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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS ESCOLA DE ENGENHARIA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CONSTRUO CIVIL

DISSERTAO DE MESTRADO

ESTUDO DO COMPORTAMENTO DE ESCRIAS DE ALTO-FORNO A CARVO VEGETAL PRODUZIDAS A PARTIR DE ATIVAO QUENTE

Autor: Dilermando Salvador de Souza Jnior Orientador: Prof. Doutor Abdias Magalhes Gomes

Belo Horizonte 2007

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS ESCOLA DE ENGENHARIA

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA CIVIL

ESTUDO DO COMPORTAMENTO DE ESCRIAS DE ALTO-FORNO A CARVO VEGETAL PRODUZIDAS A PARTIR DE ATIVAO QUENTE

Dilermando Salvador de Souza Jnior

Tese apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Civil da Universidade Federal de Minas Gerais, como parte dos requisitos para obteno do titulo de Mestre em Engenharia.

Belo Horizonte 2007 2

ESTUDO DO COMPORTAMENTO DE ESCRIAS DE ALTO-FORNO A CARVO VEGETAL PRODUZIDAS A PARTIR DE ATIVAO QUENTE

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Construo Civil da Escola de Engenharia UFMG

rea de Concentrao: Materiais de Construo Civil Orientador: Prof. Abdias Magalhes Gomes

Comisso Examinadora:

___________________________________ Prof. Dr. Abdias Magalhes Gomes DEMC/UFMG (Orientador)

___________________________________ Prof. Dr. Adriano de Paula e Silva DEMC/UFMG

___________________________________ Prof. Dr. Antnio Neves de Carvalho Jnior DEMC/UFMG

___________________________________ Prof. Dr. Luiz Fernando Andrade de Castro DEMET/UFMG

Belo Horizonte Escola de Engenharia da UFMG 2007 3

Deus, minha famlia e ao Prof. Abdias.

"Senhor,

no

precisas

incomodar-te,

porque eu no sou digno de que entres em minha casa; por isso tambm no me julguei digno de ir ter contigo; mas dize uma s palavra e o meu criado ser salvo". EVANGELHO: MT 8, 5-13 5

AGRADECIMENTOS Primeiramente, agradeo a Deus por ter me dado a oportunidade de realizar esta dissertao e a Nossa Senhora Aparecida por estar sempre ao meu. Aos meus pais Sr. Dilermando Salvador de Souza e Sra. Enlha Ferreira de Souza, pelo seu apoio incondicional e por seus exemplos de coragem, amor, determinao, retido e perseverana. Agradeo com todo o amor, minha amorosa esposa Glcia Maria Brasiel De Filippo e Souza que depositou toda sua perspectiva e energia em mim, sendo sempre um exemplo de persistncia e luta. Ao meu querido irmo Eduardo Francisco Ferreira de Souza, por mostrar-se sempre um companheiro em todas as dificuldades. As minhas irms Kelen, Karina e Ktia por todo seu carinho, compreenso e respeito. Ao meu orientador e amigo Professor Doutor Abdias, o qual em sua primeira aula ainda como graduando no curso de engenharia me mostrou os verdadeiros ideais de uma surpreendente carreira profissional. Ao meu cunhado, Helbert Batista, pessoa que participou comigo em vrios momentos difceis que superamos com determinao, e por sempre ser um exemplo de pai, amigo e profissional. Ao meu amigo, Leonardo Bento, pessoa que participou comigo em vrios momentos importantes que superamos com determinao. Aos amigos Paulo Csar de, Jos Lucio de e Camila. Aos meus sogros Nicola De Filippo e Consuelo De Filippo, pessoas importantes no conjunto que cerca minha vida. A professora Maria Tereza Paulino Aguiar, por seu apoio e inspirao no amadurecimento dos meus conhecimentos e conceitos que me levaram a

execuo e concluso desta monografia e acima de tudo uma professora no sentido profundo da palavra. Aos professores e coordenadores do Colegiado, Adriano de Paula e Silva, Max de Castro Magalhes, pelo convvio, pelo apoio, pela compreenso e pela amizade. Meus agradecimentos especiais aos professores: Adriana Guerra Gumieri Antnio Neves de Carvalho Jnior Ccero Murta Diniz Starling Eduardo Marques Arantes Francisco Carlos Rodrigues Jos Marcio Fonseca Calixto Maria Carmen Couto Ribeiro Paulo Roberto Cetlin Paulo Roberto Pereira Andrery Wander Luiz Vasconcelos secretria do colegiado, Ivonete dos Santos Magalhes pelo convvio e pelo apoio constantes. A todos que colaboraram direta ou indiretamente para a concretizao deste importante realizao em minha vida.

SUMRIO
LISTA DE FIGURAS.............................................................................................XII TABELAS.............................................................................................................XV LISTAS DE SMBOLOS E ABREVIATURAS....................................................XVII RESUMO ..............................................................................................................19 ABSTRACT ..........................................................................................................20 1 2 3 4 INTRODUO...............................................................................................21 JUSTIFICATIVA ............................................................................................25 OBJETIVOS ..................................................................................................28 REVISO BIBLIOGRFICA .........................................................................29

4.1 Histria da produo de ferro-gusa no Brasil e gerao de escrias ......29 4.1.1 A Siderurgia no Brasil ............................................................................29 4.2 4.3 4.4 4.5 Processo produtivo de Ferro-gusa a carvo vegetal ............................31 Descrio do Processo ............................................................................32 As reaes que ocorrem no interior do alto-forno ................................33 O reator e equipamentos auxiliares utilizados na fabricao do gusa 36 Ventaneiras ........................................................................................38 Os regeneradores de calor ...............................................................38 Glendons............................................................................................39

4.5.1 4.5.2 4.5.3 4.6

Sistemas de Carregamento e Tratamento das Matrias-Primas ..........39 Carregamento ....................................................................................39 Tratamento do Carvo Vegetal ........................................................40 8

4.6.1 4.6.2

4.6.3 4.6.4 4.7

Tratamento do minrio de ferro .......................................................40 Vazamento e Lingotamento do Gusa ..............................................40

Matria-prima empregada no processo de produo em alto-forno ...42 Minrio de ferro .................................................................................42 Carvo Vegetal ..................................................................................43 Fundentes ..........................................................................................46

4.7.1 4.7.2 4.7.3 4.8

A formao da escria de alto-forno a carvo vegetal .........................47 Reaes de formao da escria ....................................................47

4.8.1 4.9

A escria e suas utilizaes ....................................................................53

4.10 O uso comercial do aglomerante escria de alto-forno .........................55 4.11 4.12 4.13 Histrico das pesquisas precedentes no Brasil ................................59 Tratamentos das escrias .......................................................................60 A escria granulada de alto-forno .......................................................62

4.13.1 Caractersticas ......................................................................................62 4.14 4.15 5 A organizao atmica ............................................................................64 Ativao da escria ..............................................................................69 METODOLOGIA DE PESQUISA ..................................................................73

5.1 Materiais utilizados .......................................................................................73 5.1.1. Cimento Portland CP V ARI (Alta resistncia inicial) .........................73 5.1.2 gua.........................................................................................................74 5.1.3 xido de clcio .......................................................................................74

5.1.4. 5.1.5

Sal de cozinha (sal grosso) .............................................................76 Escrias de alto-forno ......................................................................77

5.1.5.1. Coleta das escrias ..........................................................................77 5.1.5.2. Processo de estabilizao das escrias de alto-forno CV ................79 5.1.5.3 Separao magntica das escrias granuladas e modas.................88 5.2. Ensaios e testes realizados............................................................................88 5.2.1. Anlise qumica .......................................................................................88 5.2.2. Fluorescncia de raios x..........................................................................88 5.2.3. Anlise mineralgica de difrao de raios X............................................89 5.2.4. Determinao da rea especfica ou Superfcie especfica Blaine ..........90 5.2.5. Determinao da atividade pozolnica ....................................................90 5.2.6 Grau de vitrificao e ndice de refrao ..................................................92 6 RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................94

6.1 Caracterizao das escrias granuladas de alto-forno natural (EP) ........94 6.1.1 Caracterizao visual e tctil.................................................................94 6.1.2 Caracterizao qumica, perda ao fogo e resduo insolvel. ..............95 6.1.3 Caracterizao mineralgica .................................................................96 6.1.4 Grau de vitrificao e ndice de refrao..............................................97 6.1.5 Avaliao da resistncia compresso na idade de 3 dias ...............98 6.1.6 Fluorescncia de raios x ........................................................................98 6.2 Caracterizao da escria granulada com adio de Cal (EC) ...............104

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6.2.1 Caracterizao visual e tctil...............................................................104 6.2.2 Caracterizao qumica, perda ao fogo e resduo insolvel. ............105 6.2.3 Caracterizao mineralgica ...............................................................106 6.2.4 Grau de vitrificao e ndice de refrao............................................107 6.2.5 Avaliao da resistncia compresso da escria com cal ............107 6.2.6 Fluorescncia de raios x ......................................................................108 6.3 Caracterizao da escria granulada com adio de cal e sal ...............111 6.3.1 Caracterizao visual e tctil...............................................................111 6.3.2 Caracterizao qumica, perda ao fogo e resduo insolvel. ............112 6.3.3 Caracterizao mineralgica ...............................................................113 6.3.4 Grau de vitrificao e ndice de refrao............................................113 6.3.5 Avaliao da resistncia compresso da escria com cal e sal ...113 6.3.6 Fluorescncia de raios x ......................................................................114 7 8 9 CONCLUSES.............................................................................................121 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS..........................................122 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...........................................................123

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LISTAS DE FIGURAS Figura 1 Vista do reflorestamento para a produo de carvo vegetal Figura 2 Ptio para estocagem da escria de alto-forno Figura 3 Ptio para estocagem da escria de alto-forno Figura 4 Carregamento da carreta de gusa liquido Figura 5 - Temperaturas do Alto-forno Figura 6 Esquema de um alto-forno Figura 7 - Esquema de Separao do gusa/escria Figura 8 Roda de Lingotamento SIMARA Siderrgica Marab S/A Figura 9 Bateria de fornos para carvoejamento Figura 10 Vista de baterias de fornos Figura 11 Princpio da determinao das propores num diagrama triangular Figura 12 Possveis composies de escria de alto-forno Figura 13 Sistema ternrio cal - slica - alumina Figura 14 - Difratograma de raios X (Cu) da escria de alto-forno 49 50 52 63 21 24 24 35 35 37 41 42 45 46

Figura 15 Configuraes possveis ligaes moleculares nas escrias 67 Figura 16 Detalhe do sal grosso utilizado Figura 17 Detalhe do sal grosso utilizado Figura 18 Vista do recipiente de captao de escria Figura 19 Sistema adotado na coleta de escria na bica Figura 20 Vista geral da bica de sada da escria em um alto-forno Figura 21 Detalhe da bica de sada da escria Figura 22 Detalhe da limpeza do furo de corrida Figura 23 Ponto final de escoamento da escria na bica Figura 24 Vista geral da descarga do alto-forno Figura 25 Identificao pontos de escoamento da escria lquida 75 75 78 78 79 80 80 81 81 82 12

Figura 26 Detalhe da captao da escria lquida Figura 27 Detalhe da captao da escria lquida na bica Figura 28 Recipiente contendo o CaO adicionado na ativao Figura 29 Balana do laboratrio da usina Figura 30 Detalhe da estufa do laboratrio da usina Figura 31 Detalhe da balana de preciso Figura 32 Baldes plsticos utilizados na granulao das escrias Figura 33 Moinho de Bola Figuras 34 Fluorescncia de raios X Figura 35 Corpos-de-prova moldados (somente cimento) Figura 36 Corpos-de-prova moldados com substituio de parte do cimento pelas escrias de alto-forno Figura 37 Argamassa de referncia

82 83 84 84 85 85 86 87 88 90

91 92

Figura 38 Argamassa com a substituio pelas escrias de alto-forno 92 Figura 39 Estufa utilizada na cura dos corpos-de-prova de argamassa 93 Figura 40 Escria bruta granulada Figura 41 Difratograma escria EP Figura 42 Difratograma escria EP+ 94 97 97

Figura 43 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EP 100 Figura 44 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EP 101 Figura 45 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EP+ 102 Figura 46 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EP+ 103 Figura 47 Escria granulada com adio de cal Figura 48 Difratograma escria EC 104 107

Figura 49- Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EC 109 Figura 50 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EC 110 Figura 51 Escria com cal e sal 111 13

Figura 52 Difratograma escria ES

113

Figura 53 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra ES 115 Figura 54 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra ES 116

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TABELAS Tabela 1 - Valores Mdios da Composio do Minrio de Ferro Tabela 2 - O carvo vegetal varia entre os limites de anlise Tabela 3 - Temperaturas de Fuso dos xidos Tabela 4 - Comparativo alto-forno a coque e CV Tabela 5 - Propriedades Fsicas e mecnicas cimento CP V ARI Tabela 6 Metodologias analticas utilizadas na caracterizao qumica da escria Tabela 7 Anlise Qumica Escria Pura (EP) Tabela 8 Caracterizao fsica escria EP Tabela 9 Caracterizao fsica escria EP+ Tabela 10 Resduo Insolvel Tabela 11 Resistncia compresso na idade de 3 dias Tabela: 12 - A anlise qumica semiquantitativa por escpectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), da amostra EP Tabela: 13 - A anlise qumica semiquantitativa por escpectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), da amostra EP+ Tabela 14 Anlise Qumica Escria granulada com cal (EC) Tabela 15 Caracterizao fsica escria EC Tabela 16 Caracterizao fsica escria com cal Tabela 17 Resduo Insolvel Tabela 18 Resistncia compresso na idade de 3 dias(EC) Tabela: 19 - A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), Tabela 20 Caracterizao fsica escria ES Tabela 21 Caracterizao fsica escria com cal Tabela 22 Resduo Insolvel 108 112 112 112 15 99 105 105 106 106 108 98 89 95 95 96 96 98 43 44 48 52 74

Tabela 23 Resistncia compresso na idade de 3 dias(ES) Tabela: 24 - A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), Tabela 25 Medias dos ndices retidos nas peneiras Tabela 26 Media das Cargas de Ruptura e Tenso de Ruptura Tabela 27 Media ndice Blaine das Escrias

114

114 117 118 119

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LISTAS DE SMBOLOS E ABREVIATURAS Slica Alumina Cal Magnsia Titnia Oxido de Mangans Dissulfeto de Clcio xido de ferro xido de zinco xido de Chumbo Pentoxido de fsforo Fluorita Gs de Alto-forno Carvo Vegetal Alto-Forno Associao Brasileira de Cimento Portland Associao Brasileira de Normas Tcnicas American Society for Testing and Materials (USA) Aluminato triclcio Sulfato de Clcio SiO2 Al2O3 CaO MgO TiO2 MnO2 CaS FeO ZnO PbO2 P2O5 CaF2 GAF CV AF ABCP ABNT ASTM C3A CaSO4

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Conselho Nacional de Meio Ambiente Corpo de prova Conselho Regional de Engenharia e Arquitetura Difrao de raios X Anlise termo diferencial Diferencial da anlise trmica Energy Dispersive Spectrometer Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo Mega Pascal Norma Brasileira Registrada

CONAMA CP CREA DRX DTA DTG EDS IPT MPa NBR

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ESTUDO DO COMPORTAMENTO DE ESCRIAS DE ALTO-FORNO A CARVO VEGETAL PRODUZIDAS A PARTIR DE ATIVAO QUENTE RESUMO O processo de gerao de escria obtido a partir da produo de gusa atravs do combustvel carvo vegetal, acaba por proporcionar escrias reativas e com potencial aglomerante na produo de concretos e argamassas. Entretanto, desejvel buscar solues que possam incrementar este potencial de aglomerncia atravs de aes localizadas na prpria planta industrial, e mais especificamente na bica de sada das escrias dos altos fornos. O trabalho prope avaliar o comportamento das escrias de alto-forno a carvo vegetal aps ativao quente, realizada na planta industrial, mediante a injeo de cal area virgem (CaO) e sal grosso (NaCl) em percentuais reduzidos e economicamente vivel. H de se ressaltar que todas as escrias, ativadas ou no, sofreram processo de resfriamento brusco logo aps a sada do alto-forno, denominado de granulao, e posteriormente foram submetidas a moagem objetivando se obter uma granulomtrica mnima, compatvel com a finura de um cimento comercial. Os resultados mostraram um acrscimo na atividade pozolnica das escrias submetidas a ativao quente, em detrimento quelas tradicionalmente

geradas na fabricao do gusa, fato que viabiliza a sua utilizao como aglomerante e ligante na produo de concretos e argamassas, sobretudo na substituio de um maior percentual do tradicional cimento, quando da produo de argamassas e concretos e se comparada com as escrias no submetidas ativao quente.

