ESTUDIO TERICO DE PRODUCCIN DE CICLOHEXANONA BASADO EN EL METODO DE JERARQUIA DE DECISIONES DE DOUGLAS.

THEORETICAL STUDY CYCLOHEXANONE PRODUCTION BASED ON THE METHOD OF MAKING HIERARCHY OF DOUGLAS.
Luis Eduardo Ortiz; Oscar Gilberto Parra.1

funcional, es soluble en agua y miscible con los solventes orgnicos ms comunes. Es empleada principalmente como disolvente en la industria, y como reactivo en la produccin de cido adpico y de caprolactama, compuestos empleados en la fabricacin de nylon-6,6 y nylon-6 2 respectivamente. Como se mencion inicialmente, se desea elaborar este estudio, tomando como base la metodologa de sntesis de procesos denominada jerarqua de decisiones planteado por James M. Douglas. Segn la cual, primero se deben establecer ciertas condiciones o informacin de entrada, correspondiente a los reactivos y los productos (propiedades fsicas, seguridad, toxicidad, impacto ambiental), a las reacciones (condiciones, velocidad de produccin), tambin hay que tener en cuenta las posibles restricciones del proceso entre otra informacin requerida. 3. DEFINICIN DEL PROBLEMA.
Como se ha venido mencionando, el objetivo principal de este proyecto es el de hacer un estudio terico de la produccin o de la sntesis industrial de el compuesto denominado Ciclohexanona, el cual es utilizado
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1. OBJETIVOS Elaborar un estudio terico donde se represente las vas de produccin o sntesis del compuesto ciclohexanona, aplicando la metodologa de jerarqua de decisiones de DUOGLAS. Aplicar los conceptos de la asignatura Sntesis y anlisis de procesos, en la elaboracin de estudios detallados de procesos industriales.

2. INTRODUCCION Antes de iniciar con el desarrollo de este informe, se considera adecuado arrancar con una breve descripcin del producto principal de este proyecto. La ciclohexanona es una molcula cclica compuesta de seis tomos de carbono y con un grupo funcional cetona. Por lo tanto pertenece al grupo de las cetonas cclicas. Es un lquido incoloro, y que tiene un olor caracterstico de las sustancias pertenecientes a este grupo
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Escuela de Ingeniera Qumica. Universidad Industrial de Santander

Riesgo qumico - Accidentes graves, CICLOHEXANONA. Direccin general de salud pblica, regin de Murcia. Octubre de 2008

ampliamente en la industria qumica como solvente o como precursor de otros compuestos de importancia industrial. De acuerdo con alguna literatura revisada, las rutas de produccin ms comunes para la sntesis del mencionado compuesto son la oxidacin cataltica del ciclohexano con oxgeno atmosfrico, para producir una mezcla de ciclohexanona y ciclohexanol, la cual se separa posteriormente por destilacin y el ciclohexanol obtenido despus de esta separacin puede ser oxidado o deshidrogenado para producir ms ciclohexanona. Otra ruta de produccin de ciclohexanona es por medio de una hidrogenacin cataltica de fenol. Otro mtodo de obtencin es la hidrogenacin directa de benceno, en la que se utiliza un catalizador constituido por una mezcla de los elementos del grupo VII y VIII de la tabla peridica, soportados en un xido (almina, slica o titanio). De acuerdo con lo anteriormente citado y segn se pudo previamente observar durante la bsqueda de material bibliogrfico, la informacin que se encuentra para la ruta de la oxidacin cataltica es mucho ms amplia, por lo tanto se ha escogido esta para el desarrollo de este trabajo.

un compuesto de cobalto soluble como catalizador. La fase lquida tiene que ser agitada mientras que el agua formada durante la reaccin es eliminada. En cada paso cerca del 10% del ciclohexano se convierte en una mezcla de productos, mientras que el ciclohexano que no reacciona se separa y recircula3.

Un esquema del proceso de reaccin se muestra a continuacin.

