Reactores no Isotermicos

5. ECUACIONES DE DISEO Y SIMULACION DE REACTORES IDEALES NO ISOTERMICOS 5.1 CONSIDERACIONES PRELIMINARES Como en el caso de los reactores isotrmicos, nos interesa operar un reactor a una temperatura o con perfil de temperatura tal que el

volumen sea mnimo para una determinada conversin. Es importante conocer esta progresin ptima de temperatura para que, en un caso real, tratemos de acercarnos a este comportamiento. Debemos recordar que para un sistema reactivo siempre existir una temperatura a la cual la velocidad de reaccin es mxima sin importar la composicin. Para las reacciones irreversibles, la velocidad aumenta siempre con la

temperatura para cualquier composicin, de tal manera que la velocidad mxima corresponde a la temperatura mxima permisible, limitada por los materiales de construccin o por el aumento de la importancia relativa de las reacciones secundarias. Para las reacciones endotrmicas reversibles un aumento de temperatura hace que la conversin de equilibrio aumente al igual que la velocidad de reaccin, esto significa que debemos emplear la mayor temperatura

permisible. Para las reacciones exotrmicas reversibles se presenta un caso especial porque hay dos factores en oposicin: cuando se eleva la temperatura aumenta la velocidad de la reaccin directa pero la conversin al equilibrio disminuye: En consecuencia, al principio de la reaccin, cuando la conversin de equilibrio es mayor, se debe utilizar una temperatura alta para aumentar la velocidad de reaccin. Al alcanzar

condiciones cercanas al equilibrio se debe bajar la temperatura para aumentar la conversin al equilibrio. En general, la temperatura debera seguir un camino ptimo dado por los mximos de las velocidades de reaccin que se denomina lugar geomtrico de velocidades mximas. Ejemplo: Ejemplo: Para la reaccin exotrmica reversible AR

La velocidad de reaccin esta dada por la expresin: -rA = k1CA k2CR (1) Siendo k1 = e17,2 11600/RT min-1 K2 = e41,9 29600/RT min-1 Si la temperatura de operacin mxima permisible es de 95 0C, calcular el tiempo espacial que se requiere para alcanzar una conversin del 80% en un reactor flujo piston que siga una progresin de temperatura optima. La concentracin inicial de A en la alimentacin es CAO = 1

mol/lt Solucin: Para hallar el camino ptimo se debern hallar los mximos de las velocidades de reaccin. Se pueden utilizar dos mtodos: el grafico, empleado por Levenspiel, y el analtico. Para utilizar el mtodo grafico se deben realizar graficas de X vs T utilizando como parmetro la velocidad de reaccin. Para cada velocidad de reaccin se presenta un mximo. El conjunto de los mximos proporciona el

camino optimo para la temperatura. En el mtodo analtico, una vez colocada la expresin de velocidad de reaccin en funcin de la conversin se deriva con relacin a la temperatura, igualando a cero se obtiene una relacin entre X y T que ser el perfil ptimo de temperatura. Reemplazando k1 y k2, CA y CR en la ecuacin (1), se obtiene la expresin: (2) Derivando la velocidad de reaccin con respecto a la

temperatura e igualando a cero se obtiene:

En esta expresin est representado el camino ptimo de conversin vs temperatura para esta reaccin y dando valores a la temperatura y calculando la conversin se obtiene la siguiente tabla: T(C) T (K) X 95 368 0,2611 85 358 0,4127 75 348 0,5925 65 338 0,7585

55 328 0,8767 45 318 0,9492 35 308 0,9771 25 298 0,9913 15 288 0,9969 5 278 0,999 Para obtener la grafica de Temperatura vs Conversin al equilibrio, se iguala la ecuacin (2) a cero, se dan valores a T para obtener la conversin (Xe) T(C) T (K) Xe

GRAFICA

5.2 DISEO DE REACTORES NO ISOTERMICOS

Para el diseo de reactores no isotrmicos necesitamos, adems de la ecuacin de balance de masa, la ecuacin de balance de energa, en general, esta depender de si el sistema es cerrado o abierto. Casi siempre, los reactores reales operan en condiciones no isotrmicas, principalmente porque las reacciones generan o absorben grandes cantidades de calor y las velocidades de reaccin dependen fuertemente de la

temperatura. Es normal que deseemos operar las reacciones exotrmicas en condiciones no isotrmicas para tomar ventaja del calor desprendido por la reaccin y calentar el reactor hasta una temperatura donde las velocidades sean mayores y por lo tanto los volmenes sean menores. Sin embargo, si la temperatura es demasiado alta las limitaciones del equilibrio pueden limitar la conversin.