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The study of the slag`s behavior from blast furnace by vegetal charcoal by heating activation ABSTRACT

The process of slag conception obtained from the production of pig iron by vegetal charcoal, ends up making reactive slags and with clustering potential for the production of concrete and mortar. However, it`s important that we find solutions that can increase this potential of clustering through actions made in the site (indrustrial plant) and more specifically in the blast furnace exit. This work wishes to assess the behavior of the slag from blast furnace by vegetal charcoal after activation by heating made in the indrustrial plant by means of injection of raw lime (CaO) and solidium chloride in smaller quantities and economically viable. It`s important to say that every slag activated or not, suffered an abrupt process of cooling right after the exit from the blast furnace called granulation and afterwards were submitted to grinding in order to achieve minimum granulation possible compatible to the thinness of commercial cement. The final results showed an increase in the pozzolanic activity of the slag that underwent the activation by heating compared to those traditional ones generated from the pig iron fabrication, fact that makes easier the use that like a clustering and sticking material in the production of concretes and mortar, particularly in the substitution of the traditional cement, when compared to the production of concretes and mortar and the slag that were not submitted to activation by heating.

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1 INTRODUO
O Estado de Minas Gerais o maior centro brasileiro de ferro-gusa em unidades independentes de produo. Num raio de aproximadamente 150 km da capital mineira, Belo Horizonte, est localizada a mais importante regio de produo de ferro-gusa do planeta e um dos mais significativos modelos de autosustentabilidade industrial do mundo: a produo de tecnologia limpa da siderrgica a carvo vegetal, a partir de biomassa cultivada.

Figura 1 Vista do reflorestamento para produo de carvo vegetal O parque industrial mineiro formado por 62 indstrias com capacidade de produo instalada de 7,6 milhes de toneladas/ano de ferro-gusa, que produzem cerca de 6,1 milhes de toneladas/ano, cerca de 60 % de toda produo brasileira a carvo vegetal (SINDIFER 2006). Deste total, 2,9 milhes de toneladas do produto so comercializados no mercado interno e 3,2 milhes de toneladas so exportadas para os diversos mercados consumidores, especialmente os Estados Unidos, Japo, Taiwan e Unio Europia (SINDIFER 2006).

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O plo guseiro em Minas Gerais mantm a liderana do mercado mundial em funo da excelente qualidade dos seus produtos, do baixo teor de impurezas e de um competente sistema de transporte da produo para diversos mercados mundiais, atravs do porto de Paul, em Vitria, no Esprito Santo. O estado possui o mais importante macio florestal do Brasil, mais de 1,7 milhes de hectares de florestas plantadas que produzem o carvo para as indstrias de ferro-gusa. As empresas faturam, em mdia, R$ 3,9 bilhes, sendo R$ 2 bilhes s com exportaes (SINDIFER 2006). No h dvida de que a economia do Estado beneficiada por esse potencial de produo. Entretanto, a produo de ferro-gusa em altos fornos a carvo vegetal deve tambm resultar numa atividade onde os riscos ambientais sejam equacionados e minimizados, se no eliminados. Aquelas empresas so responsveis pela gerao de diversos resduos slidos que podem se constituir em fontes de poluio do solo, do ar e da gua, caso no sejam dispostos de maneira adequada. Nas ultimas dcadas a questo ambiental vem sendo amplamente discutida em todo o mundo e o interesse pela reciclagem de resduos industriais tem crescido cada vez mais. Este crescimento impulsionado pela conscincia ambiental da sociedade e pela legislao ambiental, cada vez mais exigente. Desta forma, as usinas siderrgicas esto investindo na capacitao de tcnicos e na instalao de novos equipamentos de forma a eliminar a cultura do desperdcio e promover mtodos adequados para a reciclagem dos resduos gerados em seus processos produtivos. Portanto, a reciclagem e o aproveitamento de resduos apresentam vrias vantagens sob o ponto de vista da sustentabilidade, podendo ser considerados como fatores positivos para o meio ambiente, possibilitando, desta forma, a reduo de reas degradadas pela disposio dos mesmos e a preservao dos recursos naturais. A Secretaria de Minas e Metalrgica (BRASIL, 1997) ressalta que: ... o firme comprometimento com a qualidade de produtos e servios e a preservao do meio ambiente so atualmente demandas da comunidade que exige dos agentes econmicos um esforo crescente. Espera-se 22

que o setor metalrgico venha firmar sua imagem, cada vez mais, como a de um setor de referncia para o desenvolvimento sustentvel, produzindo, sem danos ao meio ambiente, bens, subprodutos e resduos reciclveis. A preocupao ambiental conferida aos resduos est associada no s sua diversidade, mas tambm ao grande volume gerado. A escria de alto-forno, obtida pela reao entre as impurezas do minrio e fundentes, possui elevados teores de slica (SiO2) e de xido de clcio (CaO), alm de xido de alumnio (Al2O3), xido de magnsio (MgO) e xido de ferro (FeO). Quimicamente, a escria uma mistura de cal, slica e alumina, ou seja, os mesmos xidos que constituem o cimento Portland, mas no nas mesmas propores. Segundo Vanderley M. John (1995), a utilizao da escria como aglomerante elimina a etapa de calcinao da matria-prima, o que permite a reduo do consumo de energia e do custo dos cimentos. Tambm segundo John, a reduo do consumo de energia pode ocorrer porque os resduos geralmente incorporam grande contedo energtico. No caso das pozolanas e escrias, o nvel de energia permite a produo de cimentos sem a necessidade de calcinao da matria-prima, permitindo a reduo do consumo energtico de at 80%. De acordo com este autor, os produtores de matrias-primas podem introduzir alteraes de processo de produo, de forma a viabilizar ou melhorar o comportamento dos materiais em determinado tipo de aplicao, como o caso das escrias de alto-forno granuladas. O Brasil um grande produtor de escria de alto-forno, sendo que uma parcela das escrias bsicas possui vrias aplicaes, principalmente para a indstria da construo civil, no s como matria-prima bsica necessria fabricao de cimento Portland, de acordo com o IBS - INSTITUTO BRASILEIRO DE SIDERURGIA (1998). No Brasil, a produo de ferro-gusa gera 5,7 milhes de toneladas de escrias de alto-forno por ano, sendo que 5 milhes de toneladas so utilizadas na fabricao de cimento e tambm como adio na produo de concretos e argamassas. Mas, por outro lado, a quase totalidade das escrias cidas, produzidas por altos fornos a carvo vegetal, ainda se constituem resduo que se acumula nas usinas.

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Sendo assim este trabalho ter como foco principal a escria de alto-forno a carvo vegetal. No entanto, de grande importncia que os novos materiais empregados apresentem caractersticas compatveis aos materiais j

consagrados. Assim, a utilizao adequada de um resduo est condicionada ao conhecimento de suas caractersticas, envolvendo aspectos fsicos, qumicos e ambientais, bem como a avaliao do desempenho dos mesmos quando empregados.

Figura 2 Ptio para estocagem da escria de alto-forno

Figura 3 Ptio para estocagem da escria de alto-forno 24

2 JUSTIFICATIVA
Poluio industrial , na verdade, uma forma de desperdcio e ineficincia dos processos produtivos. Resduos industriais representam, na maioria dos casos, perdas de matrias-primas e insumos. A soma dos diferentes conceitos de poluio leva a crer que o problema ambiental gerado por um determinado processo deve ser evitado no na sada da indstria. O prprio processo industrial que deve ser investigado por meio da deteco de ineficincias e falhas, de acordo com a metodologia da qualidade total, enquanto buscam-se novas aplicaes para os materiais residuais gerados no processo. O reaproveitamento de resduos e o melhor aproveitamento das matrias-primas so vistos por especialistas como as nicas sadas para a continuidade do processo tecnolgico j implementado, pois atuam em perfeita sintonia com as necessidades do terceiro milnio. Ao mesmo tempo, a reciclagem permite o reaproveitamento de recursos e contribui para diminuir as agresses ao meio ambiente. Essa viso sustentvel no nova, mas somente h poucos anos passou a ser reconhecida como uma alternativa coerente degradao ambiental. A realidade comea a mudar, a partir de algumas experincias em empresas, que provaram ser possvel conciliar a excelncia produtiva com a proteo ambiental. A escria bsica de alto-forno granulada, proveniente do resduo da produo de ferro-gusa, tem sido empregada como adio na produo de cimentos Portland, em substituio do cimento, minimizando-se o custo referente disposio da escria. Atualmente, a escria de alto-forno gerada no Brasil tem um grande mercado, sobretudo quando granulada, atendendo indstria cimenteira e a grandes consumidores de agregados especiais. Entretanto, a situao das escrias cidas diferente, pois para a grande maioria dos produtores de ferrogusa independentes a realidade outra, uma vez que apenas uma pequena parcela da escria gerada absorvida pelo mercado. Com o aprimoramento de estudos e trabalhos de pesquisa voltados para o melhor aproveitamento das escrias, incluindo a adoo de sistemas que viabilizassem, cada vez mais, o uso e o valor da escria gerada, esta poderia ter um novo destino. O aumento do 25

emprego da escria nos materiais de construo representa vantagens tcnicas e ambientais, e o desenvolvimento de cimentos cujo nico aglomerante a escria implicaria no maior consumo deste resduo. Alm disso, o elevado volume de produo de escria no Brasil, aproximadamente 9 milhes de toneladas (IBS,2002), propicia a viabilidade econmica do desenvolvimento de um cimento de escria de alto-forno. Para alguns autores a capacidade aglomerante da escria granulada de alto-forno j era conhecida antes que Aspdin registrasse sua patente do cimento Portland em 1824. MATHER (1957) afirma que em 1774 Loriot observava o poder aglomerante de escrias misturadas com cal hidratada. Para VENUAT (apud BATTAGIN & ESPER, 1988), em 1818, Vicat j considerava a possibilidade de produo de aglomerante a partir da escria. Para outros, foi somente em 1862 ou 1863 que Emil Langen, diretor-chefe da Friedrich-Wilhelm Iron and Steelworks, em Troisdorf, Alemanha, produziu cimentos de escria pela primeira vez (GUTTMANN apud SCHRDER, 1969 SMOLCZYK, 1980), adicionando cal hidratada escria granulada. J para CLRET DE LANGAVANT (1949) a capacidade aglomerante da escria somente foi descoberta em 1880. A verificao do poder aglomerante das escrias provavelmente esteve ligada disponibilidade de escria vtrea, uma vez que, como ser descrito posteriormente, as escrias cristalinas no possuem poder aglomerante. O cimento de escria composto de uma escria bsica (ou cida). A produo de um cimento de escria de alto-forno tem como vantagens sobre a produo do cimento Portland: economia de energia de produo, calor de hidratao, menor consumo de recursos naturais no renovveis e a reduo do volume de resduo siderrgico acumulado. A reciclagem e a utilizao de resduos pela indstria da construo civil so consideradas uma linha de pesquisa de importncia relevante na atualidade, testemunhada pela divulgao em publicaes, seminrios, workshops e congressos. Motiva este interesse a busca por um desenvolvimento sustentvel e a preservao do meio ambiente. Em setores industriais, a falta de matria-prima e a demanda pela aplicao de subprodutos e resduos industriais resultam no surgimento de novas tecnologias e produtos. Existe um diferencial at 26

mesmo no aspecto conceitual, pois quando classificamos a escria como resduo da produo do ferro-gusa estamos aplicando-a uma conotao perigosa, danosa para o meio ambiente, e quando buscamos a conotao subproduto estamos aplicando a ela uma conotao de valorizao de seu potencial comercial. O CaO, obtido de rochas carbonticas, o principal constituinte do clnquer. A transformao trmica do carbonato e a clinquerizao consomem grande quantidade de combustvel e de energia. Como o cimento Portland um dos materiais mais fabricados no mundo, resulta em uma fonte que aumenta significativamente a quantidade de dixido de carbono na atmosfera, em 2005 17 bilhes de toneladas de concreto foram produzidas no mundo. Para tal 2 bilhes de toneladas de CO2 foram liberadas na atmosfera (IBRACON, 2007). O processo de produo de uma tonelada de cimento Portland gera uma tonelada de CO2. Assim, a utilizao de escria como um aglomerante uma alternativa econmica e ambientalmente interessante. A falta de conhecimento sobre o material faz com que seu uso ainda seja bastante reduzido. Alguns autores j ressaltam os benefcios do uso do cimento de escria, tais como um menor custo por um produto de elevado desempenho e durabilidade. Alguns fatores que podem aumentar as oportunidades de uso do cimento de escria so: conhecimento substancial de suas propriedades e mecanismos de hidratao, bom desempenho em vrias aplicaes e menor impacto ambiental, se comparado ao cimento Portland comum. Portanto este trabalho est engajado nas linhas de pesquisa que o prioriza, dentre elas a busca por uma melhor aplicabilidade dos materiais.

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3 OBJETIVOS
A retirada do ferro-gusa e da escria do alto-forno uma etapa importante do processo. Nesse vazamento, a escria sai juntamente com o ferro-gusa e esses dois lquidos so separados em funo da grande diferena de densidades (gusa da ordem de 7 kg/m e escria 3 kg/m). A escria escoa no estado lquido a, aproximadamente, 1500 C. O ferro-gusa por sua vez lingotado e comercializado para a fabricao de peas fundidas ou como matria-prima para a fabricao do ao carbono. Por outro lado as escrias so estocadas sem um fim comercial definido. As escrias possuem composio qumica e estrutura que permitem, sem qualquer adio, a formao de aluminatos e silicatos de clcio hidratados, ou seja, so verdadeiros cimentos. Partindo deste princpio, este projeto tem como objetivo desenvolver uma metodologia capaz de aperfeioar a composio desta escria, buscando aumentar significativamente suas propriedades

cimentantes e aglomerantes a partir da ativao quente mediante a injeo de xido de clcio ( cal virgem ou CaO) e sal grosso (NaCl). Neste sentido, foi adotada a seguinte linha de pesquisa e ao: Caracterizar as escrias de alto-forno a carvo vegetal em seu estado slido, com vista a definir as possveis intervenes nesta, sendo que estas intervenes sero realizadas no leito de corrida onde esta escria se encontra no estado liquido com grande poder energtico (1700 KJ/Kg) e a uma temperatura de aproximadamente 1500OC. Essa interveno tem como intuito obter a formao de uma escria com poder aglomerante satisfatrio, a partir da injeo sobre a bica extratora de escria de duas solues: cal area virgem (CaO) e sal

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4 REVISO BIBLIOGRFICA
4.1 Histria da produo de ferro-gusa no Brasil e gerao de escrias 4.1.1 A Siderurgia no Brasil No Brasil, a metalurgia do ferro foi iniciada logo aps o descobrimento. O Padre Anchieta, j em 1554, relatava Corte de Portugal as ocorrncias de ferro e prata. A primeira industrializao do metal foi iniciada em 1587, por Afonso Sardinha, na Serra de Cubato, no Rio Jeribatuba, afluente do Rio Pinheiros, na antiga freguesia de Santo Amaro, perto de So Paulo. Em Biraoiaba ou Araoiaba, l pelos longnquos anos de 1589, foram construdos dois pequenos fornos para a produo de ferro com nosso minrio. A explorao continuou em pequena escala, com a construo de vrias forjas catals no Estado de So Paulo e em Minas Gerais, durante o fim do sculo XVI e todo o sculo XVII. Entre 1700 e 1756, nas misses jesutas, em Santo ngelo, Rio Grande do Sul, fundadas pelo padre austraco Antonio Sepp, fabricaram-se cravos, ferraduras e utenslios. Em 5 de janeiro de 1785, um alvar de D.Maria I (a Louca) proibia, de modo terminante, a existncia de fbricas na Colnia. Era a febre do ouro que tudo absorvia e exigia a dedicao de todos os recursos ao enriquecimento da Metrpole. Somente aps a ascenso de D. Joo VI ao trono que foi permitida a instalao de fbricas de ferro no Brasil. Datam de 1799 os trabalhos do erudito Sr. Jos Vieira Couto, antigo professor de Cincias Naturais em Coimbra e residente em Diamantina. Este homem de larga viso propugnava a criao de grandes usinas e pregava a utilizao dos minrios do vale do Rio Doce, em relatrios enviados a D. Rodrigo de Souza Coutinho, Secretrio de Estado dos Negcios da Marinha e Domnios Ultramarinos. As mesmas idias foram defendidas pelo intendente Manoel Ferreira da Cmara Bethencourt e S, o mesmo que tem hoje o seu nome ligado Usina Siderrgica de Ipatinga e que foi o realizador da fbrica instalada no Morro do Pilar, em 1809, onde construiu o primeiro forno realmente "alto" no Pas e que fundiu gusa lquido em dezembro de 1813. Em So Paulo, a atividade siderrgica reanimou-se com a iniciativa da fundao de uma fbrica de ferro, em Sorocaba, por fora da Carta Rgia de 4 de 29

dezembro de 1810. Foram construdos os fornos de Ipanema e do Morro do Pilar. Dois nomes surgiram nesta poca e esto ligados siderurgia brasileira. Referimo-nos a Esehwege e a Varnhagen, metalurgistas e gelogos a servio da Real Corte que, tendo trabalhado sob as ordens de Jos Bonifcio de Andrada e Silva na fbrica de Foz d' Alge em Portugal, de 1803 a 1807, aqui chegaram em comeos de 1810. Wilhelm von Esehwege montou perto de Congonhas do Campo, na "Fbrica de Ferro" de propriedade da Sociedade Patritica, organizada pelo Conde de Palma, ento Governador de Minas Gerais, um baixo forno tipo Sueco e obteve aos 12 de dezembro de 1812, a primeira corrida de gusa no Brasil. Esta fbrica chegou a contar com 8 fornos com 1,5 m de altura, produzindo "ferro coado" (hoje denominado ferro-gusa). Frederico Luiz Guilherme de Varnhagen veio prestar sua colaborao na ento denominada "Real Fbrica de Ferro de So Joo de lpanema", em Sorocaba, Estado de So Paulo, assumindo a direo da Fbrica, em 21 de fevereiro de 1815 e obtendo a primeira corrida em 1 de novembro de 1818. As dificuldades enfrentadas eram primordialmente do minrio de Araoiaba, rico em fsforo e titnio. O engenheiro francs, Jean Antoine Felix de Monlevade, montou nesse mesmo ano, um baixo forno em Caet e em 1825, uma forja do tipo catalo, na fbrica de ferro de S. Miguel de Piracicaba, no local que hoje tem seu nome e onde funciona a maior usina a carvo vegetal do pas. Com a volta de Varnhagen para a Europa (em 1821), logo seguida da de Esehwege, (em Maio de 1822), aps a declarao da Independncia, os fornos da Fazenda da Fbrica, do Morro do Pilar e de Ipanema, paulatinamente, foramse extinguindo, deixando de funcionar definitivamente em 1860. Exceo brilhante constituiu a criao, em outubro de 1848, dos Estaleiros da Ponta de Areia, pelo Baro de Mau (Irineu Evangelista de Souza), que chegou a fundir ferro, bronze e construir 72 navios a vapor e a vela, alm de engenhos de cana. Durante a guerra do Paraguai, os fornos de Ipanema foram reacesos e deram sua contribuio s armas do Imprio, sob a administrao do Capito 30

