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Dioxina
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Las dioxinas son compuestos qumicos obtenidos a partir de procesos de combustin que implican al cloro.[2] El trmino se aplica indistintamente a las policlorodibenzofuranos (PCDF) y las policlorodibenzodioxinas (PCDD). Son estables qumicamente, poco biodegradables y muy solubles en las grasas, tendiendo a acumularse en suelos, sedimentos y tejidos orgnicos, pudiendo penetrar en la cadena alimentaria.
Origen y presencia
En los alimentos estn presentes en forma de trazas, es decir en cantidades del orden del nanogramo y del picogramo por kilogramo.
Las dioxinas se han hecho muy conocidas en los ltimos aos porque preocupa su presencia en el ambiente ya que se encuentran en muchos lugares, aunque en bajas concentraciones, y algunas de ellas son extremadamente txicas. [3] Junto con las dioxinas se suelen encontrar furanos que son unos compuestos qumicos similares. Las dioxinas y los furanos no se sintetizan deliberadamente, excepto en pequeas cantidades para trabajos de investigacin. Se producen como derivado de: 1. En el proceso de fabricacin de algunos pesticidas, conservantes, desinfectantes o componentes del papel; 2. Cuando se queman a bajas temperaturas materiales como algunos productos qumicos, gasolina con plomo, plstico, papel o madera. Hay varios cientos de dioxinas y furanos pero en su mayora slo son ligeramente o nada txicos. Pero una docena de ellos estn entre las sustancias ms toxicas que se conocen. Una simple dosis de 6 millonsimas de gramo de la dioxina ms letal, la 2,3,7,8-TCDD, puede matar a una rata. Todava no se sabe bien como afectan a los humanos estas sustancias. Se ha podido observar la accin de estos compuestos cuando alguna persona ha quedado expuesta por accidente a ellas, pero en estos casos slo se puede conocer la dosis que han recibido muy aproximadamente. Por esto es arriesgado pronunciarse sobre los efectos que producen las distintas dosis, especialmente cuando hablamos de contacto con estas sustancias durante periodos de tiempo largos. La dioxina 2,4,5-T es uno de los componentes del Agente Naranja, arma qumica utilizada por Estados Unidos en la Guerra de Vietnam.
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Cuando algunas personas, por accidente, han estado expuestas a altas concentraciones de 2,3,7,8-TCDD han tenido diversos problemas de salud, pero casi todos ellos desaparecen pronto, excepto un fuerte acn (llamado cloroacn) que a veces les ha durado dcadas. Ningn estudio ha encontrado que las personas expuestas a estas sustancias, incluso aunque hayan recibido dosis muy altas, tengan ndices de mortalidad ms altos que lo normal (vase Desastre de Seveso). Recientemente se ha encontrado una asociacin de las dioxinas con la gnesis de la endometriosis, una enfermedad ginecolgica caracterizada por el crecimiento del tejido endometrial por fuera de la cavidad uterina y que puede ocasionar dolor plvico, dismenorrea o dolor menstrual e infertilidad. A bastantes investigadores les preocupan ms los efectos que a largo plazo pueden darse en personas expuestas a dosis muy bajas, que no provocan efectos apreciables a corto plazo. El problema con este tipo de sustancias es que no se eliminan con facilidad (tardan cinco aos en reducirse a la mitad) ni se degradan y, por tanto, van acumulndose en los tejidos. En experimentos de laboratorio con animales se ha comprobado que dosis no letales pueden producir cncer, defectos de nacimiento, reduccin en la fertilidad y cambios en el sistema inmunolgico.
Efectos cancergenos
La mayora de los estudios que se han hecho con personas expuestas a estos productos no han encontrado que tengan ms probabilidad de tener cncer que los dems. Un estudio hecho por investigadores suecos encontr proporciones anormalmente altas de un extrao tipo de cncer entre personas que trabajaban con herbicidas que contenan muy pequeas cantidades de 2,3,7,8-TCDD. Pero estudios similares en otros pases no han confirmado este resultado. La Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos considera el estudio de los investigadores suecos como una evidencia importante pero no adecuada de que estos productos producen cncer en humanos. De todas formas recomienda que se tenga a esa sustancia como probablemente cancergena ya que produce cncer en animales en los experimentos de laboratorio.
