Anlisis de una mquina trmica de Carnot

Una maquina trmica de Carnot, como la mostrada en la figura, recibe 500kJ de calor por ciclo desde una fuente de alta temperatura de 652C y rechaza calor hacia un sumidero de baja temperatura a 30C. Determine: a) La eficiencia trmica de esta mquina de Carnot b) La cantidad de calor rechazada por Ciclo hacia el sumidero

ter ,C ter ,rev 1

QL ,rev

TL (30 273) K 1 0.672 TH (652 273) K

TL (30 273) K QH ,rev (500kJ ) 164kJ TH (652 273) K

Calidad de la Energa La mquina trmica de Carnot del ejemplo anterior, recibe calor de una fuente a 925K y convierte 67.2 por ciento de ste en trabajo mientras rechaza el resto (32.8 por ciento) hacia un sumidero a 303K. Luego se examina como vara la eficiencia trmica con la temperatura de la fuente cuando se mantiene constante la temperatura. La eficiencia trmica de una mquina trmica de Carnot que rechaza calor hacia un sumidero a 303 K se evala a distintas temperaturas de la fuente por medio de la ecuacin

ter ,rev 1

TL Y se lista en la figura adjunta. Es evidente que la eficiencia trmica decrece TH

cuando disminuye la temperatura de la fuente. Cuando se suministra calor a la mquina a 500 K en lugar de 925 K, por ejemplo, la eficiencia trmica decrece de 67.2 a 39.4 por ciento, es decir, la fraccin del calor que se puede convertir en trabajo disminuye a 39.4 por ciento cuando la temperatura de la fuente baja a 500 K. Cuando la temperatura de la fuente es 350 K, esta fraccin se convierte en un simple 13.4 por ciento. Estos valores de eficiencia muestran que la energa tiene calidad as como cantidad. A partir de los valores de eficiencia trmica de la figura resulta claro que ms de la energa trmica de alta temperatura se puede convertir en trabajo. Por lo tanto, mientras ms alta sea la temperatura, mayor es la calidad de la energa. Grandes cantidades de energa solar, por ejemplo, se pueden almacenar en grandes cuerpos de agua llamados estanque solares que se hallan en alrededor de 350 K. esta energa almacenada se puede suministrar entonces a una mquina trmica para producir trabajo elctrico (electricidad). Sin embargo, la eficiencia de las centrales elctricas mediantes estanques solares es muy baja (menor que 5 por ciento) como resultado de la baja calidad de la energa almacenada en la fuente y los costos de construccin y mantenimiento son relativamente altos. Por lo tanto, no son competitivos aun cuando el suministro de energa de este tipo de centrales es gratis. La temperatura (y por ende la calidad) de la energa solar almacenada se podra elevar si se utilizan colectores concentradores pero el costo del equipo en este caso es muy alto. El trabajo es una forma de energa ms valiosa que el calor, ya que el 100 por ciento del trabajo se puede convertir en calor, pero slo una fraccin del calor se convierte en trabajo. Cuando se transfiere calor de un cuerpo de alta temperatura a otro de menor temperatura, ste se degrada porque ahora menos de l se puede convertir en trabajo. Por ejemplo, si 100 kJ de calor se transfieren desde un cuerpo a 1000 K hacia un cuerpo a 300 K, al final se tendrn 100 kJ de energa termica almacenados a 300 K, lo cual no tiene valor prctico. Pero si esta conversin se hace por medio de una maquina termica, hasta 1 300/1000= 70 por ciento se podra convertir en trabajo, que es una forma de energa ms valiosa. As, 70kJ de potencial de trabajo se desperdician como resultado de la transferencia de calor suscitado en el ejemplo, por lo cual se degrada la energa. Cantidad contra calidad en la vida diaria En tiempos de crisis energtica, abundan los discursos y artculos sobre como conservar energa. Sin embargo, se sabe que la cantidad de energa se conserva. Lo que no se conserva es la calidad de la energa o el potencial de trabajo de sta. Desperdiciar energa es sinnimo de convertirla en una forma menos til. Una unidad de energa de alta calidad puede ser ms valiosa que tres unidades de energa de menor calidad. Por ejemplo, una cantidad finita de energa trmica a temperatura alta es ms atractiva para los ingenieros de una central elctrica que una vasta cantidad de energa trmica a baja temperatura como, por ejemplo, la energa almacenada en las capas superiores de los ocanos, en climas tropicales.