Joaquim Mursa. Em 1895, foi fechado definitivamente o estabelecimento. Devido poltica econmica dos governos Rio Branco e Conselheiro Saraiva, de 1874 a 1884, as indstrias metalrgicas e mecnicas regrediam, no podendo lutar contra a concorrncia dos produtos importados. Os pequenos fornos se apagavam e as forjas primitivas silenciavam; seus produtos no podiam competir em qualidade e em preo com o estrangeiro. Em 1888, foi fundada a Usina Esperana por Amaro da Silveira, Carlos Wigg e Joseph Gerspacher, perto de Itabira do Campo, sendo instalado um alto-forno para 6 toneladas em 24 horas. Logo a seguir, em Burnier, no entroncamento da linha do Centro da E.F.C.B. com o ramal de Ouro Preto, os fundadores do primeiro forno de Esperana, construram outro pequeno alto-forno (15 t por dia), que mais tarde passou propriedade da Companhia do Dr. J. J. Queiroz Jr. Em 1892, a Cia. Forjas e Estaleiros adquiria a fbrica de Monlevade e a completou com martelos piles, produzindo, em poucos anos, de 3 a 5 t de ferro por dia. Em 1905, Pandi Calgeras faz um balano da situao siderrgica: 2 altos fornos, dos quais, somente um em atividade, produzindo 2.100 toneladas anuais de gusa e, cerca de 100 forjas, produzindo 2.000 toneladas anuais de ferro em barras. Somente entre 1917 e 1930 que se iniciou novo surto industrial. Em Sabar, foi criada a Cia. Siderrgica Brasileira, pelos engenheiros Christiano Guimares, Amaro Lanari e Gil Guatemosincom: um alto-forno moderno e que, mais tarde (1922), com a cooperao da ARBED, transformou-se na Companhia Siderrgica Belgo-Mineira, instalando um forno Siemens-Martin e laminadores para pequenos perfilados e arame. 4.2 Processo produtivo de Ferro-gusa a carvo vegetal
Nenhuma dessas fbricas tem feito grandes progresso e no entanto contam com os mesmos elementos de Monlevade. que Monlevade tinha a seu favor um maior grau de ilustrao que lhe fazia superar as dificuldades materiais. No julgo, que para ser fabricante de ferro, haja necessidade de um ttulo de engenheiro, mas o certo que a cpia de conhecimentos, de certos fabricantes de ferro, no esto a par de sua profisso, que eles no conhecem muitas vezes mesmo a marcha de uma operao a ponto de dizer se boa ou m Baro Esehwege, Pluto Brasiliensis 1831

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A obteno do ferro a partir de seus xidos (Fe2O3) um processo antigo, tratando-se, basicamente, da mistura do xido com o carbono e um sopro de ar. A reao do carbono com o oxignio proveniente do ar gera energia e gs redutor (CO) suficiente para a reduo de Fe2O3. O produto metlico do processo de reduo o gusa lquido, constitudo de ferro (aproximadamente 94%), carbono (em torno de 4%) e outros elementos como silcio, mangans, fsforo e enxofre. Estes valores podem variar de acordo com a utilizao do ferro-gusa (valores mdios). Nesse processo, obtm-se ainda um outro (sub) produto lquido conhecido como escria. Ela formada,

principalmente, pela ganga do minrio (SiO2, Al2O3) e tambm pelos fundentes (CaO, MgO) e pelas cinzas do carvo vegetal. Estes dois produtos possuem densidades bem diferentes, com isto possvel realizar a separao por um processo fsico bem simples. 4.3 Descrio do Processo

No processo de produo no alto-forno, podem ser utilizados dois tipos de combustveis, responsveis tambm pelo papel de redutores: carvo vegetal ou coque, sendo que a utilizao de carvo vegetal se encontra mais em alto-fornos de pequeno ou mdio porte enquanto que a utilizao de coque se d em altofornos de maior capacidade instalada. No caso do alto-forno a carvo vegetal, durante o processo de reduo, os materiais carregados - minrio de ferro, carvo vegetal e fundentes (quartzo, calcrio, dolomita, etc.) transformam-se nos produtos: gusa lquido, escria, gs de alto-forno e poeira, sendo que hoje todos estes podem ser considerados produtos. A reduo dos xidos de ferro se processa medida em que a carga desce no interior do forno e os gases, resultantes da queima do carvo vegetal, sobem em contra corrente pela coluna de carga. O aquecimento dos materiais ocorre enquanto sua composio da carga alterada. O oxignio que estava combinado com o ferro do minrio retirado deste no processo de reduo e combinado ao carbono formando os xidos de carbono, que por sua vez constituem parte dos gases de alto-forno (GAF). Outras reaes 32

qumicas e a fuso da ganga e dos fundentes acompanham o processo, entre estas a de formao da escria. 4.4 As reaes que ocorrem no interior do alto-forno

As primeiras reaes de reduo tm lugar a 470C; uma parte da hematita (tipo de minrio de ferro Fe2O3) reduzida, depositando Carbono: 2 Fe2O3 + CO = 4Fe + C + 7CO2 A 550 C, uma parte do sesquixido reduzido a Fe3O4 (Magnetita): 3 Fe2O3 + C = 2Fe3O4 + CO 3Fe2O3 + CO = 2Fe3O4 + CO2 A cerca de 620 C, uma frao de Fe3O4 ser reduzida a xido ferroso: Fe3O4 +C =3FeO + CO Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2 No intervalo de temperatura entre 620 e 800C, tm lugar as reaes: FeO + C = 3Fe + CO FeO + CO = Fe + CO2 A 870 C, boa parte do CO2 reduzida pelo Carbono: CO2 + C = 2CO (4.8) (4.6) (4.7) (4.4) (4.5) (4.2) (4.3) (4.1)

A 900 C, a gua combinada ainda restante reage com o Carbono e decompese: H2O + C = CO + H2 (4.9)

A partir de 970 C e at a temperatura da zona das ventaneiras, o calcrio calcinado: CaCO3 = CaO + CO2 (4.10) 33

MgCO3 = MgO + CO2 Acima de 1070 C, a reduo dos xidos e ferro concluda pelo Carbono: Fe2O3 +3C = 2Fe + 3CO Fe3O4 + C = 3FeO + CO FeO + C = Fe + CO

(4.11)

(4.12) (4.13) (4.14)

A partir de 1200 C inicia-se a reduo dos xidos de mangans, de silcio e de fsforo, reagindo com o carbono: MnO + C = Mn + CO SiO2 + C = Si + 2CO P2O5 + 5C = 2P + 5CO (4.15) (4.16) (4.17)

Acima de 1260 C, os xidos de clcio, de alumnio e de silcio, unem-se para formar a escria. Alm de 1350 C, tem incio a fuso de todos os compostos da carga, menos o carvo vegetal. A 1550 C, comea a zona de combusto: o oxignio e o vapor de gua do ar soprado combinam-se com o C do carvo vegetal para formar hidrognio e xido de carbono: O2 + C = CO2 CO2 + C = 2CO H2O + C = H2 + CO (4.18) (4.19) (4.20)

A 2000 C, quase todo o sulfeto de ferro transformado em sulfeto de clcio. FeS + CaO + C = Fe + CaS + CO (4.21)

O Setor Independente de Produo de Gusa tem como opo para a venda do produto a solidificao do ferro-gusa, em lingotes, ou pode comercializar este 34

gusa de forma lquida, transportado por carretas (Figura 4), condicionado em panelas e usado por empresas situadas perto do alto-forno (entre 10 e 20 km).

Figura 4 Carregamento da carreta de gusa liquido Carga

Ga ses

ar

Escria

Gusa

Figura 5 Temperaturas do Alto-forno 35

4.5

O reator e equipamentos auxiliares utilizados na fabricao do gusa

O reator dividido nas seguintes partes (vide Figura 6): (a) Cadinho: regio do forno desde a sola at o eixo das ventaneiras; (b) Rampa: parte cnica alargando-se para cima, desde o eixo das ventaneiras at o comeo do ventre; (c) Ventre: parte vertical que divide a rampa da cuba (alguns altosfornos no tm essa parte); (d) Cuba: parte cnica, estreitando para cima, at a parte superior cilndrica; (e) Goela: parte superior cilndrica; (f) Topo: parte superior do forno onde se localizam os dispositivos de carregamento e de sada de gases.

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Figura 6 Esquema de um alto-forno Os tamanhos das partes e os ngulos de inclinao da rampa e da cuba tm uma variao muito grande em funo de diversos projetos, puramente empricos. O volume total dos altos-fornos a carvo vegetal pode variar entre 33 m3 at 250 m3. Os altos-fornos a carvo vegetal de pequeno porte tm uma chaparia de ao externa e, internamente, um revestimento. Para a maior durabilidade desse revestimento usado um sistema de refrigerao que consiste em chuveiros externos. Um filme contnuo de gua gerado por chuveiros dispostos na parte superior das chapas do cadinho e da rampa. Em alguns casos, os chuveiros esto presentes tambm na parte superior da cuba. O revestimento refratrio est disposto da goela at o cadinho. Parte das 37

empresas utiliza antracito na camada do cadinho em contato com o interior do forno. A durabilidade desses refratrios varivel e depende de diversos fatores. Antigamente estes refratrios tinham apenas como parmetro o seu tempo de campanha, onde se tinha como intervalo mais comum de troca do refratrio o prazo de 4 em 4 anos. Hoje em dia, o parmetro mais utilizado para calcular a vida til de um refratrio de alto-forno a CV a produo, mas existem diversos fatores que implicam nesta durabilidade como: a prtica operacional adotada no alto-forno, os materiais empregados, etc. 4.5.1 Ventaneiras No tero superior do cadinho do alto-forno, a cerca de 3 m do fundo est a zona das ventaneiras, cujo nmero depende do tamanho do forno. Para um alto-forno a carvo vegetal de 3 m de dimetro de cadinho tm-se 6 a 12 ventaneiras, ressaltando-se que a sua quantidade deve ser a maior possvel, para que se obtenha um recobrimento das zonas individuais de combusto. Atravs das ventaneiras, o ar pr-aquecido soprado no interior do forno. A ventaneira, propriamente dita, de cobre eletroltico, de formato cnico e refrigerada a gua recirculada, ajustando-se firmemente no bocal do anel suporte avanando alguns centmetros no interior do forno. O ar pr-aquecido introduzido atravs do tubo de ligao que une a ventaneira ao anel de vento. Essa ligao constituda de trs peas: o algarariz, o cotovelo e o tubo superior de ligao. O cotovelo e o tubo superior so revestidos de material refratrio. O anel de vento circula o forno e suportado pela carcaa do mesmo. construdo em chapa metlica e revestido internamente de refratrio. 4.5.2 Os regeneradores de calor Se o ar necessrio combusto fosse introduzido pelas ventaneiras do alto-forno temperatura ambiente, uma maior quantidade de combustvel, neste caso carvo vegetal, seria gasta para gerar o calor necessrio para que estes gases atingissem a temperatura da regio de queima. Utilizando-se uma parte dos gases de topo do alto-forno para aquecer o ar, antes de sopr-lo pelas 38

ventaneiras, obtm-se uma considervel economia de combustvel slido (carvo vegetal). O ar proveniente dos turbo sopradores pr-aquecido nos regeneradores a temperaturas da ordem de 500 a 1200 C e, ento, int roduzido no alto-forno pelas ventaneiras. Os regeneradores de calor utilizados so os "Cowpers" e os "Glendons". Os "Glendons" so regeneradores de calor de menor eficincia, mas com um investimento tambm inferior. A temperatura do ar soprado chega a 1200 C quando se utiliza "Cowpers" e varia de 500 a 850 C quando os trocadores de calor so os "Glendons". Os altos-fornos a CV quase sempre utilizam os "Glendons", mas pode-se utilizar um ou outro trocador de calor, dependendo da usina. 4.5.3 Glendons Ele constitudo, basicamente, de fileiras de garrafas de ferro fundido, interligadas por canais, ou de tubulaes de ao inox. Na parte externa das garrafas de ferro fundido ou das tubulaes de ao inox, o gs de alto-forno queimado com ar, aquecendo as mesmas. O ar frio soprado e passa por dentro dessas garrafas ou tubulaes, aquecendo-se. Comumente hoje se utiliza trs glendons para o pr-aquecimento do ar frio onde se obtm uma temperatura de coroa na ordem de 850 C. 4.6 Sistemas de Carregamento e Tratamento das Matrias-Primas

A produo de ferro-gusa utiliza como matria-prima dois componentes principais: minrio de ferro e carvo vegetal. 4.6.1 Carregamento Os materiais so levados ao topo do alto-forno atravs de skips ou correia transportadora. Os skips so constitudos de caambas puxadas por cabos de ao e movem-se sobre linhas paralelas e inclinadas em relao horizontal. As caambas podem ser de fundo mvel ou basculante. 39

Os dois sistemas so utilizados de maneira indistinta para altos-fornos a carvo vegetal. O sistema de correia transportadora tem sido preferido para os novos projetos. 4.6.2 Tratamento do Carvo Vegetal O carvo vegetal transportado at as empresas atravs de caminhes e pode ser acondicionado em sacos (sacaria) ou direto na carroceria dos caminhes (gaiola). As usinas independentes de produo de gusa em Minas Gerais recebem o carvo vegetal por sacaria em maior proporo do que por gaiola. Antes da medida em volume, visando o acerto da quantidade comprada, o carvo vegetal passa por uma peneira fixa de 3/8. O carvo vegetal granulado estocado em silos fechados ou vai direto para o sistema de carregamento do altoforno. Essa ltima prtica, chamada de descarga direta de carvo, depende muito da estratgia da empresa com relao ao estoque do material nos silos e, tecnicamente, diminui a gerao de finos de carvo vegetal em funo de um menor manuseio. 4.6.3 Tratamento do minrio de ferro Antes de ser enfornado, o minrio de ferro peneirado e pesado, e em algumas usinas este minrio utiliza os fumos do glendons, que nada mais so do que os restos da queima do GAF para a secagem do minrio, diminuindo assim consideravelmente a umidade do minrio de ferro. Como no caso do carvo vegetal, o tamanho dos silos de abastecimento varia muito de acordo com a produo do alto-forno e com a estratgia de estocagem da empresa. 4.6.4 Vazamento e Lingotamento do Gusa A retirada do ferro-gusa e da escria do alto-forno uma etapa importante do processo. Procura-se no reter muito lquido no cadinho para no prejudicar a permeabilidade do forno. O vazamento do ferro-gusa pode ser intermitente ou contnuo. O vazamento intermitente consiste em abrir o alto-forno, atravs do furo de corrida, num intervalo de tempo que varia de acordo com a prtica operacional da 40

empresa. Esse intervalo de 1,5 horas ou de 2 horas na maioria dos casos. Nesse vazamento, a escria sai junto com o gusa e esses dois lquidos so separados em funo da grande diferena de densidades (gusa - 7 kg/m3 e escria - 3 kg/m3). A Figura 7 mostra esquematicamente como feita a separao da escria e do gusa. O vazamento contnuo utiliza o princpio de vasos comunicantes.

