PLANTA DE UREA

INTRODUCCION Este compuesto no era para nada esperado, pero un cientfico llamado wohler la sintetiza de forma accidental en 1828. Es un compuesto de origen animal, los humanos al igual que en el resto de los mamferos, la desechan por la orina y sangre cuando el cuerpo ha digerido las protenas. Por otra parte cabe destacar los usos que se le da a este compuesto en la industria, como en fertilizantes. IMPORTANCIA La urea es un fertilizante que, por su alto grado de nitrgeno, mejora la produccin agrcola, disminuye los costos de la agroindustria y agropecuaria, y aumenta el rendimiento de los cultivos hasta un 40 por ciento. Una planta de urea significar un gran impacto en la economa nacional, porque el uso del fertilizante permitir habilitar nuevas reas de cultivo y recuperar reas de siembra agotadas o daadas. El proceso de produccin del fertilizante tiene como materia prima al gas natural, que tras un proceso qumico se convierte en amoniaco y ste se transforma en urea granulada. La instalacin y puesta en marcha de una planta de produccin de urea , es de gran importancia ya que genera un producto de demanda en el mercado nacional de fertilizantes cuyo origen es actualmente importado bajando los precios del mismo que era de $US 620 por tonelada (TM) puesto en Santa Cruz a $US 450 y aprovechar las materias primas con las que cuenta el pas. La obtencin de dicho compuesto a nivel industrial va a estar dirigido para La utilizacin de fertilizantes como es la urea granulada que permite que las plantaciones se vuelvan ms fuertes.

DESCRIPCION DEL PROCESO La sntesis de urea a nivel industrial se realiza a partir de amonaco (NH3) lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en 2 pasos.

En el primer paso, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbamato de amonio y, en la segunda etapa, el carbamato se deshidrata para formar urea. Surge un problema dado que las velocidades de las reacciones son diferentes. La primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cul el carbomato intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por completo, por lo que tambin quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto, debe mencionarse que el carbamato es un producto altamente corrosivo, por lo cul lo que se hace es degradar la parte de carbamato no convertida a urea en sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo. Vemos que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica. Un problema del proceso es que en el segundo paso de la reaccin, se forma un producto llamado biuret, que resulta de la unin de dos molculas de urea con prdida de una molcula de amonaco. Este producto es indeseable por ser un txico. Por esta razn es necesaria su eliminacin, el proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las siguientes etapas. 1. Obtencin de CO2 2. Obtencin de amonaco 3. Formacin de carbamato 4. Degradacin del carbamato y reciclado. 5. Sntesis de urea 6. Deshidratacin, concentracin y granulacin

1.

Diagrama del proceso completo de produccin de la urea

Obtencin de CO2 El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como reforming. Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre interfiere con la accin de los catalizadores.

Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO 2 mediante dos etapas de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la cul es endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y de los gases parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin necesaria de H2/N2 para la posterior obtencin del amonaco. La reaccin es la siguiente 2 CH4 + 3 H2O CO + CO2 + 7 H2

Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4. Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO haciendo que reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO 2 y H2 usando hierro y cobre como catalizadores.

Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina (MEA), mediante la siguiente reaccin: MEA (CO2) Compresin del anhdrido carbnico El dixido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresin en las cules se eleva la presin a 160 atmsferas absolutas. Al dixido se le agregan pequeas cantidades de aire pasivante para inhibir la accin corrosiva. Obtencin de amonaco El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se obtiene a partir del gas reformado separado del CO 2. Se produce primeramente una etapa de metanacin para convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO2 en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del catalizador en la etapa final de sntesis del amonaco CO + 3 H2 CO2 + 4 H2 CH4 + H2O CH4 + 2 H2O MEA + CO2

Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en estado gaseoso segn: 7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 16 NH3 + 7 CO2

el amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente es recirculado al loop de sntesis.

Formacin del carbamato La reaccin de sintesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable especial. La reaccin se produce entre el amonaco, el CO 2 y la solucin reciclada de carbamato, proveniente de la etapa de absorcin. El carbamato de amonio se forma a partir de CO 2 y NH3 segn la siguiente reaccin (esta reaccin genera calor): 2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 COONH4(l) ?H= -117 kJ/mol Amoniaco + Gas Carbnico Carbamato de Amonio

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm. El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra cerca del 100% en condiciones normales. Descomposicin del carbamato. No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin que se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total

que ingresa al reactor se denomina conversin. La conversin de Carbamato en Urea en el reactor est en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbamato que se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y en forma contnua al reactor para lograr una conversin total. Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la urea. Al ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace es degradarlo nuevamente a NH 3 y CO2 para luego volver a formarlo. La reaccin de descomposicin: NH2 COONH4 (l) Se logra de dos formas: 1. Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinacin. Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma gaseosa de la solucin de carbamato. Para disminuir los costos totales de la recompresin, esta se realiza en dos etapas. 2. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de recompresin. Sntesis de urea. El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin: NH2 COONH4 (l) NH2 CO NH2 (l) + H2O (l) ?H= +15.5 kJ/mol 2NH3 (g) + CO2 (g)

Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms lenta que la de produccin de carbamato. La cintica de la reaccin aumenta con la temperatura, con una mayor relacin NH 3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua. La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190 C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %.