3.1. INFORMACIN DE ENTRADA

Teniendo en cuenta que ya se defini cual ser la ruta de produccin a estudiar, se parte de la primera parte que es las reacciones y condiciones de reaccin. 3.1.1 Reacciones y condiciones de reaccin. La oxidacin se lleva a cabo a una temperatura de 15O-160 C, y a presin de 8-10 atm. Para que la reaccin ocurra debe aadirse una pequea cantidad de

Catalizadores. Se ha buscado en la literatura diferentes catalizadores que optimicen el proceso, en este caso se enlistan los siguientes: Naftenato de Cobalto (Co (C11H10O2)2)4: Es una Sal de cobalto del cido naftnico. Generalmente se presenta como polvo marrn amorfo o slido rojo azulado. El ciclohexano por oxidacin a 150-160C forma ciclohexano y ciclohexanona, es necesario mantener el radio de conversin del ciclohexano en
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Tomado de obtencin de ciclohexanona mediante la oxidacin en fase lquida del ciclohexano. Blanca Rubio; Ericka Cedillo; David Sosa. Universidad Autnoma Metropolitana Unidad Iztapalapa. Mxico 2000.
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un 10% para evitar una selectividad baja de los productos, siguiendo la oxidacin con adicin de cido ntrico se puede formar cido adpico, ste proceso es muy bueno porque tiene un alto rendimiento y un alto grado de pureza. Hidrxido de cobalto (Co (OH)2): El hidrxido de cobalto se presenta bajo forma de cristales rmbicos de color rosa a rojos; es casi completamente insoluble en agua fra y lcali; y por el contrario, soluble en los cidos. Se utiliza para la preparacin de Sales de cobalto o en qumica como catalizador5. cido brico (H3BO3): Tambin puede llevares acabo la oxidacin con cido brico como catalizador a una temperatura de 170-180C, obtenindose ciclohexanol, aunque se tiene una selectividad alta existe el problema de la recuperacin del cido brico6. Sal de Cobalto, aluminio y fsforo (CoAPO-5): Es un catalizador heterogneo efectivo para la oxidacin del ciclohexano en fase lquida, usando cido actico glacial como solvente sin adicionar ningn promotor a la mezcla7. 3.1.2 Velocidad de formacin. Segn se pudo investigar, en Colombia la ciclohexanona es producida por la empresa Monmeros Colombo Venezolanos S.A radicada en la ciudad de Barranquilla. Aunque los datos que se encontraron son aproximados, se puede decir que la produccin de ciclohexanona es de 40.000 Toneladas mtricas al ao de las cuales la mayor parte es utilizada
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para consumo interno en la elaboracin de Caprolactama que es uno de los productos ms importantes de su cadena productiva y que segn informe de la organizacin en el ao 2009 su produccin fue aproximadamente de 31.000 Toneladas mtricas en el ao 2009 8. 3.1.3 Pureza del producto, precio vs calidad. Segn datos de la empresa Monmeros colombo venezolanos se obtiene un producto (Ciclohexanona) que posee una pureza del 99.5%, y una humedad de 0.2%. 9 Los valores que se encuentran a continuacin, son precios promedio unitarios de importacin CIF y de exportacin FOB internacionales para algunos productos la industria qumica. Por lo tanto, deben tomarse nicamente como una estimacin.10 Para la ciclohexanona el precio al pblico es de $1.46 US (aprox. $2,668.15 pesos), por kg de producto. Y para el Ciclohexanol $ 2.78 US (aprox. $ 5,080.45) por kg de producto 3.1.4. Calidad de materias primas precio VS calidad. La materia prima principal de este proceso se tiene el ciclohexano, el cual tiene un costo internacional de $ 1.52 US (aprox $ 2,777.80 pesos), por kg de producto. 3.1.5. Posibles restricciones del proceso.
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Fuente: http://www.todiniandco.es/productos/cobalto/hidro xido_cobalto.html 6,7 obtencin de ciclohexanona mediante la oxidacin en fase lquida del ciclohexano. Blanca Rubio; Ericka Cedillo; David Sosa. Universidad Autnoma Metropolitana Unidad Iztapalapa. Mxico 2000.
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MONOMEROS COLOMBO VENEZOLANOS S.A (E.M.A). informe anual 2009 9 MONOMEROS COLOMBO VENEZOLANOS S.A (E.M.A) Hoja de seguridad del producto Ciclohexanona 10 Fuente: COMEX, con cifras del Ministerio de Comercio de China (MOFCOM) y Trademap.