Figura 7 - Esquema de Separao do gusa/escria. O cadinho do alto-forno ligado por um canal a um poo retangular de acmulo de gusa e o nvel de gusa desse poo acompanha o nvel dentro do alto-forno. O gusa, nesse caso, sai continuamente, e a escria continua sendo retirada de maneira intermitente, atravs do furo de escria. O vazamento contnuo o mais utilizado nos altos-fornos de produtores independentes de gusa. Do total de fornos, praticamente 80% utilizam esse vazamento e 20% praticam o vazamento intermitente. Com relao ao lingotamento do gusa, todas as empresas tm a roda de lingotamento, que consiste de lingoteiras colocadas lado a lado formando um crculo, conforme demonstrado pela figura 8. medida que as lingoteiras so preenchidas pelo gusa lquido, a roda gira e, no lado oposto do preenchimento, o lingote de gusa retirado manualmente pelo basculamento da lingoteira. A

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capacidade de lingotamento varia de 5 t/hora at 29 t/hora, sendo que a maioria das rodas de lingotamento tem uma capacidade de 10 t/hora. O lingote formado tem dimenses e pesos no padronizados. Ele possui uma variao muito grande de acordo com a empresa. O peso mais praticado de 4 kg (aproximadamente um tero da produo) e as dimenses mais encontradas so: comprimento = 12 cm, largura = 12 cm e altura = 6cm.

Figura 8 Roda de Lingotamento SIMARA Siderrgica Marab S/A 4.7 Matria-prima empregada no processo de produo em alto-forno

4.7.1 Minrio de ferro Usa-se minrio bitolado para a carga dos altos fornos. O tamanho ideal seria entre 12 a 25 mm. A composio tpica de um minrio de boa qualidade :

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TABELA 1: Valores Mdios da Composio do Minrio de Ferro Elemento Fe SiO2 Al2O3 P % 65-68 1,5-2,5 1,0-2,0 <0,10

A "Chapinha", minrio lamelar contendo 62 a 65% de Fe, com dimenses entre 6 e 19 mm, preferida pela sua porosidade (e redutibilidade). 4.7.2 Carvo Vegetal A umidade do carvo influi fortemente sobre a operao: um carvo com 17% de gua reduz a produo em 10%. Um bom carvo deve: Ser inodoro; Ser duro; Apresentar rudo metlico ao ser quebrado; Ser resistncia abraso, no se transformando em finos de carvo vegetal; A superfcie de quebra deve ser curva, lisa, mostrar a estrutura da madeira e no deixar aderncias; Queimar sem desprendimento de fumaa, cheiro ou fagulhas; Estar isento de tios, pedras, terra, cinzas e outras impurezas.

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Tabela 2: O carvo vegetal varia entre os limites de anlise PROPRIEDADES DO CARVO VEGETAL Carbono fixo Matrias Volteis Cinzas Umidade mdia (varia entre 10 e 30 %) 68 - 75 % 14 - 16% 3-5% 10%

Densidade aparente: (base seca) Poder calorfico inferior

150 - 300 kg/m3 28.469 - 30.144 kJ/kg (6.800 - 7.200 kcal/kg)

Resistncia compresso Temperatura de ignio Porosidade Tamanho mdio


Fonte: Manual de Siderurgia

30 - 40 kg/cm2 240 - 250 C 70 - 75 % 43 mm

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Figura 9 Bateria de fornos para carvoejamento Sua resistncia compresso da ordem de 30 kg/cm2 e sua resistncia abraso baixa, o que limita a altura til dos altos-fornos, que no deve ser superior a 15 metros. O consumo varia entre 3,0 e 4,2 m3/t de gusa, dependendo do forno, do carbono fixo do carvo e da qualidade do gusa produzido (se de aciaria ou de fundio). No se deve enfornar carvo vegetal com mais de 12% de umidade no alto-forno. Muito importante para a produo do carvo vegetal a espcie da madeira, quando mais densa melhor. O que importa no carvo para o Alto-forno o peso de carbono por m. Segundo BATISTA a reatividade do carvo vegetal a CO2 uma medida relativa da capacidade de um carvo em reagir com o CO2 resultando um gs CO. E a capacidade que o carvo vegetal tem de regenerar o poder redutor do gs. E quanto mais alta a temperatura de carbonizao maior ser reatividade do carvo vegetal.

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Figura 10 Vista de baterias de fornos 4.7.3 Fundentes So materiais cuja composio qumica seja tal que, quando adicionados carga de um aparelho metalrgico, reagem com seus constituintes indesejveis, formando compostos estveis que, no prprio aparelho ou em processo subseqente, se separam do banho metlico, para constiturem a escria do processo em questo. As partes indesejveis no caso da reduo de minrios de ferro esto contidas na prpria carga metlica ou nas cinzas dos combustveis e so, fundamentalmente, slica, alumina, fsforo e enxofre. A adio no processo de materiais base de xidos bsicos (CaO, MgO) facilitar a formao de uma escria de baixo ponto de fuso e fluida tornando possvel a sua separao do banho metlico e a sua remoo do reator. (BATISTA) Os fundentes so classificados como (Batista TPG, 1995): (a) cidos: So a base de slica (SiO2);

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(b) Bsicos: So a base de CaO e/ou de MgO; (c) Neutro: base CaF2 (fluorita) Dentre os mais importantes destacam-se: - Calcrio: comumente encontrado prximo a regio onde o forno encontra-se instalado e comumente bitolado entre 20 - 30 mm e 30 - 45 mm. A granulomtrica ideal de 15 - 25 mm e 15 - 40 mm. O consumo mdio registrado de 105 kg/t de gusa produzido; - Minrio de mangans: o teor de mangans varia entre 30 e 40 %, sendo o consumo da ordem de 13 kg/t de gusa. O tamanho ideal entre 19 e 38 mm. - Quartzito: nas mesmas dimenses do mangans, isto , de 19 a 38 mm. A anlise qumica deve indicar teor de SiO2 e superior a 94% e de AI2O3 inferior a 24%. O consumo mdio de 67 kg/t de gusa produzido. 4.8 A formao da escria de alto-forno a carvo vegetal

4.8.1 Reaes de formao da escria Os xidos ainda no reduzidos, ao atingirem a rampa do alto-forno, a uma temperatura acima de 1200 C, reagem entre si; com aumento de temperatura, passam ao estado lquido, formando a escria. Os principais componentes so: (a) Provenientes do minrio de ferro: Slica (SiO2), Alumina (Al2O3), Titnia (TiO2), Oxido de Mangans (MnO2), Dissulfeto de Clcio (CaS), xido de ferro (FeO), xido de zinco (ZnO), xido de Chumbo (PbO2); (b) Provenientes do carvo: Slica (SiO2), Cal (CaO), Magnsia ou xido de magnsio (MgO), Pentoxido de fsforo (P2O5), xido de potssio (K2O) , oxido de sdio (Na2O); (c) Provenientes dos fundentes: Cal (CaO), Magnsia (MgO), Sulfeto de Clcio (CaS). A escria de alto-forno a carvo vegetal (CV) resultado da fuso do material inerte do minrio de ferro conhecido como ganga, dos fundentes e das cinzas 47

presentes no CV que, chegando s zonas mais quentes do AF, regio das ventaneiras, sem serem reduzidas, reagem entre si e formam, principalmente: Silicatos: (CaO.SiO2; 2CaO.SiO2(C2S); FeO.SiO2;Al2O3.SiO2 ou, Aluminatos: (MgO.Al2O3; CaO.Al2O2; etc) Ao se atingir uma temperatura entre o comeo do amolecimento dos materiais slidos e a fase lquida. Esta faixa de temperatura depender da composio da escria usada. Assim uma mistura com 60% de slica, 15% de Alumina e 23% de Cal comea a fundir a 1160 C, porm, mesmo com um superaquecimento de 400 ou 500 C, ainda permanece viscosa. Por outro lado, uma mistura com 47% de Slica, 18% de Alumina e 35% de Cal inicia a sua fuso a 1295 C e est inteiramente lquida a 1400 C. Para obter os melhores resultados, a formao da escria deveria ocorrer depois da reduo dos xidos de ferro. Na prtica, entretanto, esta seqncia no ocorre, assim, os xidos de ferro tomam parte da formao da escria. Tal fenmeno aumenta a reduo direta nos nveis inferiores da coluna de carga, pela reao da escria contendo xidos de ferro com o CV incandescente. Os xidos de silcio, de alumnio e de clcio, isoladamente, fundem em temperaturas elevadas tal como mostrado na Tabela 3. Tabela 3: Temperaturas de Fuso dos xidos xido SiO2 CaO Al2O3 MgO Temperatura 1710 C 2760 C 2050 C 2800 C

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A combinao destes para a formao de silicatos ou aluminatos resulta em compostos que tem um ponto de fuso muito mais baixo, da ordem de 1200 1400 C. A sua formao quase sempre requer a adio carga do AF de fundentes contendo CaO para se obter determinada composio da escria. Sistema CaO-SiO2-Al2O3: a representao do sistema cal-silica-alumina feita com um diagrama baseado na propriedade do triangulo eqiltero de que se a soma das distancias de um ponto qualquer dentro do mesmo, nas direes paralelas ao lados, igual a uma das faces. As percentagens dos trs componentes so registradas crescendo no sentido anti-horrio. Assim, se os vrtices indicarem 100% de Si02, CaO e AI2O3, a composio correspondente a um ponto qualquer "b" definida como demonstra a Figura 11.

Figura 11 Princpio da determinao das propores num diagrama triangular Ou seja: O teor de Slica determinado pelo comprimento da paralela ao lado Si02CaO =X; 49

O teor de Alumina, pela medida eqidistante face SiO2-Al2O3 =Y; O teor de CaO, pela extenso da paralela ao lado CaO-Al2O3 =Z. Consequentemente, as linhas paralelas ao lado oposto ao vrtice marcado SiO2, representam teores iguais de slica. Do mesmo modo, as linhas eqidistantes do lado em oposio ao vrtice marcado Al2O3 (ou CaO), correspondem a teores iguais de alumina (ou de cal). A Figura 12 representa uma parte do diagrama da escria mostrando a relao entre o calor de fuso e a composio na regio das escrias de alto-forno comumente usadas.

Figura 12 Possveis composies de escria de alto-forno Para o estudo do ponto de fuso de uma escria utiliza-se o diagrama triangular, onde esto traadas as linhas isotermas e os limites de cristalizao dos seus vrios componentes. Entretanto, deve-se observar que o diagrama refere-se aos trs componentes principais e que a presena de MnO e FeO abaixa o ponto de fuso da mesma. 50

Uma das propriedades mais importantes de uma escria a sua fluidez. Uma escria espessa, muito viscosa, dificulta a operao do alto-forno, agarra-se ao revestimento, escorre lentamente e pode, eventualmente, colar-se ao CV na rampa, dificultando a normal distribuio da corrente gasosa. A viscosidade da escria depende de sua composio qumica e da temperatura. Com o desenvolvimento de muitos anos de operao, conseguiu-se verificar que a viscosidade da escria de alto-forno depende da relao entre o teor de CaO + MgO e a soma SiO2 + Al2O3. Uma escria, na qual a relao:
CaO + MgO SiO 2 + Al 2O3

(4.22)

Aproxima-se da unidade, fluida quando no estado de fuso e solidifica rapidamente numa massa petrificada com fratura opaca. Aumentando-se ainda mais o teor de cal, a escria perde sua fluidez, torna-se espessa e no forma mais fios, e ao resfriar, ela se desfaz em p. Esta basicidade mais alta torna a escria mais dessulfurante, porm mais viscosa. Ao substituir-se uma parte da cal pela magnsia (isto , ao usar-se dolomita como fundente no alto-forno), a escria torna-se mais fluida, o que aumenta ainda mais, medida que crescerem os teores de xidos de mangans e de ferro dissolvidos. A viscosidade tende a aumentar com os teores crescentes de alumina. Quando o incremento desta ltima compensado por uma correspondente diminuio do teor de slica, a viscosidade reduzida. Nos altos fornos a carvo de madeira, a maior viscosidade permissvel de 25 Poise a 1500OC e, com escrias cidas contendo 60 a 70% de SiO2+ Al2O3. A proporo da cal tem importncia especial para a remoo do enxofre. No trabalho em altos-fornos a carvo de vegetal, esta circunstncia tem importncia secundria, pois aquele combustvel contm quase nenhum enxofre. O teor elevado deste elemento no coque exige uma maior quantidade de cal e, por isso, 51

a escria de altos-fornos bsicos possui uma temperatura de fluidez mais elevada que as escrias cidas dos altos fornos a carvo de madeira. A Tabela 4 compara as escrias bsicas dos altos-fornos a coque com as cidas dos fornos a carvo vegetal. Tabela 4: Comparativo alto-forno a coque e CV Composio qumica CaO SiO2 Al2O3 MgO A.F. a coque % 35 45 30 35 10 15 5 15 A.F. a CV% 30 40 50 65 10 20 -

A Figura 13 mostra as regies das escrias cidas e bsicas normalmente usadas e que correspondem ao mais baixo ponto de fuso e maior fluidez em cada caso.

Figura 13 Sistema ternrio cal-slica -alumina. 52

Alm da composio qumica (da qual resultam a basicidade, ponto de fuso e viscosidade), de importncia o volume de escria por tonelada de gusa produzido, o qual depende, principalmente, da quantidade e das propriedades da ganga do minrio e das cinzas do coque. bvio que uma tonelagem excessiva de escria representa um maior gasto de combustvel, alm de diminuir a utilizao do alto-forno. A quantidade mnima para se obter uma boa dessulfurao determinada sob a condio do teor de enxofre na escria de gusa destinados s aciarias no ultrapassar 2,7%. Usandose coque o limite inferior , portanto, de 200 a 400 kg de escria por tonelada de gusa. Na obteno de gusa de carvo vegetal trabalha-se com 150-300 kg de escria por tonelada. Por conseguinte, temperaturas altas nas zonas de combusto tendem a elevar o silcio no gusa e baixar o enxofre. Uma basicidade elevada tende a diminuir tanto o silcio como o enxofre no ferro-gusa. Alm da fluidez, (para que seja retirada facilmente do forno), a escria deve ter condies para deter o mximo de enxofre. No sistema quaternrio CaO-SiO2Al2O3-MgO pode-se encontrar uma regio de baixo ponto de fuso entre 10 e 13% MgO. Para uma boa dessulfurao, teores mais elevados de CaO e MgO so mais favorveis devido maior tendncia destes ctions para ligar-se ao S. 4.9 A escria e suas utilizaes

Escria um subproduto, co-produto, e, para alguns, resduo da produo de ferro-gusa, a partir da combinao, em elevadas temperaturas, da ganga dos minrios, fundentes e cinzas de carvo vegetal. Entretanto, a escria do alto-forno no apenas responsvel pela eliminao dos elementos indesejveis de carga slida enfornada. Pode-se definir a escria final de alto-forno como um lquido homogneo (1300 C a 1450 C) constitudo de vrios xidos e compostos qumicos, que se separa do ferro-gusa por ser insolvel e de menor densidade. As escrias so utilizadas em diversos paises para os mais variados fins, principalmente para a indstria da construo civil, no s como matria-prima 53

bsica necessria fabricao de cimento, mas tambm como adio na produo de concretos e argamassas, obras civis, virias e marinhas. A primeira referncia sobre o valor hidrulico da escria foi feita por Loriot em 1774, mas apenas em 1862 Emil Langen granulou-a, resfriando-a rapidamente, e percebeu que o produto obtido, depois de modo e misturado com a cal, endurecia na presena de gua, Assim, em 1865 era lanado na Alemanha um ligante hidrulico constitudo por uma mistura de cal e escria, sendo que em 1882 iniciou-se, neste pas, a fabricao industrial de cimento Portland adicionado de escria. Foi apenas na dcada de 1880-1890 que foi conhecida satisfatoriamente propriedades deste novo produto, e, no incio do sculo XX, uma associao alem de fabricantes de cimento de escria generalizou a sua utilizao, cujo uso foi incrementado aps a Primeira Grande Guerra Mundial. Motivado

especialmente pela crise do carvo, Alguns autores afirmam que, apesar de grande variedade de aglomerantes e ativadores empregados nas dcadas de 30 e 40, j em 1939 se observava o crescente domnio do cimento Portland, Em 1941, Ary Torres apresentou proposta de Norma ABNT que inclua trs categorias de cimentos de escria com cal hidratada: So encontrados registros de fbricas de cimento em Bilbao (Espanha) em 1913 e no Alabama (EUA) em 1937. a) Aglomerado de escria com cal, para misturas com mais de 70% de cal; b) Cal metalrgica, para teores menores que 70%; c) Cimento metalrgico sulfatado com escria, sulfato de clcio, cal hidratada ou clnquer de cimento Portland. A verificao do poder aglomerante das escrias provavelmente esteve ligada disponibilidade de escria vtrea, uma vez que, as escrias cristalinas no possuem poder aglomerante. (SILVA , V.M.)