Esta operacin combina la formacin de carbamato (exot., rpida) en su parte inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin del carbamato en urea (mucho mas lenta y endotrmica). Formacin de biuret El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula de amonaco segn

2 NH2 CO NH2

NH2 CO NH CO NH2 + NH3

Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.

Concentracin La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un concentrador de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea de Sintesis, y es bombeada hacia la unidad de Evaporacin.

Evaporacin La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3 Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para lograr la evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr los niveles de vaco requeridos. Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formacin de perlas de Urea. Granulacin Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de 2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling). La Urea fundida es bombeada a la parte superiror de la torre de 80 mts de altura y 16 mts. de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la parte superior de la torre. Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.

Usos y aplicaciones Los principales usos de la urea son: Fertilizante

El 90% de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo y provee nitrgeno a la planta. Tambin se utiliza la urea de bajo contenido de biuret (menor al 0.03%) como fertilizante de uso foliar. Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo frutales, ctricos.

La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto contenido de nitrgeno, el cul es esencial en el metabolismo de la planta ya que se relaciona directamente con la cantidad de tallos y hojas, las cules absorben la luz para la fotosntesis. Adems el nitrgeno est presente en las vitaminas y protenas, y se relaciona con el contenido proteico de los cereales. La urea se adapta a diferentes tipos de cultivos. Es necesario fertilizar, ya que con la cosecha se pierde una gran cantidad de nitrgeno. El grano se aplica al suelo, el cul debe estar bien trabajado y ser rico en bacterias. La aplicacin puede hacerse en el momento de la siembra o antes. Luego el grano se hidroliza y se descompone: NH2 CO NH2 2NH3 + CO2

Debe tenerse mucho cuidado en la correcta aplicacin de la urea al suelo. Si sta es aplicada en la superficie, o si no se incorpora al suelo, ya sea por correcta aplicacin, lluvia o riego, el amonaco se vaporiza y las prdidas son muy importantes. La carencia de nitrgeno en la planta se manifiesta en una disminucin del rea foliar y una cada de la actividad fotosinttica. Industria qumica y plstica

Se encuentra presente en adhesivos, plsticos, resinas, tintas, productos farmacuticos y acabados para productos textiles, papel y metales. Como suplemento alimentario para ganado Se mezcla en el alimento del ganado y aporta nitrgeno, el cul es vital en la formacin de las protenas. Produccin de resinas

Como por ejemplo la resina urea-formaldehdo. Estas resinas tienen varias aplicaciones en la industria, como por ejemplo la produccin de madera aglomerada. Tambin se usa en la produccin de cosmticos y pinturas.

Propiedades de la Urea Peso molecular Densidad Punto de fusin Calor de fusin Calor de combustin 60.06 g/mol 768 Kg/m3 132.7 C 5.78 a 6 cal/gr 2531 cal/gr Humedad crtica relativa (a 30C): 73% Acidez equivalente a 84 (Partes de carbonato de calcio necesarias para carbonato de calcio neutralizar el efecto acidificante de 100 partes de urea) ndice de salinidad 75.4 Calor de disolucin en 57.8 cal/gr (endotrmica) agua Energa libre de formacin 47120 cal/mol (endotrmica) a 25 C Corrosividad altamente corrosivo al acero al carbono. Poco al aluminio, zinc y cobre. No lo es al vidrio y aceros especiales La urea es una sustancia no peligrosa, no txica, no cancergena y tampoco es inflamable aunque si es levemente irritante en contacto en los ojos y piel. Es explosivo si se mezcla con agentes reductores fuertes, como hipoclorito y por termo descomposicin, produce gases inflamables y txicos (NH 3 y CO2) Solubilidad Es muy soluble en agua, alcohol y amonaco. Poco soluble en ter y otros a temperatura ambiente. Ver tablas. Solubilidad en agua Temperatura (C) Gramos/100gr sc 20 30 60 80 100 52 62.5 71.5 80 88

Solubilidad en alcoholes Alcohol Metanol Etanol n-propanol Isobutanol Gramos/100gr sc 27.7 7.2 3.6 2.3

CONSUMO INTERNO En cuanto al mercado para fertilizantes bolivianos, ste esta muy abierto en Sudamrica, especialmente el Comunidad Andina de Naciones (Per, Ecuador, Colombia y Venezuela) y el Mercosur (Brasil, Argentina, Uruguay, Paraguay y Chile), donde la demanda para la prxima dcada ser de alrededor de 3 millones de TM/ao [Salgado, 1997]. Por lo tanto, una planta de Bolivia deber producir 1.000 TM/da de NPK que no solo cubrira la demanda nacional que es muy baja (unos 50 mil TM/ao), sino que satisfara la demanda del MERCOSUR y del CAN Esto se debe a que los fertilizantes nitrogenados son muy importantes en la agricultura continental (soya, caf, banano, arroz, caa de azcar, algodn, tabaco y pastos). Por lo tanto entre el 10 y 20 por ciento de esta produccin ser destinada al mercado interno y el restante 80 o 90 por ciento se exportar a Brasil y Argentina. LICENCIANTES La empresa Samsung.