Al parecer, como un rasgo cultural nuestro, atrae ms la atencin la cantidad que la calidad. Sin embargo, la cantidad sola no muestra una visin completa y es necesario considerar tambin la calidad. Es decir, al evaluar algo se debe examinar desde el punto de vista de la primera ley as como de la segunda, incluso en reas no tcnicas. A continuacin se presentan algunos casos ordinarios y se muestra su importancia en relacin con la segunda ley de la termodinmica. Considere dos estudiantes, Andy y Wendy. Andy tiene 10 amigos que nunca se pierden sus fiestas y siempre estn presentes en tiempos de diversin, sin embargo, parecen estar ocupados cuando Andy necesita su ayuda. Por otro lado, Wendy tiene cinco amigos quienes nunca estn demasiado ocupados para ella, por lo que puede contar con ellos cuando los necesita. Ahora se tratar de contestar la pregunta Quin tiene ms amigos? Desde el punto de vista de la primera ley de la termodinmica, que considera solo la cantidad es evidente que Andy tiene ms amigos. Pero desde la perspectiva de la segunda ley, la cual tambin considera la calidad, no hay duda de que Wendy es la que tiene ms amigos Otro ejemplo con el que la mayor parte de la gente puede identificarse es la multimillonaria industria de las dietas, que se basa sobre todo en la primera ley de la termodinmica. Sin embargo, si se toma en cuenta que 90 por ciento de las personas que pierden peso lo recuperan de manera rpida y con intereses, indica que la primera ley por s sola no da una visin completa. Esto se confirma tambin mediante estudios que muestran que las caloras que provienen de la grasa tienen ms probabilidades de almacenarse como grasa que las caloras obtenidas de carbohidratos y protenas. En un estudio que se llev a cabo en Harvard no se hall relacin entre las caloras ingeridas y el grado de obesidad. En un importante estudio de la Universidad de Cornell en el que participaron 6500 personas de casi todas las universidades de China se encontr que los chinos comen ms, gramo por gramo, calora por calora, que los estadounidenses, pero pesan menos, con menos grasa corporal. Los estudios indican que las tasas metablicas y los niveles hormonales cambias notablemente a mitad de los dcada de los treinta. Algunos investigadores concluyeron que la dieta prolongada ensea al cuerpo a sobrevivir con menos caloras, hacindolo un consumidor ms eficiente de combustible. Esto explica probablemente por qu las personas que hacen dieta ganan ms peso del que perdieron cuando vuelven a sus hbitos normales de consumo de alimentos. Las personas que al parecer comen lo que quieren y cuando lo desean sin ganar peso son una prueba viviente de que la tcnica de contar las caloras (la primera ley) deja sin contestar muchas preguntas acerca de la dieta. Es evidente que se requiere ms investigacin enfocada en los efectos de la segunda ley al hacer dieta antes de poder comprender por completo el proceso de ganancia y prdida de peso. Es tentador juzgar las cosas con base en su cantidad en vez de su calidad, ya que evacuar esta ltima es mucho ms difcil que evaluar la primera. Sin embargo, las evaluaciones hechas basadas solamente en la cantidad (la primera ley) podran ser extremadamente inadecuadas y engaosas.

EXERGA: POTENCIA DE TRABAJO DE LA ENERGA Es la propiedad que me permite determinar el potencial de trabajo til de una cantidad dada de energa en algn estado especificado. El potencial de trabajo de la energa contenida en un sistema en un estado especificado es simplemente el trabajo til mximo que puede obtenerse del sistema. Hay que recordar que el trabajo realizado durante un proceso depende de los estados inicial y final y de la trayectoria del proceso. En un anlisis de exerga se especifica el estado inicial, por lo tanto no es una variable. El sistema debe estar en el estado muerto al final del proceso para maximizar la salida de trabajo. Un sistema est en el estado muerto cuando se encuentra en equilibrio termodinmico con el ambiente. Es este estado, un sistema est a la temperatura y a la presin de su ambiente, no tiene energa cintica o potencial relativas a su ambiente y no reacciona. Tampoco existen efectos de desequilibrio magntico, elctrico y tensin superficial entre el sistema y sus alrededores. Debemos diferenciar entre alrededores, alrededores inmediatos y ambiente. Los alrededores son todo lo que est fuera de las fronteras del sistema; los alrededores inmediatos corresponden a la porcin de los alrededores que son afectados por el proceso, y el ambiente es la regin que se halla ms all de los alrededores inmediatos cuyas propiedades en cualquier punto no son afectadas por el proceso. La nocin de que un sistema debe ir al estado muerto hacia el final del proceso para maximizar la salida de trabajo puede explicarse del siguiente modo: si la temperatura del sistema en el estado final es mayor que (o menor que) la temperatura del ambiente en que se encuentra, siempre ser posible producir trabajo adicional al operar una mquina trmica entre estos dos niveles de temperatura. Si la presin final es mayor que (o menor que) que la presin del ambiente, aun es posible obtener trabajo si se permite que el sistema se expanda a la presin del ambiente. Ningn trabajo puede producirse a partir de un sistema que esta inicialmente en el estado muerto. Concluimos que un sistema entrega el mximo trabajo posible cuando experimenta un proceso reversible del estado inicial especificado al estado de su ambiente, es decir, el estado muerto. Esto me representa el potencial de trabajo til del sistema en el estado especificado y se llama exerga. La exerga me representa el lmite superior en la cantidad de trabajo que un dispositivo puede entregar sin violar cualquier ley termodinmica.