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4.10 O uso comercial do aglomerante escria de alto-forno O primeiro registro de utilizao comercial da capacidade aglomerante da escria de 1865 (KERSTEN, 1921). Operavam na Alemanha fbricas capazes de produzir diariamente at 70 mil blocos de alvenaria, confeccionados com escria granulada moda e cal hidratada. A norma Sua de materiais para a fabricao de argamassas, elaborada por TETMAJER em 1900, e aprovada em agosto de 1901 pela Associao dos Fabricantes de Cal e Cimentos e pela Sociedade Sua de Engenheiros e Arquitetos (LEDUC & CHENU, 1912), inclui os cimentos de escria obtidos da mistura desta com cal hidratada ou hidrulica. Esta norma recomendava a aplicao destes cimentos em obras expostas gua ou umidade e em concretagens submersas, desde que no fosse necessria uma resistncia mecnica elevada. Exigia que os cimentos de escria possussem finura inferior a 1% de retido na peneira de 900 malhas por cm2, mais elevada do que os 5% exigidos para o cimento Portland. Estabelecia tambm uma resistncia compresso mnima, aos 28 dias, de RO%da especificada para os cimentos Portland. LEDUC & CHENU (1912), tambm apresentam os cimentos de escrias obtidos pela mistura de cal area ou hidrulica com escria de alto-forno bsica e rica em alumnio. Consideram assim que a escria um tipo de pozolana artificial especial. SECO DE LA GARZA (1913) apresentava aos leitores de seu manual de clculo do concreto armado os cimentos de escria ao lado dos cimentos Portland e romano. Segundo este autor, a escria bsica moda recebia a adio de 15% a 30% de cal. MALETTE (1924 ) cita que uma Comisso francesa de normalizao, criada em 1918, elaborou as "Condies gerais aplicveis ao mercado de fornecimento de aglomerantes hidrulicos". Embora o autor no classifique as escrias como pozolanas, neste documento especfico, os cimentos de escria so considerados um dos tipos de cimento pozolnico. A finura uma caracterstica considerada crtica para o desempenho destes cimentos. 55

PULVER (1922) apresenta os cimentos de escria e cal hidratada como de pega lenta e de emprego limitado a partes no importantes e no expostas das obras. FOERSTER (1923) descreve os cimentos de escria como produtos de uma mistura de cal hidrulica e escria granulada de alto-forno com proporo cal escria de 1:2, os cimentos podiam ser de pega rpida (10 min.) ou normal (30 min). Recomendava-se que estes cimentos no fossem aplicados durante o inverno, devido ao risco de congelamento, nem sob fluxo intenso de gua, embora fossem adequados a obras hidrulicas. A resistncia do cimento de pega normal era similar do cimento Portland. WITHEY & ASTON (1939), na oitava edio revisada de um compndio sobre materiais de construo, editado desde 1897, relatam que em 1937 operavam no Alabama duas fabricas de cimento pozolnico [sic] tendo como matrias-primas cal hidratada e escria, alm de uma pequena quantidade de hidrxido de sdio para acelerar a pega. No entanto, o efeito acelerador do hidrxido de sdio desaparecia com o envelhecimento dos cimentos. Segundo estes autores, a resistncia mecnica era menor do que a do cimento Portland, possuam baixa resistncia ao atrito e o United States Army Engineers no recomendava este tipo de cimento para superfcies expostas permanentemente ao ar porque a oxidao dos sulfetos levava a uma destruio da superfcie. Por outro lado, acreditava-se que apresentava maior resistncia gua do mar, porque tinha "maior contedo de silcio", opinio contrria quela expressa por SECO DE LA GARZA (1913). FRET (1939), em reviso ampla sobre o emprego de escria, afirma que os cimentos de escria misturada com clnquer Portland vinham tomando de maneira crescente o mercado dos cimentos de cal e escria. Na opinio do autor, este fato ocorria porque os primeiros apresentavam maior resistncia qumica e mecnica. Na poca, era prtica corrente a adio de carbonato de sdio, cloreto de sdio, sulfato de sdio ou sulfato de clcio para acelerar o ganho de resistncia dos cimentos de escria e cal. A quantidade de informaes apresentadas sobre os cimentos de escria ativadas com cal leva a crer que o seu emprego chegou a ser importante. Conforme este autor, o teor e a natureza da cal empregada influenciam a resistncia mecnica e qumica dos produtos hidratados, e a

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resistncia qumica mxima obtida pela adio de um teor de cal hidratada levemente inferior ao necessrio para a obteno da resistncia mxima. ROGERS & BLAINE apud WITHEY & ASTON (1939) estudaram, em 1934, 41 cimentos de alvenaria existentes no mercado norte-americano dos quais 6 continham grande quantidade de escria. PURDON (1940), ao apresentar a tecnologia de ativao de escrias de alto-forno com lcalis, comenta que, na poca, era comum o emprego de cal hidratada, cimento Portland e mistura de anidrita e cimento Portland para a ativao da escria. Considera que a escria ativada com cal hidratada (de 10% a 30%) apresenta emprego limitado pela sua velocidade de ganho de resistncia excepcionalmente baixa, sendo empregada naturalmente em fundaes. No livro de KLEINLOGEL (1950) editado em 1941, o verbete "cimento de escria" identifica os cimentos obtidos por mistura de cimento Portland e escria de altoforno. Nenhuma meno aos cimentos de escria sem clnquer apresentada. CLRET DE LANGAVANT (1949) afirma que as dificuldades de emprego estavam levando ao abandono da utilizao dos cimentos de escria em diversos pases, mas que a Alemanha e a Frana, grandes produtores de escria, utilizavam aproximadamente 1 milho de toneladas anuais de cimentos com escria. Na Alemanha, segundo o autor, empregavam-se normalmente os cimentos Portland com adio de escria, enquanto que na Frana, os cimentos de escria "propriamente ditos", possivelmente sem clnquer. J no XX Congresso Internacional de Qumica do Cimento (Londres, 1952), em abrangente reviso do estado-da-arte dos cimentos de escria, KIEL (1952) afirma que os cimentos de escria ativada com cal hidratada, chamados na Alemanha de Mischbinder ou Shlackenbinder ou de ciment de laitier Ia chaux na Frana, surgem apenas em perodos de carncia de aglomerantes ou tm apenas "importncia local". Devido carbonatao da cal utilizada como ativador durante a estocagem do cimento, era usual adicionar um excesso de cal nos cimentos comercializados, com prejuzo da resistncia mecnica inicial.

57

Na Alemanha, os cimentos de escria ativados com cal no podiam ser designados como "cimentos", porque apresentavam resistncia mecnica inferior ao mnimo exigido. No mesmo trabalho, o autor identifica o crescimento na produo de cimentos de escria devido ao interesse em: (1) reduo do consumo de carvo; (2) reduo do calor de hidratao em concreto massa, embora apresentassem baixa resistncia inicial e, consequentemente, sensibilidade a baixas temperaturas; e (3) alta resistncia a guas sulfatadas, como a gua do mar. KIEL ainda registra no mesmo trabalho o descobrimento da' ativao da escria por sulfatos, feita por KHL, em 1908, o que levou ao desenvolvimento dos cimentos supersulfatados urna mistura de escria, anidrita e pequena porcentagem de clnquer Portland especialmente em pases onde a escria continha alto teor de alumina, corno Blgica, Alemanha e Frana. Ary Torres props em 1941 (TORRES, 1955), em texto que visava contribuir para as discusses futuras no mbito da ABNT, trs categorias de aglomerantes obtidos pela mistura de escria com cal hidratada (sem clnquer): (1) "aglomerante de escria com cal" para misturas com mais de 70% de cal; (2) "cal metalrgica para teores de escria menores do que 70%; e, (3) cimento metalrgico sulfatado que deveriam conter escria, sulfato de clcio, cal ou cimento Portland. No entanto, no existe qualquer registro da produo comercial de qualquer destes tipos de cimentos no Brasil (PIANCA, 1955; BATTAGIN & ESPER, 1988; PETRUCCI, 1978). Em 1960, no momento em que no ocidente os cimentos de escria sem clnquer virtualmente desapareciam, comea-se a produzir na ex-URSS em uma planta. piloto um cimento de escria ativada com compostos alcalinos, provavelmente o silicato de sdio. Quatro anos depois comea a produo em escala industrial (GLUKHOVSKY, ROSTOVSKAJA & RUMYNA, 1980). Segundo estes autores, em 1974, esta tecnologia j era empregada na Polnia; entre 1977 e 1979 foram confeccionadas as normas GOST para estes cimentos, e em 1980, j existiam fbricas produzindo cimentos com resistncias variando entre 100 e 125 MPa nas cidades de Perm, Tula, Krivoj Rog, Alma-Ata e Tashkent. Conforme

VOINOVITCH, RAVERDY & DRON (1981) a possibilidade de ativao de escria 58

por silicato de sdio foi descoberta acidentalmente por A.I. JILIN, o qual observou que ao adicionar como "carga" a escria granulada ao silicato de sdio, este ltimo endurecia mais rapidamente, tendo sido as primeiras pesquisas desenvolvidas pelos russos OSOUTKIN e POUJANOV entre 1955 e 1960. SCHRDER (1969) ainda detecta a produo de cimentos de escria ativada com cal hidratada em um pequeno numero de pases e em quantidades muito pequenas. Como exemplo, cita a Frana, onde seria produzido o "ciment de lailier au Portlaruf (sic). Para LEA (1970) no final dos anos sessenta a utilizao dos cimentos de escria ativados com cal hidratada estava praticamente abandonada embora em alguns pases, como a Blgica, a Frana e os Estados Unidos continuassem a constar da normalizao tcnica de cimentos de alvenaria. SMOLCZVK (1980), em ampla e consistente reviso, no faz qualquer meno a cimentos de escria sem c1nquer. REGOURD (1980) discute vrias formas de ativao da escria, sem no entanto citar qualquer aplicao comercial dos produtos sem clnquer. Em datas posteriores nenhuma citao de emprego comercial de um cimento de escria tampouco foi citada. Com estes dados disponveis, possvel afirma que, com exceo dos cimentos ativados com lcalis produzidos no Leste Europeu, no se observa produo significativa de cimento de escria sem clnquer no resto do mundo, a partir dos anos 50. 4.11 Histrico das pesquisas precedentes no Brasil Estudos sobre a ativao da escria no Brasil foram iniciados no IPT - Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo no inicio da dcada de 80, cujos resultados esto relatados no boletim 65 (CINCOTTO et al. 1992). Nesse estudo, a escria de alto-forno moda foi ativada com hidrxido de sdio ou com cal hidratada. A pesquisa sobre escria avanou em duas frentes: a) O uso da escria como aglomerante, comandada pelo IPT, sem clnquer;

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b) O uso da escria como adio ao cimento portland, comandada pela Associao Brasileira de Cimento Portland. ABCP (BATTAGIN; ESPER, 1988) As pesquisas realizadas no IPT entre o ano de 1984 e incio dos anos 90, (CINCOTTO et al., 1986; CINCOTTO; JOHN, 1990) concentraram-se na ativao de escria com cal e gipsita, objetivando a produo de matriz cimentcia com baixa alcalinidade, ao contrrio do cimento portland, para viabilizar a reciclagem de fibras vegetais residuais, como as de coco e de sisal, na produo de materiais compsitos. Alm do IPT, a Associao Brasileira de Cimento Portland (ABCP) realizou pesquisas sistemticas na rea, visando especialmente o seu emprego como adio aos cimentos Portland. BATTAGIN & ESPER (1988) apresentam uma panormica deste emprego. BATTAGIN (1986) apresenta metodologia rpida para anlise da basicidade das escrias. SOARES (1982) investiga as possibilidades de utilizao das escrias cidas como adio ao cimento. TANGO, SILVA & JOHN (1991) apresentam um resumo dos trabalhos realizados no lPT, CINCOTTO & BATTAGIN (1992) resumem os resultados das pesquisas no Brasil. 4.12 Tratamentos das escrias O grande desenvolvimento dos chamados cimentos de escria, tem conduzido predominantemente s instalaes de granulao em muitos pases. Para este resfriamento da escria lquida existem algumas tcnicas: Esfriada com gua ou granulada Macroscopicamente tem um aspecto de uma areia grossa, porosa, de fratura vtrea observada com lupa, com um tamanho mximo de 5 mm, de cor branca amarelada a marrom. A escria bem granulada

essencialmente amorfa;

60

Resfriada com gua ou granulada Quando a escria lquida resfriada bruscamente por meio de jorros de gua com potencial elevado ocorre a alta formao de cristais. Nestas condies, a escria se solidifica, originando-se um material vtreo, o qual possui uma capacidade hidrulica latente, a exemplo da cal e do cimento Portland, motivo pelo qual utilizado vantajosamente na fabricao de cimentos. Pelotizada ou Expandida Trata-se de um procedimento puramente fsico (processo Galex) que combina a expanso e porizao da escria, facilitada por meio da injeo de gua e a disperso da escria superficial, as partculas tomam uma forma mais ou menos esfrica, e como se deslocam em um meio que contem gotculas de gua, os glbulos se esfriam com suficiente rapidez para adquirir na superfcie uma estrutura vtrea. Ao contrrio, o interior cuja velocidade de esfriamento mais lenta, adquire uma estrutura cristalina e alveolar. Esfriamento ao ar ou cristalizada Finalizada a corrida, a escria lquida acondicionada em capas de no mais que 15 cm de espessura. Esfriando-se lentamente ao ar. Quando sua temperatura for inferior a 600 oC. Executa-se um aceleramento final no esfriamento mediante trocadores de calor de gua. A extrao se realiza fragmentando essa massa que contm elementos cristalinos, cujos fragmentos so posteriormente triturados e classificados em instalao convencional; Por seu processo de formao, as escrias resfriadas ao ar pertencem mineralogicamente ao grupo natural do basalto, com cristais de tamanhos macroscpicos de at 3 mm. A escria grada comercial resfriada ao ar reconhecida, especialmente, pela presena de cavidades internas em sua superfcie. A escria resfriada ao ar se fratura em peas angulares e sua superfcie pode variar em um amplo campo de rugosidade. A natureza 61

vesicular e spera, lhe d uma maior superfcie especfica em relao aos outros agregados mais lisos. Outras propriedades de interesse da escria grada so: sua boa resistncia desintegrao frente s condies climticas, a lquidos corrosivos e a mudanas bruscas de temperatura. Sua dureza e resistncia abraso lhe permitem competir, com outros agregados, em mltiplos usos. 4.13 A escria granulada de alto-forno 4.13.1 Caractersticas A escria de alto-forno granulada um material vtreo formado quando a escria de alto-forno fundida rapidamente esfriada, processo denominado granulao. A reatividade da escria depende de algumas caractersticas, tais como: finura, em geral, a escria utilizada com uma finura entre 250 m2/kg e 700 m2/kg (TALLING; BRANDSTETR, 1989); composio qumica, constituda, em sua maioria, de SiO2, CaO, MgO e Al2O3 e com ndice de basicidade binria na faixa compreendida entre 0,70 a 0,95, este termo basicidade bastante utilizado na prtica operacional de produo de gusa em altos-fornos. Em geral expressa a razo entre os xidos "bsicos" e cidos" da escria. Usualmente se emprega o termo "basicidade binria" na operao dos pequenos altos-fornos a carvo vegetal e de forma menos freqente o termo basicidade ternria e quaternria". Define-se "basicidade binria" como sendo:
B=

%CaO % SiO 2

(4.23)

"basicidade ternria" como sendo:


B=

%CaO + % MgO % SiO 2

(4.24)

e a "basicidade quaternria" como sendo:

62

B=

%CaO + % MgO % SiO 2 + % Al 2O3

(4.25)

(CaO e MgO so considerados xidos bsicos e SiO2 e Al2O3 so considerados xidos cidos). O conceito de basicidade de escria totalmente emprico e arbitrrio. A noo de cido e bsico surgiu das observaes que escrias ricas em slica atacam refratrios dolomticos ou magnesianos e da mesma forma, escria ricas em CaO ou MgO atacam refratrios silicosos. ( BATISTA) O teor de fase vtrea comanda a reatividade da escria de alto-forno. Esta fase pode ser estimada por contagem da frao cristalina por microscopia ptica ou por difrao de raios X, onde este material apresenta um halo vtreo na proximidade de 30 (2), conforme a Figura 14.