Los reactores pequeos de laboratorio, casi siempre, operan a temperatura constante, esto se debe a que el rea de sus paredes por donde se presenta la transferencia de calor es pequea comparada con el volumen del reactor en el cual se desarrolla la reaccin. Los reactores industriales son tan grandes que es prcticamente imposible mantenerlos operando a una temperatura determinada. De otra parte, uno de los problemas ms grandes en el

manejo de reacciones exotrmicas es el sobrecalentamiento, especialmente si el calor de reaccin es muy alto. Otra razn importante para considerar los reactores no isotrmicos es que son la causa principal de accidentes en plantas de procesos. 5.3 GENERACION Y REMOCIN DE CALOR Para establecer un balance de energa debemos tener en cuenta el calor que entra al reactor con el flujo de

reactivos y el calor que sale del reactor con los productos. De otra parte, la reaccin genera o absorbe calor segn la reaccin sea exotrmica o endotrmica, Adems, el calor puede ser transferido a travs de las paredes. En reactor CSTR la temperatura dentro del reactor ser igual a la temperatura de salida del reactor, pero en cualquier otro tipo de reactor la temperatura y la conversin son funcin de la posicin en el reactor o del tiempo de reaccin.

5.4 FORMA GENERAL DEL BALANCE DE ENERGA La forma general del balance de energa (primera ley de la termodinmica) para un volumen de control sujeto a las siguientes suposiciones: El trabajo de eje tiene un valor despreciable frente a las dems formas de energa. El sistema carece de efectos elctricos, magnticos, gravitacionales, de movimiento y de tensin superficial.

 La energa cintica y la energa potencial poseen valores despreciables frente a las dems formas de energa. El trabajo w que entra al volumen de control desde los alrededores es despreciable. Teniendo en cuenta las anteriores suposiciones, un balance general de energa se planteara en los siguientes trminos: [Entradas] - [Salidas] + [Generacin] - [Consumo] = [Acumulacin] Se debe tener en cuenta que

cada trmino tiene unidades de energa en la unidad de tiempo. El calor de reaccin se tiene en cuenta en los trminos de generacin, si la reaccin es exotrmica, o de consumo si la reaccin es endotrmica.

Dividiendo por y tomando lmites y , obtenemos la expresin:

Si tomamos y reemplazamos en la expresin anterior, se obtiene:

A continuacin se contemplan varios casos: 1. REACTOR POR LOTES ADIABATICO. El balance de energa se

reduce a la siguiente expresin:

Del balance de materia se sabe que: Reemplazando en la ecuacin de balance de energa, se obtiene:

Integrando:

Si se conoce la masa contenida en el reactor y la capacidad calorfica por unidad de masa, la ecuacin de balance de energa se podra escribir como:

Se debe resolver en forma simultnea la ecuacin del balance de energa y la ecuacin dada del balance de materia para obtener el tiempo de reaccin:

2. REACTOR POR LOTES CON Q= Constante. Integrando el balance de energa queda:

Al resolver esta ecuacin junto con el balance de masa se obtiene el tiempo de reaccin.

Ejemplo:

Se ha estudiado la descomposicin en fase liquida de A:

Los datos experimentales obtenidos en un rango de temperatura de 295 a 340 C indican que la reaccin es de primer orden.

La energa de activacin E= 44500 cal/gmol y el coeficiente cintico esta dado por la expresin:

a. Si un reactor batch contiene 500 libras de solucin a 340C (=0,9 g/cm3), para una operacin adiabtica trazar las curvas de conversin y temperatura vs tiempo. Se estima que el calor de la reaccin es de 15000 cal/gmol

de A que ha reaccionado. La concentracin de A en la solucin cargada es de 0,026 mol/ml. Se puede asumir que la capacidad calorfica de la mezcla reactiva permanece constante (CPm= 0,6 Btu/LbF) b. Si en lugar de operar adiabticamente se aade energa en forma de calor a velocidad constante, Q= 3000 Btu/min. Cules sern las curvas de conversin y

temperatura vs tiempo? c. Qu tipo de operacin recomienda y por qu? d. En qu porcentaje aumenta el tiempo necesario para obtener una conversin del 50 %?