Para obtener los mejores rendimientos, el rango de temperaturas y presiones debe estar entre 160-190 oC y 11-40 bar respectivamente durante la ltima etapa del proceso11. La temperatura de la mezcla proveniente del reactor debe ser controlada por algn mtodo de enfriamiento para evitar que contine la reaccin y se generen mayores cantidades de productos no deseados. Para disminuir la cantidad de subproductos en la reaccin, es comn llevar a cabo una oxidacin parcial del hidrocarburo (Ciclohexano), y as mantener los niveles requeridos de conversin.
3.1.6. Datos de la planta y localizacin de procesos vigentes. En Colombia actualmente la planta de produccin ms importante es perteneciente a la empresa Monmeros colombo Venezolanos S.A y es denominado como Complejo Petroqumico Libertador Simn Bolvar. Est ubicada en la ciudad de Barranquilla, posee un rea de 52 hectreas, muy prximo a la desembocadura del Ro Magdalena12. 3.1.7. Propiedades fisicoqumicas de los componentes13.

Ciclohexano (C6H12): El ciclohexano

es un lquido incoloro. Es altamente inflamable y tiene un olor penetrante similar al del petrleo. Peso molecular: 84,18 kg/kmol Punto de fusin: 6,5 C Punto de ebullicin: 80,7 C Umbral de olor: 50 ppm (175 mg/m3) Presin de vapor: 12,7 kPa a 20 C
Viscosidad: 1.02 cP a 17 oC.

Ciclohexanona (C6H10O): Es un lquido incoloro, cuyo olor recuerda al de la acetona. La ciclohexanona es soluble en agua y miscible con los solventes orgnicos ms comunes. Peso Molecular: 98.14 g/mol Densidad: 0.9478g/cm3. Punto de ebullicin: 155.6 oC Punto de fusin: 31 oC Solubilidad en agua: 90 g/L a 20 oC. Punto de inflamacin: 44C Temperatura de autoignicin : 420C. 3.1.8. Seguridad, toxicidad e impacto ambiental. Ciclohexano14: Lquido incoloro de olor suave (presenta olor picante cuando est impuro). La inhalacin puede causar dolor de cabeza, nauseas, vmito, desvanecimiento, narcosis, sofocacin, baja de la presin sangunea, depresin del sistema nervioso central. La inhalacin puede causar adems, irritacin del sistema respiratorio. Desecho txico (EPA). Atomice
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Fuente: http:/www.freepatentsonline.com/4055600
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Fuente: http://www.monomeros.com Tomado de: PERRY`S CHEMICAL ENGINEERS` HANDBOOK. 8TH EDITION. Physical and Chemical Data.

Fuente: Hoja de seguridad del material, CICLOHEXANO. ECOPETROL S.A., Gerencia del Complejo de Barrancabermeja G.C.B.

dentro de un horno. Si es muy poca cantidad, puede evaporarse en una campana extractora. Ciclohexanona15: Reacciona con oxidantes y cido ntrico, originando riesgo de incendio y explosin. La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor y a travs de la piel. El vapor de esta sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La inhalacin del vapor de esta sustancia puede originar depresin del sistema nervioso central y degeneracin heptica y renal. La exposicin muy por encima del OEL podra causar disminucin de la consciencia.

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Fuente: Fichas Internacionales de Seguridad Qumica. CICLOHEXANONA. CCE, IPCS, 1994