Figura 14 - Difratograma de raios X (Cu ) da escria de alto-forno (CINCOTTO et al.,1992) O esfriamento brusco impede a organizao de uma estrutura cristalina, retendo energia na estrutura atmica da fase vtrea. Quando a escria esfriada lentamente em grande parte cristalina e quase no apresenta propriedade aglomerante (SMOLCZYK, 1980). Outro parmetro para avaliao do comportamento da escria como aglomerante o mdulo ou ndice de hidraulicidade, ou ainda mdulo de basicidade. Alguns autores observaram correlao entre este ndice e as propriedades mecnicas, porm restritas ao cimento e escria empregados no estudo. ZACHARIESEN apud JOHN (1995) estabelece que o mdulo de hidraulicidade seja a relao 63

entre elementos modificadores de cadeia e formadores de cadeia, no qual o mdulo mais elementar o que relaciona a quantidade de CaO e SiO2. A perda de reatividade da escria um grande problema para as indstrias de cimento no Brasil. Existe um grande acmulo de escria por parte das indstrias cimenteira e como elas compram mais escria do que usam, acaba ocorrendo um armazenamento por perodos longos, podendo afetar o comportamento da escria, atravs da perda de reatividade (PECCHIO, BATTAGIN, 1999). Esta influncia mais sentida nos casos em que a escria utilizada como adio ao cimento Portland. No uso da escria como aglomerante, sem clnquer, um perodo de armazenamento longo afeta menos o comportamento do cimento resultante (TALLING; BRANDSTETR, 1989). Portanto, a possibilidade de um

armazenamento longo, quando comparado ao cimento Portland comum, torna-se uma importante caracterstica do cimento de escria ativada, pois a perda de estabilidade ou de reatividade afetar pouco o seu desempenho se comparado ao que ocorre com o cimento Portland. 4.14 A organizao atmica A importncia da organizao atmica da escria determinante porque se cristalizada ela no apresenta propriedades aglomerantes enquanto que no estado vtreo possui capacidade aglomerante. A escria sai do alto-forno na forma de um lquido viscoso com temperatura entre 1350 C e 1500 C. Nesta situao, a escria possui a proximadamente 1700 kJ/kg de energia trmica. Se a escria for resfriada lentamente at atingir temperaturas inferiores a 800oC ou 900oC ela comea a cristalizar-se, formando uma soluo slida de cristais de merwinita, meliita entre outros (SMOLCZIK, 1980, REGOURD, J986). Na forma cristalina a escria no possui capacidade aglomerante. Porm, se a temperatura da escria for diminuda em velocidade suficientemente elevada, no havendo tempo hbil para que os ons se organizem em forma cristalina, formada uma estrutura vtrea, sem a periodicidade e a simetria que caracterizam os slidos cristalinos. Este fato ocorre porque a reduo da temperatura de um lquido provoca uma diminuio da mobilidade dos 64

seus ons, impedindo desta forma que eles atinjam uma organizao cristalina. Existem evidncias empricas (DRON, 1986) que demonstram que a estrutura atmica dos vidros uma imagem da configurao instantnea do lquido" que lhe d origem. No caso da escria, o processo que provoca a reduo rpida da temperatura conhecido como granulao porque tambm reduz a escria a gros similares aos da areia natural. A estrutura vtrea retm a energia de cristalizao, sendo no caso das escrias de alto-forno granuladas de aproximadamente 200 kJ/kg (SMOLCZIK, 1980). Portanto, possuem nvel de energia superior dos cristais. Este nvel de energia maior do que o da escria cristalizada explica termodinamicamente o poder aglomerante da escria, uma vez que os compostos hidratados tm menor nvel de energia, sendo por isso mais estveis. Embora KEIL (1952) afirme que j em 1901 a reatividade da escria, entendida como uma, medida da solubilidade da escria em gua e da capacidade de precipitao de compostos hidratados insolveis, era associada sua estrutura vtrea, improvvel que antes do "desenvolvimento da difrao de raios X por Von Laue e W.L. Bragg, em 1912, tenha sido possvel analisar o arranjo atmico de um slido, principalmente constitudo de vrios elementos qumicos. Por esta razo, mais provvel que o poder aglomerante das escria tivesse sido relacionado apenas ao resfriamento brusco da escria "ainda na temperatura do vermelho esbranquiado" (LEDUC & CHENU, 1912 p.134-135). Uma teoria consistente para descrever o arranjo atmico nos vidros somente foi elaborada por ZACHARIESEN, em 1932, a partir de inmeros resultados experimentais disponveis, especialmente de difrao de raios X. Segundo esta teoria, em um vidro, os tomos esto organizados em redes aleatrias (random network structure), sem simetria e periodicidade, observando-se, contudo o balano de cargas. A afirmao de que os tomos esto distribudos de maneira estatisticamente homognea somente foi comprovada diretamente com a microssonda (REGOURO, 1986), embora j tivesse sido justificada pela constatao de isotropia dos vidros e pela inexistncia de um ponto de fuso.

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No entanto, no Simpsio de Qumica de Cimento, de 1938 as idias de ZACHAIUESEN ainda no estavam consolidadas. Para FORSEN (1938) as escrias com poder aglomerante so compostas de silicatos de clcio ,e aluminatos de clcio, na forma vtrea. TRAVERS (1938) discutindo o artigo de FORSEN no mesmo evento, e FERET (1939) afirmam que as escrias resfriadas rapidamente so formadas primordialmente por C2S, enquanto que se resfriadas lentamente contm C2S, composto que, hoje se sabe, dificilmente reage com gua (TAYLOR, 1990). No entanto, do ponto de vista termodinmico, havia concordncia entre os pesquisadores. Segundo FRET (1939) LE CHATELlER explicava a energia qumica" da escria resfriada bruscamente pelo fato de reter ela o calor de cristalizao, hiptese confirmada por PROST, atravs do calor de dissoluo de escrias vtreas ou cristalinas em cido clordrico e por difrao de raios X. CLRET DE LANGAVANT (1949) no incorpora estes conhecimentos, preferindo considerar as escrias compostas de uma fase cristalizvel, contendo C12, M, F e da maior parte de S que comea a cristalizar durante o resfriamento, e de uma parte vtrea, constituda de uma rede predominantemente de S e baixo contedo dos demais. Hoje a teoria de Zachariescn a mais aceita (DRON, 1984. e SMOLCZYK, 1980). Segundo ela, os vidros so constitudos por uma rede tridimensional randmca de xidos (random-network structure), caracterizados por baixo raio inico e por valncias normalmente superiores a 4 (ZACHARlASEN, 1932; WARREN, 1941; SMOLCZYK, 1980). Esta estrutura fundamental alterada pela presena de ctions, por isso so denominados modificadores de cadeia. No caso das escrias, a cadeia formada por tomos de silcio concentrados atravs de ligaes covalentes a quatro tomos de oxignio (SiO24-), formando um tetraedro. Nesta estrutura, cada oxignio est ligado a no mximo 2 tomos de silcio. Assim, as configuraes possveis so apresentadas na Figura 15.

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Figura 15 Configuraes possveis ligaes moleculares nas escrias A configurao "X" corresponde a um cruzamento de duas cadeias. A y" uma bifurcao. A "E" um grupo de cadeia linear e a "Z" um final de cadeias. Combinando estes grupos funcionais formam-se polmeros com dimenses variadas. Em todos os grupos apresentados existem entre um ("X") e trs ("Z") tomos de oxignio que esto ligados somente a um tomo de silcio. Em oposio ao Si, considerado formador de cadeia, os outros elementos presentes na forma de ctions, denominados modificadores de cadeia, que equilibram as valncias dos oxignios, esto ligados somente a um tomo de silcio (grupos funcionais Y, E e Z). Na escria, o on Ca++ com nmero de coordenao 6, o modificador de cadeia mais tpico. Os modificadores esto ligados ionicamente rede covalente de silcio. A quantidade e as caractersticas dos ctions modificadores, como raio inico e carga, afetam de maneira notvel do comportamento dos vidros, como a solubilidade, por exemplo, uma vez que a gua atual nos pontos de ligao inica. De uma maneira geral, um aumento na quantidade de ctions modificadores em um vidro diminui tambm o ponto de fuso, por exemplo (WELDES & LANGE, 1969), devido variao do grau de polimerizao da cadeia de silicatos (DRON, 1986, SMOLCZYK, 1980). UCHIKKAWA (1986) apresenta vrios resultados experimentais que confirmam a diminuio no grau de polimerizao dos silicatos com o aumento no teor de modificadores no vidro. Dados de KONDO (apud DAlMON, 1986) mostram que vidros com mais de 50% de CaO menos de 20% de Si02 hidratam-se sem a presena de ativadores, o que evidencia o efeito dos modificadores na velocidade de dissoluo, isto , na reatividade. De fato 67

GOVOROV (1980) apresenta evidncias empricas de que o aumento da relao C/S aumenta a solubilidade das escrias. A funo dos outros dois principais componentes da escria de alto-forno, o alumnio e o magnsio foi objeto de longa investigao. Por ocasio do Congresso de Washington, SMOLCZYK (1962), afirma que a opinio dominante a de que uma parcela destes elementos formadora da cadeia enquanto a parcela restante cumpre papel de modificadores de cadeia. O alumnio e o magnsio, quando com o nmero de coordenao igual a quatro substituem tomos de silcio na formao da cadeia. Neste mesmo Congresso, KRMfER (1962) faz uma aplicao dos estudos da influncia do alumnio e magnsio na viscosidade da escria fundida, partindo da hiptese de que a viscosidade cresce com o grau de polimerizao dos silicatos fundidos. Observa que uma vez que tanto o magnsio como o alumnio abaixam o ponto de fuso e diminuem a viscosidade (AlO3 < 20 %) das escrias bsicas (C/S > 1) eles devem ser considerados modificadores de cadeia. Ressalva, no entanto, que a funo do alumnio parece depender tambm de sua quantidade, porque teores de alumnio em tomo de 25 a 28% aumentam a viscosidade. KONDO (1962) no mesmo Congresso, apresenta concluses contrrias s de KRAMER. CHOPRA & TANElA (1969) estudaram vidros sintticos (C/S=l, 17) c concluem que o magnsio e o alumnio esto presentes nos vidros com nmero de coordenao igual a quatro, sendo, portanto, formadores de cadeia. CHERON & LARDINOIS (1969) estudaram vidros com C/S varivel e concluram que o nmero de coordenao do alumnio depende fundamentalmente da relao C/S. medida que cresce a relao C/S o alumnio passa de maneira crescente de modificador (nmero de coordenao seis) para formador de cadeia (nmero de coordenao quatro). LOU, XU, YANG & SHENG (1986) estudaram vidros (C/S < 1) e tambm concluram que o Al2O3 o menos estvel de seus componentes.

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Os dados experimentais apresentados por RUNZHANG, confirmam a influencia da composio qumica na funo do alumnio. Neste estudo, quando a relao C/S sobe de 0,5 para 0,95 a proporo Al2O3 cai de 0,75 para 0,25. Significativamente, a equao obtida por regresso linear, com os dados de RUNZHANG, WIONGYNING & SHlxr (1988) prev que para relaes C/S > 1,14 o alumnio estar presente somente com nmero de coordenao igual a quatro, sendo formador de cadeia. Esta estimativa aderente com estudos como o de CHOPRA & TANElA (1969). Outros elementos qumicos, presentes em baixos teores nas escria.,cumprem, via de regra, papel de modificadores de cadeia. No entanto, alguns destes ctions possuem elevada carga eltrica e pequeno raio atmico. Esto ligados fortemente cadeia de silcios que, embora diminuam o grau de polimerizao, dificultam a dissoluo da escria. CHOPRA & TANElA (1969) observaram que o mangans est presente com o nmero de coordenao igual a seis. O TiO2, em teores abaixo de 4 % modificador de cadeia enquanto que acima de 4% passa a ser formador. 4.15 Ativao da escria A ativao d escria consiste na acelerao do processo de dissoluo das escrias seguido pela precipitao dos produtos hidratados. Este termo provavelmente empregado em analogia aos complexos ativados, substncias formadas transitoriamente durante uma reao qumica

(QUAGLIANO & VALARINO, 1973 p.586) e que no esto presentes no produto final da reao. Conforme VOINOVITCH & ORON (1976) o termo expressa uma noo tecnolgica Intuitiva..., e ....abrange, do ponto de vista qumico, uma combinao de fenmenos relativamente complexos...". De maneira geral, os ativadores no podem ser considerados catalisadores uma vez que participam das reaes de hidratao. FRET (1939) emprega o termo ativador para designar as substncias que propiciavam uma "excitao" da escria. Embora durante o Congresso de Londres, o termo j tenha uso generalizado, no Congresso de Washington 69

KONDO (1962) ainda emprega o termo "excitas" para designar os ativadores, a mesma expresso utilizada por TRAVERS (1938). PUROON (1938) utiliza o termo acelerador para designar os compostos ativadores. Hoje o termo consagrado ativador. REGOURD (1986) classifica a ativao em qumica, mecnica ou trmica. A ativao mecnica obtida pela moagem de escria de maneira a atingir superfcies especficas elevadas. Isto ocorre porque velocidade de dissoluo depende da rea de contato com a soluo (DRON; 1984; QUAGLIANO & VALARINO, 1973). SATO et all (1986) apresentam resultados de estudo que avalia o impacto da rea especfica na hidratao das escrias. REGOURD (1986) cita trabalho de DIMITRIEV et all. onde a escria moda a finuras tais que a cadeia de silcio destruda, ativando-se, os ons oxignio a ela ligados. Trata-se, aparentemente, de utilizar a energia da superfcie formada. Segundo REGOURD (1980), a ativao ainda pode ser obtida atravs do aumento de temperatura, denominada ativao trmica. Apesar de ser assim designada, no ocorre uma ativao trmica propriamente dita, mas sim acelerao da cintica da reao de hidratao. A ativao trmica obtida pela elevao da temperatura da soluo escria e gua. ILLER (1979) apresenta vrios resultados experimentais que mostram que a solubilidade de vidros de slica cresce com aumento da temperatura at pelo menos esta atingir 200 C. SATARlN & SYKRlN' 1969) e, TRAWERS(1938) apresentam estudo da hidratao de escrias a diferentes temperaturas. Isoladamente, estas duas formas de ativao tm limitadas possibilidades de aplicao. So, no entanto, frequentemente empregadas em combinao com a ativao qumica. GOVOROV (1980) apresentou resultados de ativao trmica de escrias e mistura de escrias com cal hidratada, atestando sua eficincia para diversas relaes C/S. SATO (1986) estudou a influncia da finura da escria na velocidade de hidratao, demonstrando que a quantidade de escria hidratada depende da sua rea especfica.

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No caso da ativao qumica de maior interesse prtico, a acelerao do processo de hidratao das escrias se d pela combinao de dois fatores: a) Elevao da velocidade de dissoluo atravs da elevao do pH; b) Antecipao do incio de precipitao dos compostos hidratados devido ao aumento da concentrao de ons h soluo j no inicio, do processo de dissoluo ou pela alterao da solubilidade dos compostos da escria. A ativao qumica da escria a mais usual, empregando-se quantidades relativamente pequenas de espcies qumicas, em massa. Os principais tipos de ativao qumica, geralmente nomeados segundo as espcies qumicas empregadas, so: Ativao por lcalis: utilizam-se hidrxidos alcalinos (ROH), sais no silicosos de cidos fracos (R2CO3, R2S, RF) ou sais silicosos do tipo R2O(n)SiO2, onde R um metal alcalino (Na, K ou Li). O hidrxido de sdio (NaOH), o silicato de sdio (Na2OxSiO2nH2O) so os compostos qumicos mais utilizados na ativao alcalina da escria. REGOURD (1980) inclui neste tipo de ativao, a ativao com cal hidratada (Ca (OH)2), denominada ativao calcica por JOHN et al (1994). Ativao por sulfatos alcalinos: os sulfatos alcalinos tambm tm a propriedade de ativar a escria de alto-forno, pois propiciam a elevao do pH do meio. Como exemplo de um sulfato alcalino utilizado, tem-se o sulfato de sdio

(CHATTERJEE, 1986). Os sulfatos de clcio so utilizados como espcie qumica complementar para a ativao da escria, pois no eleva o pH significativamente. Ativao mista: muitos dos ativadores citados so utilizados em conjunto, sendo esta combinao denominada de ativao mista por REGOURD (1980). Em geral, a espcie qumica mais utilizada quando da ativao com cal hidratada o sulfato de clcio, provavelmente com o intuito de acelerar o incio da pega do cimento de escria ativada. Outra combinao seria a ativao da escria com silicato de sdio junto com a cal hidratada que neste caso teria o papel de retardar o incio de pega, que rpido neste tipo de cimento. Outras espcies qumicas tambm utilizadas essencialmente junto com outros tipos de ativadores so: a gipsita 71

(Ca2SO42H2O), o fosfogesso, o hemidrato (Ca2SO40,5H2O) e a anidrita (Ca2SO4) (REGOURD, 1980).