QUE ES LA ENTROPA?

De la exposicin anterior queda claro que la entropa es una propiedad til y una valiosa herramienta en el anlisis de la segunda ley en los dispositivos de ingeniera, pero esto no significa que sabemos y entendemos bien la entropa. De hecho, no podemos dar una respuesta adecuada a la pregunta. Qu es la entropa? Sin embargo, la imposibilidad de describir la entropa en su totalidad no tiene nada que ver con su utilidad. No es posible definir energa, pero esto no interfiere con nuestra compresin de las transformaciones de energa y su principio de conservacin. Se admite que entropa no es una palabra comn como lo es energa, pero con el uso continuo se alcanza una compresin ms profunda y una mayor apreciacin. El estudio que sigue debe verter alguna luz en el significado fsico de entropa, considerando la naturaleza microscpica de la materia. La entropa puede verse como una medida de desorden molecular, o aleatoria molecular. Cuando un sistema se vuelve ms desordenado, las posiciones de las molculas son menos predecibles y la entropa aumenta, de ah que no sorprenda que la entropa de una sustancia sea ms baja en la fase slida y ms alta en la gaseosa. En la slida, las molculas de una sustancia oscilan continuamente en sus posiciones de equilibrio, pero les es imposible moverse unas respecto de las otras, por lo que su posicin puede predecirse en cualquier momento con certeza. Sin embargo, en la gaseosa las molculas se mueven al azar, chocan entre s y cambian de direccin, lo cual hace sumamente difcil predecir con precisin el estado microscpico de un sistema en cualquier instante. Asociado a este caos molecular se encuentra un valor alto de entropa. Desde un punto de vista microscpico (a partir de la perspectiva de la termodinmica estadstica), un sistema aislado que parece estar en equilibrio puede exhibir un nivel alto de actividad debido al movimiento incesante de las molculas. A cada estado de equilibrio macroscpico corresponde un gran nmero de posibles estados microscpicos o configuraciones moleculares; entonces la entropa de un sistema se relaciona con el nmero total de esos estados posibles de ese sistema y es llamada probabilidad termodinmica p, que se expresa por la relacin de Boltzman como:

S k ln p
Donde K=1.3806 x 10-23 J/K es la constante de Boltzman. Por consiguiente, desde un punto de vista microscpico, la entropa de un sistema aumenta siempre que la aleatoriedad o incertidumbre molecular (es decir, la probabilidad molecular) de un sistema aumenta. As, la entropa es una

