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Reaes xido-Reduo

O que uma reao Redox?


Oxignio:

Eltrons: Nmero de Oxidao:


2 ( +1 -1 ) 2(0) 2(+1 -1 ) 2(0)

Mecnica
Fe2O3

Nmero de Oxidao
NOX fixado de acordo com algumas regras Estado de oxidao o estado real da espcie Determinar o Nmero de oxidao:

COMPOSTOS Soma dos Nox 0 (ZERO)

ONS A soma dos Nox igual a carga do on

Nmero de Oxidao
O Nox total de cada elemento a carga do elemento x quantidade de tomos.

Valores especificados: Hidrognio : +1, exceto em hidretos inicos. Ex: NaH, -1. Oxignio: -2, exceto em perxidos como Na2O2 -1, no Fluoreto de oxignio OF2 +2 e nos superperxiodos ou hiperperxidos +1

Nmero de Oxidao
Considerao: O elemento na forma onica:

Nmero de Oxidao total


Calcule o nmero de Oxidao do enxofre nos dois casos: a) b)

Balanceamento de reao Redox


Identiticar que espcie sofre oxidao e qual sofre reduo e separ-las em duas semireaes:
Semi-reao de oxidao Semi-reao de reduo

Balancear os elemento deixando por ultimo o Oxignio e Hidrognio

Balanceamento de reao Redox

MEIO CIDO Balancea o oxignio com H2O, balanceia o hidrognio com

MEIO BSICO Balancea o Oxignio com H2O, e H com H2O onde necessrio hidrognio e

Balanceamento de reao Redox


Balancea as cargas e se necessrio multiplica as semi-reaes por fator que torne as cargas IGUAIS

Por fim simplifica as reaes.

Balanceamento de reao Redox


Exemplo: Os ons de pergamenato, , reagem com cido oxlico, , em soluo aquosa cida, para produzir ons mangans(II) e dixido de Carbono. Balanceie a equao simplificada dessa reao.

Clula Galvnica
Na pilha galvnica ocorre converso de energia qumica em energia eltrica.

Etapas da Galvanizao
1. Desengorduramento a pea banhada em soluo cida para remoo de leos, massas e outras gorduras. 2. Lavagem na gua realizada para evitar a contaminao dos banhos seguintes. 3. Decapagem qumica em cido a pea banhada em cido Clordrico Comercial para remoo de xidos. 4. Lavagem realizada novamente para evitar a contaminao dos banhos seguintes.

Etapas da Galvanizao
5. Fluxagem A Soluo de Cloreto de Zinco e Cloreto de Amnio, que funciona como protetor contra oxidao entre a decapagem e a imerso no banho de zinco. 6. Secagem a estufa tem que esta a 60 C para secagem das peas. 7. Banho em zinco fundido a imerso em Zinco fundido feita entre 440 a 465.

Potencial de clula e energia livre de reao


Potencial de clula: uma medida da habilidade da reao da clula de empurrar e puxar eltrons atravs de um circuito. Energia livre de reao: o trabalho mximo sem expanso que uma reao pode realizar presso e temperatura constantes.

Potencial de clula e energia livre de reao


A equao a seguir relaciona a energia livre de reao(Gr) e o potencial de clula (E):
Gr = - nFE Onde, F= constante de Faraday F=6,65 x

Potencial de clula e energia livre de reao


O potencial de clula e a energia livre de reao esto relacionados pela equao (Gr = -nFE) e seus valores-padro pela equao(Gr = -nFE). O valor do petencial de clula independente de como equao qumica escrita.

Exemplo
A reao que ocorre em uma clula nicad(Nquel-Cdmio) usado como bateria em um computador tipo laptop

E o Potencial de clula 1,25 V. Qual a energia livre da reao.

Potencial Padro
Em uma clula galvnica os dois eletrodos puxam em direes opostas de forma que o poder total da clula (Potencial Padro) a diferena entre os potenciais padres dos dois eletrodos.

Potencial Padro
O Potencial-Padro de um eletrodo o potncialpadro de uma clula na qual o outro eletrodo um eletrodo de hidrognio. Este ltimo definido como tendo potencial zero.
Exemplo: O potencial-pado de um eletrodo de zinco -0,76 v e o potencial-pado da clula

1,10 V. Qual o potencial-padro do eletrodo de cobre?

Eletrodo seletivo
O que so eletrodos de ons seletivos? Do que composto?

Eletrodo seletivo
Exemplo: eletrodo de on seletivo fluoreto F656C, sensor de condutividade, de pH, de referncia...