Mecanismos de formacin
Las dioxinas proceden principalmente de las emisiones de incineradores y otras fuentes de combustin. Su formacin se produce como consecuencia de procesos qumicos que ocurren durante la combustin, principalmente a partir de compuestos qumicos relacionados como clorobencenos, clorofenoles y policloruros de bifenilo. Debido a la elevada toxicidad de las dioxinas se han realizado numerosos estudios sobre sus mecanismos de formacin, ya que este conocimiento es de vital importancia a la hora de estudiar posibles procesos para su degradacin. Se ha propuesto un mecanismo en fase gas que transcurre mediante una serie de reacciones radicalarias: 1. P P + H 2. P + OH P + H2O 3. P Pr 4. P + P PD + Cl 5. PD D + HCl 6. PD + OH D + H2O 7. P + R P + R 8. P + OH Pr 9. D Pr 10. D + OH Pr 11. P + O2 Pr 12. R + OH R + H2O 13. R Pr Donde P son fenoles policlorados, P son radicales fenoxi policlorados, PD son 2-fenoxifenoles policlorados (precursores de las dioxinas), D son PCDDs, R es algn componente del combustible orgnico, R es una molcula del combustible sin un tomo de hidrgeno y Pr son productos sin especificar. La formacin de dioxinas en fase gas slo explicara una parte del contenido total de estos compuestos encontrados en las emisiones de los procesos de combustin, por lo que tambin se ha propuesto un mecanismo basado en una catlisis heterognea. Se sugiere que un mecanismo de Langmuir-Hinshelwood, que implica reacciones radical-radical superficiales, y un mecanismo de Eley-Rideal, que implica reacciones entre una molcula en fase gas y otra adsorbida, son los responsables de la formacin de PCDFs y PCDDs, respectivamente, en superficies. Las principales diferencias de este mecanismo con el mecanismo en fase gas es la formacin del radical fenoxi clorado por el impacto de quimisorcin del fenol policlorado en la superficie cataltica (normalmente xidos metlicos como CuO) y el impedimento estrico de radicales centrados en el oxgeno adsorbidos en la superficie, que inhiben reacciones radical-radical que llevan a la formacin de dibenzo-p-dioxina. Este tipo de reacciones son muy complejas y difciles de estudiar, ya que los radicales que intervienen en ellas son extremadamente reactivos. Adems, la variabilidad del material orgnico incinerado y el amplio rango de tecnologas de combustin hacen su estudio todava ms complejo. Por ello, el mecanismo preciso de la formacin de dioxinas an no est del todo claro, aunque existen varias teoras en desarrollo. Es importante mencionar que tambin se pueden encontrar estudios sobre posibles mecanismos para la inhibicin de estas reacciones, los cuales sugieren que la presencia de algunos compuestos bsicos como amoniaco, xido de calcio o hidrxido sdico inhiben la formacin de PCDDs y PCDFs a partir de fenoles y bencenos clorados con eficacias de hasta el 99%.
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Mecanismos de degradacin
Existen evidencias de que las dioxinas son susceptibles a la biodegradacinen el medio ambiente como parte del ciclo natural del cloro. Las dioxinas poco cloradas pueden ser degradadas por bacterias aerobias del gnero de las Sphingomonas, Pseudomonas y Burkholderia. La degradacin es normalmente iniciada por dioxigenasas angulares que atacan el anillo adyacente al oxgeno del ter, obtenindose finalmente los fenoles clorados. Estas dioxinas tambin pueden ser atacadas metablicamente bajo condiciones aerbicas por hongos que utilizan peroxidadasas de la lignina extracelular. Las dioxinas altamente cloradas pueden ser decloradas reductivamente en sedimentos anaerbicos por bacterias del gnero Dehalococcoides. Estos estudios indican que la biodegradacin puede contribuir a la atenuacin natural de los niveles de dioxinas en suelos, aguas superficiales o sedimentos, pero esta degradacin es muy lenta, con tiempos de vida media en un rango desde 2 hasta 170 aos segn el tipo de dioxina, y para algunas de ellas la degradacin observada es nula. Por este motivo se han llevado a cabo numerosos estudios para aumentar la eficacia de esta degradacin por vas no naturales. La degradacin de PCDDs en concentraciones