Determinacion de la velocidad de reaccion

NGENIERIA POLICIACA
"PROBLEMA DE INGENIERA POLICIACA" Pepe Carvalho y su acompaante, un joven ingeniero qumico, se encuentran en el rea de proceso de una planta industrial del cinturn barcelons. CARVALHO: Dice vd. que la ltima vez que se le ha visto estaba vigilando esta "tinaja"... Sr. PONS: Querr vd. decir "reactor de tanque agitado" inspector. CARVALHO: Debe disculpar mi ignorancia con respecto a la jerga tcnica, Sr. Pons, por eso ha venido este joven amigo conmigo. Sr. PONS: Disclpeme a m inspector, pero por favor aydenos a encontrar a Embebut. Ultimamente se comportaba de un modo muy extrao, miraba fijamente el interior del reactor respirando profundamente y relamindose los labios. Era uno de nuestros mejores trabajadores; desde que falta la conversin del "googliox" ha descendido del 80 al 75%. CARVALHO (golpeando perezosamente el tanque): A propsito, qu ocurre dentro de la tinaja?. Sr. PONS (dirigindose preferentemente al joven): Una reaccin de 2 orden entre etanol y googliox... Por supuesto con un gran exceso de alcohol, en una proporcin de 100 a 1, y ... CARVALHO (interrumpindole): Hemos investigado su paradero en la ciudad, y no hemos encontrado ningn rastro. Sr. PONS (visiblemente emocionado): Si regresara Embebut, le aumentaramos un poco el sueldo y ... EL JOVEN: Disclpeme! puedo hacer una pregunta? qu capacidad tiene el tanque?. Sr. PONS: 450 litros, y siempre le mantenemos lleno hasta el borde, a plena carga, que resulta, como vd. sabr, lo ms provechoso. Por eso le llamamos tambin reactor de rebosadero. CARVALHO: Bien, muchacho, hemos de admitir que estamos en un atolladero, no disponemos de pistas aprovechables. EL JOVEN: No lo creo Pepe. (Volvindose hacia el gerente) Embebut era muy corpulento, pesaba unos 110 Kg, verdad?. Sr. PONS (con sorpresa): Efectivamente, como lo sabe?. CARVALHO (con sorpresa tambin): Asombroso, mi querido joven. EL JOVEN (modestamente): Elemental, Pepe. Tenemos todas las pruebas para deducir lo que ha sucedido ... Con el inspector y el gerente esperando impacientemente, el joven se apoy en la tinaja, saco lentamente un cigarrillo, y con perfecto sentido de lo dramtico, lo encendi ... Que iba a manifestar, de un momento a otro el joven, y como llego a dicha conclusin? Porqu nunca lleg a hacerlo?.

"INVESTIGACIN Y SOLUCIN TCNICA": La reaccin: Etanol + Googliox, es de 2 orden, pero con un gran exceso del primer reactivo (CoE/CoG= 100), por lo que la concentracin del mismo permanecer casi constante y la ecuacin de velocidad puede aproximarse a un pseudo-primer orden: v= kCECG= k(CoE CoGx)CoG(1 x)= kCoECoG(1 x)= k'CoG(1 x) donde x es la conversin que, para un reactor continuo agitado, viene dada (como saben los de 3 de qumica industrial) por: t=V/Vo= CoGx/v, y con las anteriores: x/(1 x)= k'V/Vo Con esto, las posibles causas de un descenso de conversin podran ser:

- descenso de la temperatura (que afectara a la constante cintica k): pero ello hubiera sido muy fcilmente advertido con el termmetro del reactor. - aumento del caudal de alimentacin (Vo): pero tambin fcil de detectar con el medidor de flujo. - descenso del volumen del reactor: V=450 dm3, y tras el "incidente" se ha observado un descenso de conversin desde x=0.80 hasta x=0.75; por tanto, si descartamos la temperatura y el caudal, que permaneceran constantes, el nuevo volumen que explicara la conversin anmala es: [x/(1 x)]/[x'/(1 x')]=V/V'; [0.80/(1 0.80)]/[0.75/(1 0.75)]=450/V' i.e. V'= 337,5 dm3, lo que representa un descenso del volumen til del tanque de: V V'= 112,5 dm3, que equivaldra a una masa de unos 110 Kg (con una densidad prxima a la unidad que es la que tiene el cuerpo humano). Parece evidente que Embebut cay y an se encuentra dentro del reactor. Por otra parte, nuestro joven -aunque sobradamente preparado- ingeniero (JASPI), olvid que en una planta qumica, y especialmente dentro del rea de proceso, no se debe fumar!.