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METODOLOGIA DE PESQUISA

O programa experimental desta pesquisa foi desenvolvido de forma a avaliar o comportamento de escrias de alto-forno produzidas a partir de ativao quente, utilizando para esta ativao a Cal virgem ( CaO ) e o sal grosso (NaCl). Na primeira parte desta pesquisa foram realizados ensaios de caracterizao das escrias, levando-se em considerao os aspectos fsicos, qumicos como: perda ao fogo, resistncia a compresso, entre outros. Os experimentos realizados nesta primeira etapa foram realizados na UFMG e no Laboratrio da ABCP Associao Brasileira de Cimento Portland. As amostras foram obtidas em uma siderrgica brasileira, localizada no estado de Minas Gerais. Na segunda etapa da pesquisa foram realizados os processos de ativao da escria com a utilizao de CaO e Sal (NaCl), logo em seguida a granulao por resfriamento brusco. Esta etapa de ativao da escria e granulao foram desenvolvidas em uma usina siderrgica de ferro-gusa, localizada em Minas Gerais. Os estudos de caracterizao das propriedades fsicas e qumicas e seu comportamento devido a ativao da escria foram realizados nos laboratrios da UFMG, de forma a comprovar a melhoria da escria ativada quente. Os materiais empregados e toda metodologia de anlise aplicada neste estudo esto descritos nos itens abaixo. 5.1 Materiais utilizados 5.1.1. Cimento Portland CP V ARI (Alta resistncia inicial) O cimento Portland de alta resistncia inicial tem alta reatividade em baixas idades em funo do grau de moagem a que submetido. O clnquer o mesmo utilizado para a fabricao de um cimento convencional, mas submetido a uma queima diferenciada e por esta razo propicia resistncias elevadas nas idades iniciais (24 hs e at 3 dias). largamente utilizado em produo industrial de artefatos, onde se exige desforma rpida, concreto convencional e protendido, pisos industriais e em argamassa armada. Devido ao alto calor de hidratao, no indicado para concreto massa. Contm adio de at 5% de fler calcrio. A ausncia de pozolanas no o torna indicado para concreto com agregados 73

potencialmente reativos e deltereis. As propriedades tpicas deste cimento encontram-se descritas na Tabela 5. Tabela 5: Propriedades Fsicas e mecnicas cimento CP V ARI

CP V-ARI Valores mdios Itamb/2005


ENSAIOS FSICOS Blaine (cm/g) Tempo de incio de pega (h:min) Tempo de fim de pega (h:min) Finura na peneira # 200 (%) Finura na peneira # 325 (%) Expansibilidade a quente (mm) Consistncia normal (%) Resistncia compresso 1 dia (MPa) Resistncia compresso 3 dias (MPa) Resistncia compresso 7 dias (MPa) Resistncia compresso 28 dias (MPa) ENSAIOS QUMICOS Perda ao fogo (%) Resduo insolvel (%) Trixido de enxofre - SO3 (%) xido de clcio livre - CaO Livre (%) xido de magnsio - MgO (%) xido de alumnio - Al2O3 (%) xido de silcio - SiO2 (%) xido de ferro - Fe2O3 (%) xido de clcio - CaO (%) Equivalente alcalino (%) 3,41 0,82 3,22 1,41 5,07 4,35 18,93 2,57 60,25 0,59 4457 02:11 03:00 0,12 1,19 0,64 29,33 24,7 35,7 41,5 49,7

Especificaes ABNT

2600 60 600 12,0 5,0 10,0 20,0 32,0

NBR NM 76 NBR NM 65 NBR NM 65 NBR 11579 NBR 9202 NBR 11582 NBR NM 43 NBR 7215 NBR 7215 NBR 7215 NBR 7215

6,5 2,5 4,0 6,5 -

NM 18 NBR NM 15 NBR 14656 NBR NM 12 NBR 14656 NBR 14656 NBR 14656 NBR 14656 NBR 14656 NBR 14656

5.1.2 gua A gua empregada foi proveniente de abastecimento local, fornecida pela concessionria local (COPASA) e que potvel. 5.1.3 xido de clcio

Tambm chamado de cal viva ou virgem, um composto slido branco.

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A cal (xido de clcio, CaO) preparada pela calcinao do carbonato de clcio e usada em argamassas, em cermicas, na indstria farmacutica, na desodorizao de leos. O clcio tem importantes aplicaes como constituinte de ligas de chumbo e de alumnio, como agente redutor na obteno de outros metais a partir dos seus xidos, como desoxidante para o ferro, ao, cobre e suas ligas. Por aquecimento d a cal viva, que reage com a gua formando a cal hidratada (Ca(OH)2); esta, misturada com gua e areia, forma a argamassa. Por aquecimento em forno eltrico de xido de clcio com coque, forma-se carboneto de clcio, vulgarmente chamado de "carbite"; este, por sua vez, reagindo com gua produz acetileno, um dos mais importantes compostos da qumica orgnica. O xido de Clcio uma das substncias mais importantes para a indstria, sendo obtida por decomposio trmica de calcrio (900C), segundo a transformao representada pela equao qumica: CaCO3(s) = CaO (s) + CO2(g) (5.1)

O xido de clcio usado para produzir hidrxido de clcio, como base barata para o tratamento de solos cidos, e na metalurgia extrativa para produzir escria contendo as impurezas (especialmente areia) presentes nos minrios de metais. So propriedades: - ponto de fuso: 2570 C; - ponto de ebulio: 2850 C;
- massa especfica real: 3,32 g/cm3.

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5.1.4. Sal de cozinha (sal grosso)

Figura 16 Detalhe do sal grosso utilizado

Figura 17 Detalhe do sal grosso utilizado O sal de cozinha ou sal comum formado principalmente por cloreto de sdio (NaCl).
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Historicamente a explorao de sal se realizava em salinas das zonas costeiras e dos mananciais de gua salgada (que atravessam depsitos de sal no subsolo). Mais modernamente, os depsitos subterrneos passaram a ser explorados atravs de minas, com isto as salinas de manancial foram perdendo importncia e sendo abandonadas durante o sculo XX. Existem tambm enormes quantidades de cloreto de sdio em antigos mares ou lagos salgados que sofreram evaporao. Um exemplo disso o Salar de Uyuni, na Bolvia, uma imensa plancie branca devido ao sal cristalizado, e que foi um dia o fundo de um mar que secou. No Brasil, os principais estados produtores so o Rio Grande do Norte e o Rio de Janeiro, na chamada Regio dos Lagos. Nestes estados o sal marinho obtido atravs do bombeamento da gua do mar para salinas formadas por tanques de evaporao a cu aberto. Depois que a gua evapora, o sal que resta no fundo raspado, empilhado e conduzido s refinarias. Na Espanha, por exemplo, tambm existem numerosas salinas costeiras em explorao, alm de poucas salinas de manancial (a maioria das que existiram j foi abandonada), sendo as mais importantes as Salinas de lava em lava, declaradas monumento histrico do pas.O sal pode ser fluoretado e iodado, como formas mais ticas e baratas de combater a crie e o bcio.
5.1.5 Escrias de alto-forno 5.1.5.1. Coleta das escrias As escrias utilizadas no estudo foram obtidas a partir da bica de descarga junto ao alto-forno, submetidas ou no ao processo de ativao quente com o uso de cal e sal grosso.

A captao das escrias foi realizada atravs de um recipiente de ao carbono, de dimetro igual 1580 mm e altura de 150 mm, possuindo portanto um volume de 2941 cm3 . Pode-se observar nas Figuras 18 e 19 o recipiente utilizado.

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Figura 18 Vista do recipiente de captao de escria

Figura 19 Sistema adotado na coleta de escria na bica 78

Este sistema adequado para a realizao da coleta da escria, pois se adapta bem ao espao disponvel no canal de corrida, bem como resiste as elevadas temperaturas do material (aproximadamente de 1400 oC). 5.1.5.2. Processo de estabilizao das escrias de alto-forno CV O processo de granulao por resfriamento brusco das escrias de alto-forno a carvo vegetal foi realizado por meio do lanamento da escria liquida em um recipiente contendo gua a temperatura ambiente nestas condies, a escria se solidifica, originando-se um material vtreo, o qual manifesta suas propriedades hidrulicas latentes, motivo pelo qual utilizado na fabricao de cimentos. Nas Figuras de 20 a 25 pode-se visualizar os passos adotados na planta industrial de um alto-forno para a captao da escria lquida (com e sem ativao quente).

Figura 20 Vista geral da bica de sada da escria em um alto-forno

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Figura 21 Detalhe da bica de sada da escria

Figura 22 Detalhe da limpeza do furo de corrida


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Figura 23 Ponto final de escoamento da escria na bica

Figura 24 Vista geral da descarga do alto-forno


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Gusa

Gusa e escria Escria

Figura 25 Identificao dos pontos de escoamento da escria lquida

Figura 26 Detalhe da captao da escria lquida

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Figura 27 Detalhe da captao da escria lquida na bica A amostra de escria granulada retirada no experimento foi denominada de escria pura EP. No tocante a ativao quente realizada, preliminarmente foram estabelecidas as quantidades exatas de material a ser adicionado na escria lquida extrada da bica. Considerando a densidade da escria liquida de 3,0 t/m o recipiente uma vez cheio conter aproximadamente 8,82 kg deste material, e objetivando impedir o resfriamento do conjunto (recipiente + escria lquida) foi estabelecido uma adio de 16% de xido de clcio (CaO), o que representou um acrscimo de 1,41 kg, previamente pesado em balana de preciso 0,1g e colocado em um bquer com capacidade de 600 ml (vide Figura 28).

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Figura 28 Recipiente contendo o CaO e CaO com sal adicionado na ativao

Figura 29 Balana do laboratrio da usina


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Figura 30 Detalhe da estufa do laboratrio da usina

Figura 31 Detalhe da balana de preciso


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Em seguida a cal foi colocada no fundo do recipiente utilizado para a coleta da escria, e a escria foi captada junto a bica, tal como mostrado na Figura 27. Logo a seguir o material (escria + cal) foi lanado em um recipiente plstico com gua que se encontrava a temperatura ambiente, objetivando realizar a granulao. Posteriormente, aps resfriada totalmente, toda a escria foi retirada do recipiente plstico e foi submetida a processo de secagem em estufa at constncia em peso. Esta amostra foi identificada como EC. No caso da ativao a partir do sal grosso, foi estabelecida uma proporo de 16% de cal (1,41 kg de CaO) e 2% de sal grosso (0,1764 kg), e foram repetidos todos os passos descritos no caso da escria EC. Esta amostra foi denominada escria pura ES.

Figura 32 Baldes plsticos utilizados na granulao das escrias


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Aps secagem completa, como referenciado no pargrafo anterior, todas as escrias foram submetidas a processo de moagem objetivando alcanar uma finura que possibilitasse o seu uso como aglomerante, em substituio ao cimento tradicionalmente utilizado na construo civil. Este trabalho foi realizado em um moinho de bola tal como mostrado na Figura 33, at que se alcanasse uma finura, expressa em termos de Blaine, da ordem de, no mnimo 200 m2/kg. Para tanto foi padronizado a carga de bola no moinho bem como o tempo de moagem submetido s amostras, no caso 4 horas. Esta ao foi referenciada como 1 Etapa. Numa denominada 2 Etapa as amostras foram modas at que se alcanasse uma superfcie especfica Blaine prxima de 350 cm2/g que , em mdia, a finura que comumente deve apresentar uma escria apta utilizao como substitutivo do clnquer na produo de argamassas e concretos.

Figura 33 Moinho de Bola

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5.1.5.3 Separao magntica das escrias granuladas e modas Mesmo considerando bem baixa a taxa de partculas magnticas das escrias de alto-forno a carvo vegetal, procedeu a separao magntica desta por meio de um im metlico. 5.2. Ensaios e testes realizados 5.2.1. Anlise qumica Esto listadas as metodologias utilizadas nas anlises das amostras de escrias no estado natural (sem moagem), com ou sem a ativao qumica, na Tabela 6. 5.2.2. Fluorescncia de raios x As escrias aps serem submetidas ao processo de moagem tiveram a sua composio qumica avaliada pela fluorescncia de raio-X foi realizada nas amostras de escria em p (passante na peneira ABNT 0,075 mm), utilizando um espectrmetro de raios-X Philips, modelo PW-2500 (Figura 34). Esta tcnica permite a anlise qumica semi-quantitativa e qualitativa da amostra e foi realizada pelo Departamento de Engenharia de Minas da UFMG.

Figuras 34 Fluorescncia de raios X

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Tabela 6 Metodologias analticas utilizadas na caracterizao qumica da escria.


Elementos Metodologia

Si

Gravimetria, Desidratao com cido perclrico Digesto por fuso alcalina, determinao por Espectrometria de Absoro Atmica Digesto por fuso alcalina, determinao por Espectrometria de Absoro Atmica Digesto por fuso alcalina, determinao por Espectrometria de Absoro Atmica Digesto por fuso alcalina, determinao por Espectrometria de Absoro Atmica Digesto por fuso alcalina, determinao por Espectrometria de Absoro Atmica Digesto cida, por microondas, determinao por Espectrometria de Absoro Atmica

Al

Fe

Ca

Mg

Ti

Na

Digesto cida, por microondas, determinao por Espectrometria de Absoro Atmica

5.2.3. Anlise mineralgica de difrao de raios X


As anlises das fases cristalinas presentes nas amostras de escria, sero obtidas por difrao de raios X (DRX). Ser utilizado um difratmetro da marca PHILIPS, modelo PW- 3710 (radiao Cuk, corrente de 30 mA e voltagem de 40 kV, varredura com passo de 0,060 e tempo de coleta de 1,0 segundo por passo).

89

5.2.4. Determinao da rea especfica ou Superfcie especfica Blaine Atravs da NBR NM 76 Cimento Portland e outros Materiais em P Determinao da rea Especfica, foram avaliadas a superfcie especfica Blaine das escrias submetidas ao processo de moagem. 5.2.5. Determinao da atividade pozolnica A atividade pozolnica da amostra no estado natural foi realizada de acordo com as recomendaes da norma NBR 5752 (1992) Materiais pozolnicos Determinao de atividade pozolnica com cimento Portland ndice de atividade pozolnica com cimento. Este ensaio teve como objetivo avaliar se as amostras de escria no estado natural encontravam-se de acordo com as exigncias fsicas da norma brasileira NBR 12653. Esta norma fixa condies para os materiais pozolnicos a serem empregados como adio na fabricao de concretos e argamassas. O cimento utilizado foi o cimento Portland CPV ARI, fabricao HOLCIM, por apresentar baixo teor de adio (5% de material carbontico). Os corpos-de-prova moldados com as escrias podem ser visualizados na Figura 35 e Figura 38.

Figura 35 Corpos-de-prova moldados (somente cimento) 90

Figura 36 Corpos-de-prova moldados com substituio pelas escrias de altoforno Aps 24 horas da moldagem, os corpos-de-prova foram desmoldados (Figura 37) e acondicionados em estufa durante 27 dias, na temperatura (38 2)C. A gua requerida foi de 105%. O valor de referncia para o ndice de atividade pozolnica (IAP) ser considervel como aceitvel IAP 75%. Na Figura 37 e Figura 38 observam-se os corpos-de-prova sendo curados em estufa. No presente trabalho o que se busca comparar os resultados das escrias naturais e quelas submetidas ao processo de ativao com cal e sal.

91

Figura 37 Argamassa de referncia

Figura 38 Argamassa com a substituio pelas escrias de alto-forno. 5.2.6 Grau de vitrificao e ndice de refrao O grau de vitrificao foi determinado segundo o mtodo Mac Mster com microscopia ptica de luz transmitida. A luminescncia luz polarizada indica a presena da fase cristalina. Quando mais escura a luminescncia, menos ser o grau de vitrificao e sua potencialidade hidrulica (CINCOTTO et al. 1992).

92

O ndice de vitrificao foi determinado sob microscpio polarizador de luz transmitida. Este ndice uma propriedade intrnseca, estando relacionado composio qumica do material analisado, e representa a relao entre a velocidade da luz no vcuo e no material analisado (KIRSCH, 1972). Neste trabalho foi utilizado o mtodo proposto pela ABCP referenciado pela identificao PO-GT-5051, que utiliza Microscopia de luz transmitida.

Figura 39 Estufa utilizada na cura dos corpos-de-prova de argamassa

93

RESULTADOS E DISCUSSO

A partir dos resultados obtidos nos dos testes e ensaios realizados e descritos na metodologia de pesquisa, observou-se: 6.1 Caracterizao das escrias granuladas de alto-forno natural (EP) 6.1.1 Caracterizao visual e tctil Na Figura 40 pode-se observar o aspecto, a forma das partculas da escria EP gerada aps a granulao. Observa-se que os gros se apresentam aglomerados em forma de torres, mesmo aps o processo de granulao em que foram submetidas (resfriamento brusco em gua).

Figura 40 Escria bruta granulada

Foi possvel observar que a escria EP apresentava um formato de gros diferente daquelas submetidas ao processo de ativao.

94

6.1.2 Caracterizao qumica, perda ao fogo e resduo insolvel. A composio qumica, resduo insolvel e a perda ao logo da amostra EP e amostra EP+ esto apresentados na Tabela 7, cujos testes foram realizados no Laboratrio da ABCP Associao Brasileira de Cimento Portland. Tabela 7 Anlise Qumica Escria Pura (EP) Parmetro Teor (% em massa) Perda ao fogo Dixido de silcio (SiO2) xido de alumnio (Al2O3) xido de clcio (CaO) xido de Magnsio(MgO) Sulfeto (S) xido de sdio (Na2O) xido de potssio (K2O) xido de mangans (MnO2) xido de estrncio (SrO) xido de titnio (TiO) 3,05 34,83 11,83 38,89 4,54 0,48 0,12 0,70 0,95 0,35 0,63

Na Tabela 8 so apresentados os resultados da superfcie especfica Blaine bem como dos percentuais acumulados nas peneiras (#) Tyler n. 200 e 325, aps terem sido submetidas 1 Etapa de moagem. Na Tabela 10 observa-se os resultados da caracterizao na escria moda na 2 Etapa.