medida de desorden molecular, y el desorden molecular de un sistema aislado aumenta siempre que experimenta un proceso. Las molculas de una sustancia en la fase slida oscilan continuamente, creando una incertidumbre sobre su posicin. Sin embargo, estas oscilaciones se desvanecen cuando la temperatura disminuye y las molculas supuestamente se inmovilizan al cero absoluto, lo que representa un estado de orden molecular ltimo (y energa mnima). Por lo tanto, la entropa de una sustancia pura cristalina a una temperatura absoluta de cero es cero a partir de que no hay incertidumbre sobre el estado de las molculas con respecto a ese momento. Esta declaracin es conocida como la tercera ley de la termodinmica, la cual proporciona un punto de referencia absoluto para la determinacin de entropa. La entropa determinada como relativa con respecto a ese punto se llama entropa absoluta y es sumamente til en el anlisis termodinmico de las reacciones qumicas. La entropa de una sustancia que no es pura cristalina (como una solucin slida) no es cero a temperatura absoluta cero. Esto se debe a que para tales sustancias hay ms de una configuracin molecular, las cuales introducen un poco de incertidumbre sobre el estado microscpico de la sustancia. En la fase gaseosa las molculas poseen una cantidad considerable de energa cintica, pero se sabe que, por ms grande que sea sta las molculas de gas no hacen girar una hlice insertada en un contenedor para que as este dispositivo produzca trabajo. Esto se debe a que tanto las molculas de gas como su energa estn desorganizadas. Probablemente el nmero de molculas que en cualquier instante intentan girar la hlice en una direccin es igual al nmero de las que estn intentndolo en la direccin opuesta, causando que la hlice permanezca inmvil. Por consiguiente, no podemos extraer trabajo til directamente de la energa desorganizada. Ahora considere un eje rotatorio, en el que en este momento la energa de las molculas esta completamente organizada porque las molculas del eje giran juntas en la misma direccin. Esta energa organizada puede usarse para realizar tareas tiles como levantar un peso o generar electricidad. Adems, como es una forma organizada de energa, el trabajo esta libre de desorden o aleatoriedad y por lo tanto libre de entropa. No hay transferencia de entropa asociada con la transferencia de energa como trabajo. Por consiguiente, en la ausencia de cualquier tipo de friccin, el proceso de levantar un peso mediante un eje rotatorio (o un volante) no produce entropa. Cualquier proceso que no produzca una entropa neta es reversible y por lo tanto, en el caso del proceso descrito arriba, puede invertirse bajando el peso. Por

consiguiente la energa no se degrada durante este proceso y ningn potencial de realizar trabajo est perdido. Con otro ejemplo se considera el funcionamiento de una hlice en un recipiente lleno de un gas, en el que el trabajo de la hlice se convierte en energa interna del gas, como lo evidencia un aumento en la temperatura de ste, creando un nivel alto de desorden molecular en el recipiente. Este proceso es bastante distinto a levantar un peso ya que la energa organizada de la hlice se convierte ahora en una forma altamente desorganizada de energa que no puede a su vez convertirse en energa cintica rotacional de la hlice. Solo una porcin de esta energa puede convertirse en trabajo, reorganizndola parcialmente mediante el empleo de una mquina trmica. Por consiguiente, la energa se degrada durante este proceso, la habilidad para efectuar trabajo es reducida, se produce desorden molecular y asociado a todo esto se suscita un incremento en la entropa. La cantidad de energa siempre se conserva durante un proceso real (primera ley), pero la calidad esta destinada a disminuir (la segunda ley). Esta disminucin en la calidad siempre est acompaada por un incremento en la entropa. Por ejemplo, considere la transferencia de 10 kJ de energa como calor de un medio caliente a otro fri, al final del proceso an se tendrn los 10 kJ de energa, pero a una temperatura ms baja, y por lo tanto, a una menor calidad. En esencia, el calor es una forma de energa desorganizada, y algo de esta desorganizacin (entropa) fluir con calor. Como resultado, la entropa y el nivel de desorden molecular o aleatoriedad del cuerpo caliente disminuyen con la entropa mientras que el nivel e desorden molecular del cuerpo frio aumenta. La segunda ley requiere que el incremento en la entropa del cuerpo frio sea mayor que la disminucin en la entropa del cuerpo caliente, por lo tanto la entropa neta del sistema combinado (cuerpos fro y caliente) aumenta. Es decir, el sistema combinado se halla en un estado de mayor desorden en el estado final. Se puede concluir entonces que el proceso solo puede ocurrir en la direccin del aumento de entropa global o desorden molecular. Es decir, el universo entero esta volvindose ms catico todos los das.