de 10 ng/L llega a ser completa con sistemas de Fe(II)/H2O2/UV en disolucin acuosa a tiempos de entre 20 y 300 minutos en condiciones ptimas. La velocidad de esta fotodegradacin decrece con el nmero de tomos de cloro en la dioxina. Este proceso parece ser iniciado por una reaccin oxidativa producida por el ataque de radicales OH a los cuatro tomos de carbono adyacentes a los tomos de oxgeno, produciendo finalmente fenoles clorados. La produccin de estos radicales estara inducida fotoqumicamente a partir del hidrxido de hierro. Otros estudios sugieren que la velocidad de este proceso puede ser incrementada aadiendo ultrasonidos al sistema que favorecen la formacin de radicales OH. Basndose en estos resultados, estos sistemas podran ser una tecnologa til para el tratamiento de aguas residuales que contengan estos contaminantes. Tambin se ha encontrado un proceso mediante el cual se pueden declorar dioxinas en disolventes orgnicos como etanol, n-nonano y tolueno. Se basa en una degradacin radioltica con rayos de un istopo de Co. Las especies reactivas producidas por la irradiacin de los disolventes son tomos de hidrgeno, radicales del disolvente y electrones libres o solvatados. La degradacin es principalmente atribuida a la decloracin por los electrones y, en parte, por los radicales del disolvente. El mecanismo propuesto para la degradacin de octacloro dibenzo-p-dioxina (OCDD) en etanol: 1. OCDD + e- hepta-CDD + Cl2. hepta-CDD + CH3CH2OH hepta-CDD + CH3CHOH 3. OCDD + CH3CHOH hepta-CDD + HCl + CH3CHO 4. hepta-CDD + CH3CHOH hepta-CDD-CH3CHOH(aducto) De igual manera, el hepta-CDD es reducido a hexa-CDD, y a travs de una decloracin secuencial se produce dibenzo-p-dioxina. Este estudio demuestra que la adicin de etanol a residuos lquidos produce la degradacin de ms del 90% de las dioxinas.
Referencias
[1] http:/ / en. wikipedia. org/ wiki/ Dioxina?action=history [2] (http:/ / books. google. es/ books?id=kFhsgsdlJeYC& pg=PA43& dq=dioxina& hl=es& ei=Fb1OTMe-OpSXsQbx_d1B& sa=X& oi=book_result& ct=result& resnum=4& ved=0CDkQ6AEwAw#v=onepage& q=dioxina& f=false)Vocabulario ambiental prctico: jurdico, tcnico, etimolgico, con ... Escrito por Silvia Jaquenod de Zsgn(books.google.es) [3] (http:/ / books. google. es/ books?id=ToQmAKnPpzIC& pg=PA297& dq=dioxina& hl=es& ei=Fb1OTMe-OpSXsQbx_d1B& sa=X& oi=book_result& ct=result& resnum=9& ved=0CFIQ6AEwCA#v=onepage& q=dioxina& f=false) Ingeniera ambiental. Escrito por J. Glynn Henry,Gary W. Heinke (books.google.es)
Dioxina
Bibliografa
W. M. Shaub, W. Tsang, Dioxin formation in incinerators, Environ. Sci. Technol. 17 (1983) 721-730. V. I. Babushok, W. Tsang, Gas-phase mechanism for dioxin formation, Chemosphere 51 (2003) 1023-1029. L. Khachatryan, S. Lomnicki, B. Dellinger, An expanded reaction kinetic model of the CuO surface-mediated formation of PCDD/F from pyrolysis of 2-chlorophenol, Chemosphere 68 (2007) 1741-1750. W. Liu, M. Zheng, B. Zhang, Y. Qian, X. Ma, W. Liu, Inhibition of PCDD/Fs formation from dioxin precursors by calcium oxide, Chemosphere 60 (2005) 785-790. J. A. Field, R. Sierra-Alvarez, Microbial degradation of chlorinated dioxins, Chemosphere 71 (2008) 1005-1018. H. Katsumata, S. Kaneco, T. Suzuki, K. Ohta, Y. Yobiko, Degradation of polychlorinated dibenzo-p-dioxins in aqueous solution by Fe(II)/H2O2/UV system, Chemosphere 63 (2006) 592-599. C. Zhao, K. Hirota. M. Taguchi, M. Takigami, T. Kojima, Radiolytic degradation of octachlorodibenzo-p-dioxin and octachlorodibenzofuran in organic solvents and treatment of dioxin-containing liquid wastes, Radiation Physics and Chemistry 76 (2007) 37-45.
Enlaces externos
ATSDR en Espaol - ToxFAQs: dibenzo-p-dioxinas policloradas (DDPCs) (http://www.atsdr.cdc.gov/es/ toxfaqs/es_tfacts104.html): Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE.UU. (dominio pblico) EPER-The european pollutant emission register (http://eper.eea.europa.eu/eper/emissions_pollutants. asp?CountryCode=EU25&EmissionSelectionAir=on&EmissionSelectionWaterDirect=on& EmissionSelectionWaterIndirect=on&Year=2004&PollutantId=33)
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