Tabela 8 Caracterizao fsica escria EP

Referncia Identificao

Retido # 325 (%) 56,20

Retido # 200 (%) 37,50 38,90 39,80

Blaine 2 (m /kg) 165 170 165

EP

Escria pura

57,10 55,00

95

Tabela 9 Caracterizao fsica escria EP+ (submetida a processo de moagem adicional 2 Etapa)
Retido # 325 (%) 12,14 EP+ Escria pura 13,60 14,10 Retido # 200 (%) 4,30 4,44 4,48 Blaine 2 (m /kg) 355 350 361

Referncia Identificao

Tabela 10 Resduo Insolvel

Referncia

Identificao

Resduo Insolvel (%) 1,20

EP

Escria pura

1,20 1,20

O resduo insolvel (mdia de 3 determinaes) foi de 1,20 %. A norma Brasileira NBR 5735/91 Cimento Portland de Alto-forno sugere que para uma escria seja utilizada como matria prima na produo de cimento ela ter que obedecer a seguinte relao:
CaO + MgO + Al 2O3 1 SiO 2

(6.1)

No presente caso a partir dos dados constantes da Tabela 7 a escria apresenta um mdulo de 1,50, e por concluso apta utilizao na produo de cimento. 6.1.3 Caracterizao mineralgica Na Figura 41 e Figura 42 apresentado o difratograma da anlise de difrao de raios-X, correspondentes s fraes metlicas e no metlicas das amostras EP e EP+.

96

6.1.4 Grau de vitrificao e ndice de refrao O grau de vitrificao, que representa a poro vtrea presente na escria, apresentou um ndice de refrao de 1,62 e um grau de vitrificao da ordem de 63%, o que sinaliza para que a mesma possa ser classificada como uma escria de natureza cida.

Figura 41 Difratograma escria EP

Figura 42 Difratograma escria EP+ 97

6.1.5 Avaliao da resistncia compresso na idade de 3 dias Os resultados da resistncia compresso axial dos corpos-de-prova, confeccionadas com a escria padro moda, na idade de 3 dias, encontram-se na Tabela 11. Tabela 11 Resistncia compresso na idade de 3 dias
Referncia Identificao Amostra Carga ruptura (kN) Tenso Ruptura (MPa) Mdia (MPa)

1 EP Escria pura (160) 2 3 1 EP+ Escria pura (355) 2 3

35,28 48,11 53,17 55,15 51,34 47,40

17,97 24,50 27,08 28,10 26,15 24,14 26,13 23,18

6.1.6 Fluorescncia de raios x A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), figuras 43 a 46, revelou os seguintes elementos presentes: Tabela: 12 - A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), da amostra EP Abundantes: Mdios: Baixos: Traos: Ca, Si, Al, (O); Mg, Fe, K; S, Cl, Mn, Ti, Sr; Na, Zr, Cr, P, Pb

98

Tabela: 13 - A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), da amostra EP+ Abundantes: Mdios: Baixos: Traos: Ca, Si, Al, (O); Mg, Fe, K; S, Cl, Mn, Ti, Sr; Na, Zr, Cr, P, Pb

99

Figura 43 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EP 100

Figura 44 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EP 101

Figura 45 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EP+ 102

Figura 46 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EP+ 103

6.2 Caracterizao da escria granulada com adio de Cal (EC) 6.2.1 Caracterizao visual e tctil Na Figura 47 pode-se observar a forma dos gros onde aps a granulao da escria passou a apresentar uma forma bastante distinta da forma natural (EP). Nota-se que a mostra possui maior friabilidade em relao a escria EP, e que facilitou a moagem, que um fator favorvel para a obteno de um aglomerante de qualidade a preo mais econmico, haja vista que a energia de moagem demandada ser menor (menor custo energtico demandado, comumente expresso em kWh/t).

Figura 47 Escria granulada com adio de cal

104

6.2.2 Caracterizao qumica, perda ao fogo e resduo insolvel. Pode-se observar na Tabela 14 a anlise qumica da escria granulada com cal. Tabela 14 Anlise Qumica Escria granulada com cal (EC) Parmetro Perda ao fogo Dixido de silcio (SiO2) xido de alumnio (Al2O3) xido de clcio (CaO) xido de Magnsio(MgO) Sulfeto (S) xido de sdio (Na2O) xido de potssio (K2O) xido de mangans (MnO2) xido de estrncio (SrO) xido de titnio (TiO) Teor (% em massa) 3,25 34,83 11,83 41,05 4,54 0,4 0,1 0,6 0,91 0,28 0,54

Na Tabela 15 so apresentados os resultados da superfcie especfica Blaine bem como dos percentuais acumulados nas peneiras (#) Tyler n 200 e 325, aps terem sido submetidas 1 Etapa de moagem. Na Tabela 14 observa-se os resultados da caracterizao na escria moda na 2 Etapa.

Tabela 15 Caracterizao fsica escria EC

Referncia

Identificao

Retido # 325 (%) 60,40

Retido # 200 (%) 32,80 31,80 30,90

Blaine 2 (m /kg) 190 195 189

EC

Escria com CaO

61,40 60,00

105

Tabela 16 Caracterizao fsica escria com cal (2 etapa de moagem)

Referncia Identificao

Retido # 325 (%) 10,21 11,58 12,13

Retido # 200 (%) 3,93 4,15 4,39

Blaine 2 (m /kg) 378 389 380

EC+

Escria com CaO

Tabela 17 Resduo Insolvel

Referncia

Identificao

Resduo Insolvel (%) 2,10

EC

Escria c/ CaO

2,10 2,10

O resduo insolvel (mdia de 3 determinaes) foi de 2,10 %. A norma Brasileira NBR 5735/91 Cimento Portland de Alto-forno sugere que para uma escria seja utilizada como matria prima na produo de cimento ela ter que obedecer a seguinte relao:
CaO + MgO + Al 2O3 1 SiO 2

(6.1)

No presente caso a partir dos dados constantes da Tabela 14 a escria apresenta um mdulo de 1,65, e por concluso apta utilizao na produo de cimento.

6.2.3 Caracterizao mineralgica Na Figura 48 pode-se observar o difratograma da anlise de difrao de raios-X, correspondentes s fraes metlicas e no metlicas das amostras EC. 106

6.2.4 Grau de vitrificao e ndice de refrao O grau de vitrificao, que representa a poro vtrea presente na escria, apresentou um ndice de refrao de 1,64 e um grau de vitrificao da ordem de 75%, o que sinaliza para que a mesma possa ser classificada como uma escria de natureza bsica.

Figura 48 Difratograma escria EC 6.2.5 Avaliao da resistncia compresso da escria com cal O resultado da resistncia compresso das argamassas produzidas a partir da escria adicionada com cal apresentado na Tabela 18.

107

Tabela 18 Resistncia compresso na idade de 3 dias (escria + cal)

Referncia

Identificao

Amostra

Carga ruptura (kN)

Tenso Ruptura (MPa)

Mdia (MPa)

1 EC Escria + cal (190) 2 3

35,51 50,58 53,77

18,08 25,76 27,38 23,74

1 EC Escria + cal (358) 2 3

57,23 59,20 54,98

29,15 30,15 28,00 29,10

6.2.6 Fluorescncia de raios x A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), figuras 49 e 50, revelou os seguintes elementos presentes:

Tabela: 19 - A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), Abundantes: Mdios: Baixos: Traos: Ca, Si, Al, (O); Mg, Fe, K; S, Cl, Mn, Ti, Sr; Na, Zr, Cr, P, Pb 108

Figura 49 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EC 109

Figura 50 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra EC+

110

6.3 Caracterizao da escria granulada com adio de cal e sal A caracterizao das escrias ativadas com Cal e sal e posteriormente granuladas apresentada a seguir: 6.3.1 Caracterizao visual e tctil Na Figura 51 pode-se observar a forma dos gros da escria ativada com cal e sal.

Figura 51 Escria com cal e sal Pela granulao a escria passou a apresentar uma forma bastante distinta da forma natural e padro, se caracterizando por a presena de gros de diversos formatos. Nota-se que a amostra possui maior friabilidade do que as outras duas j apresentadas, fato tambm favorvel para a obteno de aglomerante de melhor qualidade (mais reativo). 111

6.3.2 Caracterizao qumica, perda ao fogo e resduo insolvel. A composio qumica, resduo insolvel e a perda ao logo da amostra ES e apresentada na Tabela 20, e na Tabela 21 o resultado da mesma escria submetida ao 2 processo de moagem. Tabela 20 Caracterizao fsica escria ES (1 Etapa de moagem)
Referncia Identificao Retido #325 (%) 61,15 ES Escria com CaO e Sal 63,22 62,30 Retido #200 (%) 45,10 43,20 46,20 Blaine 2 (m /kg) 198 189 189

Tabela 21 Caracterizao fsica escria com cal (2 etapa de moagem)

Referncia Identificao

Retido #325 (%) 11,21 10,58 11,13

Retido #200 (%) 3,67 4,06 4,28

Blaine 2 (m /kg) 385 382 390

ES+

Escria com CaO e sal

Tabela 22 Resduo Insolvel


Referncia Identificao Resduo Insolvel (%) ES Escria c/ CaO e Sal 2,20 2,10 2,20

O resduo insolvel (mdia de 3 determinaes) foi de 2,17%. 112

6.3.3 Caracterizao mineralgica Na Figura 52 pode-se observar o difratograma da anlise de difrao de raios-X, correspondentes s fraes metlicas e no metlicas das amostras ES. 6.3.4 Grau de vitrificao e ndice de refrao O grau de vitrificao, que representa a poro vtrea presente na escria, apresentou um ndice de refrao de 1,72 e um grau de vitrificao da ordem de 74%, o que sinaliza para que a mesma possa ser classificada como uma escria de natureza bsica.

Figura 52 Difratograma escria ES

6.3.5 Avaliao da resistncia compresso da escria com cal e sal O resultado da resistncia compresso dos corpos-de-prova produzidas a partir da escria adicionada com cal e sal apresentado na Tabela 23.

113

Tabela 23 Resistncia compresso na idade de 3 dias (escria + cal + sal)

Referncia

Identificao

Amostra

Carga ruptura (kN)

Tenso Ruptura (MPa)

Mdia (MPa)

1 ES Escria + sal (160) 2 3

52,04 34,37 47,70

26,51 17,50 24,29 22,77

1 ES Escria + sal (350) 2 3

59,20 58,50 64,99

30,15 29,80 33,10 31,02

6.3.6 Fluorescncia de raios x A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), figuras 53 e 54, revelou os seguintes elementos presentes: Tabela: 24 - A anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X (FRX), Abundantes: Mdios: Baixos: Traos: Ca, Si, Al, (O); Mg, Fe, K; S, Cl, Mn, Ti, Sr; Na, Zr, Cr, P, Pb

114

Figura 53 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra ES 115

Figura 54 - Anlise qumica por fluorescncia de raios-X da amostra ES+ 116

Um paralelo entre os resultados apresentados nas 3 (trs) amostras de escria ensaiadas e beneficiadas foi possvel observar que: A utilizao de ativao qumica, sobretudo, acompanhada de processo de granulao, propiciou que a escria padro, originalmente classificada como cida, fosse alada a categoria de bsica, mostrando desta forma que o mecanismo de ativao eficiente; A moabilidade da escria ativada com cal e sal ou apenas com sal foi melhorada com a ativao qumica, quando comparada com a escria padro, comumente gerada no processo de produo do ferro-gusa. Este fato acaba propiciando uma reduo nos custos de reduo do tamanho das partculas, condio considerada imperativa para se obter uma escria com um maior poder de aglomerao; Tabela 25 Mdia dos ndices retidos nas peneiras Referncia EP EP+ EC EC+ ES ES+ Retido #325 56,10% 13,28% 60,60% 11,31% 62,22% 10,97% Retido # 200 38,73% 4,41% 31,83% 4,16% 44,83% 4,00% Blaine 167 355 191 382 192 386

Grfico comparativo da taxa de reteno nas peneiras


70,00% 60,00% 50,00% Porcentagem 40,00% 30,00% (%) 20,00% 10,00% 0,00% EP EP+ EC EC+ Referncia ES ES+

Retido # 325 Retido # 200

117

A escria ativada com cal e sal foi a que apresentou o melhor comportamento em relao resistncia compresso, avaliada neste trabalho apenas na idade de 3 dias, tal como recomendado pela metodologia padronizada pela ABCP Associao Brasileira de Cimento Portland. Em mdia, o incremento de resistncia se comparado com a escria padro foi da ordem de 18,14%, e de 6,59%, quando comparada com a escria ativada com cal;

Tabela 26 Media das Cargas de Ruptura e Tenso de Ruptura


Referncia Carga ruptura (kN) 45,52 51,30 46,62 57,14 44,70 60,90 Tenso Ruptura (MPa) 23,18 26,13 23,74 29,1 22,77 31,02

EP EP+ EC EC+ ES ES+

Comporativo entre as Medias de Carga de Ruptura das Amostras


70,00 60,00 50,00 Carga de 40,00 Ruptura (KN) 30,00 20,00 10,00 EP EP+ EC EC+ ES ES+ Referncias

Carga ruptura (kN)

118

Comporativo entre as medias de Tenso de Ruptura


35 30 25 20 Tenso de Ruptura (MPa) 15 10 5 0 EP EP+ EC EC+ ES ES+ Referncias

Tenso Ruptura (MPa)

No foram observadas mudanas significativas no espectro registrado pela anlise de Raios X; A superfcie especfica Blaine das escrias ativadas foi superior a da escria padro, quando submetidas ao mesmo processo e tempo de moagem, fato que indica um melhor comportamento em processo de hidratao em funo da menor dimenso das partculas, e desta forma justifica o incremento de resistncia registrado nas escrias sujeitas a granulao;

Tabela 27 Media ndice Blaine das Escrias Referncia EP EP+ EC EC+ ES ES+ Blaine (m/kg) 167 355 191 382 192 386

119

Valores Medios dos Blaines das Amostras


400 300 Blaine(m/kg) 200 Blaine 100 EP EP+ EC EC+ ES ES+ Referncias

Ficou latente a dificuldade registrada durante o processo de ativao de escria junto bica de sada, fato que induz a recomendao de que mecanismos especficos devem ser projetados de forma a viabilizar a ativao em escala industrial; No foi possvel a realizao da anlise qumica escria granulada com ativao de cal e sal, por motivos alheios; Com a melhoria da qualidade da escria produzida a partir da ativao fica mais vivel para a indstria cimenteira utilizar esta matria-prima como coproduto na produo de cimentos CP II E e CP III, largamente utilizados na regio Sudeste do Brasil, pela proximidade logstica de centros e plos geradores de escrias, finalmente; O teor de fase vtrea comanda a reatividade da escria de alto-forno e esta fase estimada pela contagem da frao cristalina por microscopia ptica ou por difrao de raios X, tal como realizado neste trabalho. Assim sendo o aumento do poder aglomerante das escrias ativadas foi, provavelmente, proporcionado e contribudo pela disponibilizao de um maior percentual de fase vtrea, haja vista que as escrias cristalinas no possuem poder aglomerante. A conjugao deste fenmeno com a menor superfcie especfica Blaine propiciou uma melhora acentuada no comportamento e resistncia da escria padro, a partir da ativao realizada sobretudo nos percentuais de dosagem utilizados neste trabalho. 120

CONCLUSES

Em funo dos objetivos propostos neste trabalho foi possvel concluir que: O uso de ativao qumica contendo cal ou cal e sal melhora a qualidade das escrias geradas em alto-forno de gusa carvo vegetal, transformando uma escria da tipologia cida para bsica que possui um melhor poder aglomerante, e viabilizando o seu emprego na produo de cimentos compostos; A eficincia do processo de mistura deve ser melhorada de forma a viabilizar um mtodo a ser aplicado em escala industrial para que, no futuro, as plantas geradoras de escria passem a gerar co-produtos a serem utilizados pela indstria cimenteira diretamente no seu processo produtivo, minimizando-se os gastos com o tradicional clnquer que , por seu turno, constante fonte geradora de emanaes de CO2 para a atmosfera; A superfcie especfica Blaine das escrias ativadas foi superior a da escria padro, quando submetidas ao mesmo processo e tempo de moagem. Estas amostras possuem maior friabilidade em relao s escrias padro, o que um fator favorvel para a obteno de um aglomerante de qualidade a preo mais econmico, haja vista que a energia de moagem demandada ser menor (menor custo energtico demandado, comumente expresso em kWh/t); Com a melhoria da qualidade da escria produzida a partir da ativao fica mais vivel para a indstria cimenteira utilizar esta matria-prima diminuindo o impacto scio ambiental causado por este subproduto; O acrscimo de resistncia compresso da escria um dos principais objetivos da ativao realizada, desta forma, se mostrou muito vivel para a produo em escala industrial, ainda que seja considerada apenas esta referencia (um ganho da ordem de 18,14%).

121

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS


Propor um sistema de mistura, para potencializar a eficincia da mistura dos ativadores e a escria gerada em alto-forno carvo vegetal; Estudar a viabilidade econmica de um processo a ser aplicado em escala industrial; Realizar novos testes com valores de misturas contendo diferentes dosagens de ativadores, bem como outros tipos de ativadores

referenciados na literatura tcnica mundial; Ficou latente a dificuldade registrada durante o processo de ativao de escria junto bica de sada, fato que induz a recomendao de que mecanismos especficos devam ser projetados de forma a viabilizar a ativao em escala industrial.

122

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