Exemplo: Fluoreto F656C


(1)para ajuste de juno (2) Sistema referencial
(3) e troca de soluo externa

Eletrodo seletivo
Equipamento Utilizado

Equao de Nernst
A Equao de Nernst,desenvolvida pelo fsico e qumico alemo Walther Hermann Nernst.
a relao quantitativa que permite calcular a diferena de potencial entre as clulas

Tambm usado para clculos em titulao de oxidaoreduo.

Equao de Nerst

E E R T n

= Potencial observado. = Potencial padro. = Constante dos gases perfeitos. = Temperatura,em graus kelvin. = Nmero de eltrons envolvidos ou nmero de eltrons recebido pelo agente oxidante ou cedidos pelo agente redutor. F = Constante de Faraday. = atividade do estado reduzido do eletrodo. = atividade do estado oxidado do eletrodo.

Equao de Nernst
Para fins prticos, usam-se os valores: R = 8,341 T = 298 K (25 C a temperatura mais usada para medidas eletroquimicas) F = 96.500 coulombs

Transforma-se o logaritmo neperiano em logartimo decimal, introduzindo-se o fator 2,303.

Equao de Nernst
Com esses valores pode-se escrever a equao de Nernst da seguinte forma:

Finalmente:

Equao de Nernst
Exemplo: Usando a Equao de Nernst para predizer o potencial de clular. Calcule o potencial a 25 C de uma clula de daniell na qual a concentrao dos ons 0,10 e a de ons 0,0010

Eletrlise
Reaes no espontneas. Utilizao de potencial de fonte externa.

Clula eletroltica:

Clula Eletroltica
nodo eletrodo onde ocorre a reao de oxidao Ctodo onde ocorre a reao de reduo.

Eletrolito: toda a substncia que, dissociada ou ionizada, origina ons positivos (ctions) e ons negativos (nions), pela adio de um solvente ou aquecimento. Desta forma torna-se um condutor de eletricidade

Aspectos quantitativos da eletrlise


O nmero de mols de material oxidado ou reduzido na superfcie de um eletrodo depende apenas da estequiometria da reao e da quantidade de eletricidade adicionada a clula. A quantidade total de carga que deve ser passada atravs da clula eletroltica para produzir um mol de Ag, no catodo igual a 1F (1 farady).

Ex: Quantos gramas de cobre sero depositados no catodo de uma clula eletroltica, se passarmos uma corrente de 0,600 A durante 7,00 minutos?

Aplicaes da eletrlise
Reduo de ons aos seus metais correspondentes. Ex:

Armazenamento de energia em clulas galvnicas. Processos de corroso. Baterias.

Baterias
uma clula eletroltica capaz de transformar energia qumica em eltrica atravs de energia armazenada em reaes de oxido-reduo.

Tipos de bateria
Baterias primrias: no recarregveis. Ex: clula de leclanch e clula de mercrio.

Baterias secundrias: recarregveis Ex: Bateria de chumbo, nquel-cdmio, alcalino enxofre.

Clulas combustveis
So clulas que convertem a energia qumica dos combustveis em trabalho.

Vantagens: Eficincia de at 75% Carter no poluente.


Desvantagens Calor dissipado em relao a resistncia interna Difcil encontrar combinao combustvel eletrodo-eletrlito adequada que permita rpida oxidao do combustvel.

Clula de hidrognio

Corroso
O que corroso?

Onde ocorre?

EX: Ao, ligas de cobre, plsticos, cermicas ou concreto.

Problemas
Quebra de equipamento e prejuzo;
Substituio prematura de equipamentos;

Necessidade de projetos superdimensionados;


Paralisao inesperada do equipamento; Perda de um produto Perda de eficincia;

Classificao dos processos de corroso


Corroso eletroqumica;

Corroso qumica;

CORROSO ELETROQUMICA
Presena de gua;
Temperaturas baixas; Formao de pilha;

Reao de metais com elementos nometlicos presentes no meio;

Corroso natural inversa aos processos metalrgicos

CORROSO QUMICA Este tipo de corroso se caracteriza por:


Ausncia de gua; Temperaturas sempre elevadas; Interao direta entre metal e o meio corrosivo;

Fatores que potencializam a corroso


Eroso; Frico; Cavitao; Fadiga; Trincas sob presso; Rupturas;

Fatores que melhoram a resistncia dos materiais quanto


Tcnicas ou mtodos anticorrosivos:
Revestimentos; Inibidores de corroso;

Tcnicas de modificao do meio corrosivo;


Desaerao; Controle de pH;

Referncia
ATKINS, Perer, JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio. 3 Edio. Porto Alegre: Bookman, 2006.

GENTIL, Vicente. Corroso. 3 Edio. Rio de Janeiro: LTCLivros Tcnicos e Cientficos