 7.7 8 7.8 2 7.8 5 7.9 2 8.0 5 8.1 9

2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 4.6 4.7 5.0 5.2 5.4 5.7 5.9 6.1 6.5 7.0 8.0 11.0 14.5

0.34 0.42 0.48 0.62 2.10 14.80 2.10 1.40 2.55 5.05 0.30 0.20 0.10 0.10 0.06 0.07 0.04 0.04

2.25 2.75 3.25 3.75 4.25 4.55 4.65 4.85 5.10 5.30 5.55 5.80 6.00 6.30 6.75 7.50 9.50 12.75

0.16 0.12 0.28 2.96 42.33 -127.00 -3.50 4.60 12.50 -19.00 -0.40 -0.50 0.00 -0.09 0.01 -0.01 0.00

2.50 3.00 3.50 4.00 4.40 4.60 4.75 4.97 5.20 5.43 5.68 5.90 6.15 6.53 7.13 8.50 11.13

Graficando los datos, se tiene la siguiente grfica:

Del grfico se obtiene dos puntos equvalentes:

V1p.e. = 4.55 mL

V2p.e. = 5.43 mL

Para el primer punto equivalente se cumple:

Para nuestro caso:

Obtenemos:

Para el segundo punto equivalente se cumple:

Hasta el primer p.e. se tiene =2 mientras que despus se tiene =1.

Clculo de K3 para el EDTA Se tiene la reaccin: H2Y2- HY3- + H+

K3 =

[ HY ][ .H ] [H Y ]
3 2 + 2

Y ] [ H ] = K . [[H HY ] [ HY ] ) pH = pKa + log( [H Y ]

+ 2 3 2 3
3 2 2

Se tiene que para la valoracin V ~ [HY3-] Entonces

V pH = pK 3 + log( ) .....(I) V1 V

V1- V ~ [ H2Y2-]

Donde V: Volumen de NaOH gastado V1: Volumen del Pto Equivalente = 2.48 ml Con la ecuacin (I) reemplazando valores de V se hallara la ecuacin de la recta: V(ml)
0.5 1.0 1.3 1.7 2.0 2.3

log(V/ (v1-V))
-0.597695 -0.170262 0.042061 0.338354 0.619789 1.106455

pH
5.68 6.15 6.38 6.77 7.17 8.11

Se obtiene: pK3 = 6.3959 K3 = 4.0188 x 10-7 IV. CONCLUSIONES:

El EDTA tiene gran tendencia a formar complejos por ser una sal, polar con gran densidad electrnica, por lo tanto atrae con facilidad especies cargadas.

Al perdurar por ms tiempo el PH, y tardar ms en llegar al punto equivalente de la solucin muestra podemos concluir que la adicin de algn ion, refuerza la acides, o basicidad de las soluciones, ya que se produce una Complejacin y por lo tanto cambio en las propiedades moleculares del soluto.

Al titular el EDTA con NaOH sin presencia de algn ion presente en la muestra se obtiene el primer punto equivalente rpidamente.

Al titular el EDTA en presencia de iones calcio la curva presenta mayor puntos equivalentes esto es debido a la formacin de complejos, ya que estos disocian mayor cantidad de hidrgenos.

Cuando ms pequea es la constante K A o sea cuando mayor es el PKa el cido HA se disociara menos e inversamente.

V.

RECOMENDACIONES:

Al agregar NaOH titulado y estar a punto de llegar al punto equivalente, hacer adiciones cada vez ms pequeas, (Variaciones rpidas de PH).

Usar una solucin de biftalato de potasio saturado para estandarizar el PH Metro y la pareja de electrodos.

VI.

APENDICE:

Aplicaciones de los complejos y compuestos organometlicos a la catlisis Una reaccin catalizada es ms rpida y en ocasiones ms especfica que otra no catalizada. Esto es debido a que el catalizador proporciona un camino de reaccin diferente, con una energa de activacin menor que la reaccin no catalizada. El perfil de energa libre para la reaccin muestra unas energas de activacin menores en las distintas etapas lo que conduce a una velocidad de reaccin superior. Se debe considerar la energa libre y no la entalpa para tener as en cuenta la entropa de activacin. El catalizador no afecta a la energa libre total del proceso (G), porque G es una funcin de estado que no depende del camino de reaccin seguido. La reaccin que sea termodinmicamente desfavorable no se har favorable por la presencia de un catalizador. En la figura se observa que la reaccin catalizada no contiene picos ni depresiones grandes. El nuevo camino creado por el catalizador cambia el mecanismo de la reaccin. En el camino no deben aparecer productos intermedios estables. La lnea de puntos representa la formacin de un compuesto estable distinto del producto final deseado, con lo que el ciclo quedara interrumpido. De forma similar, las impurezas pueden dar productos estables que envenenan el catalizador. Existen diversos procesos catalticos con sus ciclos respectivos a veces no comprendidos totalmente. Los metales de un mismo grupo frecuentemente exhiben actividad cataltica para un mismo proceso,

pero los metales 4d suelen ser mejores catalizadores que los de su misma familia 3d o 5d. En algunos casos esta diferencia es atribuible a la mayor labilidad de los 4d respecto de los 3d o 5d.