La entropa y la generacin de entropa en la vida diaria El concepto de entropa tambin puede aplicarse en otras reas, y puede verse como una medida de desorden o desorganizacin en un sistema. Igualmente, la generacin de entropa puede considerarse como una medida de desorden o desorganizacin generada durante un proceso. En la vida diaria, el concepto de entropa no tiene el uso tan extendido que tiene el de energa, aunque la entropa es aplicable a varios aspectos cotidianos. La extensin de este concepto hacia campos no tcnicos no es algo nuevo, ha sido tema de varios artculos e incluso libros. A continuacin se presentan varios eventos del mbito de lo ordinario y se muestra su relevancia respecto a los conceptos de entropa y generacin de entropa. Las personas eficientes llevan vidas de baja entropa (es decir, muy organizadas), tienen un lugar para todo (incertidumbre mnima) y emplean la menor energa para localizar algo. Por otro lado, las personas ineficientes llevan vidas de alta entropa: les toma varios minutos (si no es que horas) encontrar algo que necesitan y es probable que creen un desorden ms grande mientras buscan, puesto que probablemente dirigirn su bsqueda de una manera desorganizada. Las personas que llevan estilos de vida de alta entropa siempre estn apuradas y nunca parecen ponerse al da. Quiz ha notado (con frustracin) que algunas personas parecen aprender rpidamente y recordar bien lo aprendido; a este tipo de aprendizaje lo podemos llamar organizado o aprendizaje de baja entropa. Estas personas hacen un esfuerzo consciente para almacenar adecuadamente la nueva informacin relacionndola con sus conocimientos previos y creando una red de informacin slida dentro de sus mentes. Por otro lado, las personas que arrojan la informacin en sus mentes cuando estudian, sin hacer esfuerzo para afianzarla, quiz piensan que estn aprendiendo, pero se vern obligados a descubrir que no pueden localizar la informacin cuando la necesiten, por ejemplo durante un examen. No es fcil recuperar la informacin de una base de datos que esta, en cierto sentido, en fase gaseosa. Los estudiantes que tienen lagunas durante las pruebas deben examinar sus hbitos de estudio. Una biblioteca con un buen sistema de clasificacin y categorizacin puede verse como una biblioteca de baja entropa debido al nivel alto de organizacin. Del mismo modo, una biblioteca con un sistema pobre puede apreciarse como una biblioteca de alta entropa debido al alto nivel de desorganizacin. Una biblioteca sin un adecuado sistema de clasificacin y categorizacin no es una biblioteca, porque un libro que no es posible hallar no tiene valor. Considere dos edificios idnticos, cada uno con un milln de libros, en el primero los libros se amontonan unos encima de otros, mientras que en el segundo todos estn muy organizados,

clasificados y catalogados para conseguir una referencia fcil: no hay duda sobre cul preferir un estudiante. Algunos pueden argumentar, desde el punto de vista de la primera ley, que ambos edificios son equivalentes dado que la masa y el conocimiento albergado son idnticos en los dos, a pesar del nivel alto de desorganizacin (entropa) en el primero. Este ejemplo ilustra que cualquier comparacin realista debe involucrar el punto de vista de la segunda ley. Dos libros de texto que parecen ser idnticos porque ambos cubren bsicamente los mismos temas y presentan la misma informacin pueden ser muy diferentes dependiendo de cmo abordan los temas. Despus de todo, dos automviles aparentemente idnticos no lo son si uno recorre la mitad de la distancia que el otro realiza con la misma cantidad de combustible. Del mismo modo, dos libros aparentemente idnticos no lo son tanto si toma el doble de tiempo aprender un tema en uno respecto al otro. As, las comparaciones hechas con base en la primera ley pueden estar sumamente equivocadas. Tener un ejrcito desorganizado (entropa alta) es lo mismo que no tener ninguno. No es coincidencia que en la guerra los centros de mando de cualquier fuerza armada se hallen entre los principales blancos. Un ejrcito que consiste en 10 divisiones es 10 veces ms poderoso que 10 ejrcitos conformados por una sola divisin cada uno. Un pas que consiste en 10 estados es ms poderoso que 10 pases, cada uno constituido por un solo estado. Estados Unidos no sera una potencia si estuviera formado por 50 pases independientes en lugar de un solo pas con 50 estados, de ah que la Unin Europea tenga el potencial para ser una nueva superpotencia econmica y poltica. El viejo clich divide y vencers puede ser parafraseado como aumenta la entropa y vencers Sabemos que la friccin mecnica siempre esta acompaada por la generacin de entropa, por lo tanto el desempeo se reduce. Esto se puede hacer extensivo para la vida cotidiana: la friccin en el lugar de trabajo, con los compaeros, genera entropa y por lo tanto afecta en forma adversa el desempeo laboral, lo que resulta en una productividad reducida. Tambin sabemos que la expansin libre (o explosin) y el intercambio desordenado de electrones (reacciones qumicas) generan entropa y que son muy irreversibles. Igualmente, hablar sin ninguna restriccin para esparcir palabras de enojo es altamente irreversible porque genera entropa y puede causar dao considerable. Adems, alguien que se instala en el enojo est muy cerca de sufrir una prdida. Quizs algn da sea posible proponer algunos procedimientos para cuantificar la entropa generada durante las actividades no tcnicas e incluso puntualizar sus fuentes primarias y su magnitud.