2013

VARIACION DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

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INDICE

PAG 1. RESUMEN 2. INTRODUCCION 3. OBJETIVO 4. FUNDAMENTO TEORICO 5. PARTE EXPERIMENTAL MATERIALES Y REACTIVOS PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1 2 3 4 5 5 5 6 7 8 9 10 11 12 13

6. TABLA DE DATOS 7. CALCULOS 8. TABLA DE RESULTADOS 9. DISCUSION DE RESULTADOS 10. CONCLUSIONES 11. CUESTIONARIO 12. BIBLIOGRAFIA 13. ANEXO

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1. RESUMEN

El Laboratorio se encontraba a las siguientes condiciones: Una presin atmosfrica de 756 mmHg, a una temperatura de 23 C y un porcentaje de humedad de 93%. Reacurdese que la solubilidad se define como la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura especifica. La temperatura afecta a la solubilidad en la mayora de las sustancias. El trabajo consiste en la disolucin de un peso de cido benzoico (0.75g) en agua a una temperatura adecuda para su disolucin total, de la cual se extrae 25 ml para llevarlo a una temperatura determinada hasta obtener una saturacin a esta temperatura, luego retiramos un volumen de la solucin a esta temperatura y colocamos un erlenmeyer previamente pesado, la diferencia es el peso de la solucin , esta se valora con una solucin de NaOH 0,1N (previamente valorada con BK), y calculamos el # de equivalentes, peso del soluto, Kg de agua y la molalidad; luego calculamos log(m) y 1/T de los datos experimentales y tericos como muestra la tabla y graficamos para obtener la pendiente y el cambio de entalpa de la solucin(grfico).

2. INTRODUCCION La solubilidad se define como la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura especifica. La temperatura afecta a la solubilidad en la mayora de las sustancias. En este informe se examinara, la variacin de la solubilidad de los slidos y la temperatura. En la mayora de los casos, aunque no en todos, la solubilidad de una sustancia slida aumenta con la temperatura. Sin embargo, no hay correlacin clara entre el signo del Hdisolucin (variacin de energa de la disolucin). y la variacin de la solubilidad con la temperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucin del CaCl2 es exotrmico y el del NH4NO3 es endotrmico. Pero la solubilidad de ambos compuestos aumenta con la temperatura. La solubilidad de un slido se expresa como el peso disuelto en 100g de solvente. Las solubilidades de las sales hidratadas son establecidas como los pesos de la sal anhidra disueltos en 100g de agua. En general el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse de forma experimental. De este modo el objetivo de esta prctica es determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la solucin cuando est saturada.

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3. OBJETIVO: Determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la solucin cuando esta saturada.

4. FUNDAMENTO TEORICO

Se llama solubilidad de un soluto en determinado solvente, al valor que alcanza la concentracin del soluto en la solucin saturada con el solvente especificado. El sentido en el que la solubilidad de una sustancia en un disolvente cambia con la temperatura, depende del calor de solucin. Si una sustancia se disuelve con absorcin de calor, la solubilidad crece a medida que se eleva la temperatura. Por otra parte, si una sustancia se disuelve hasta la saturacin con generacin de calor, la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura La solubilidad no solo depende de la temperatura, sino tambin hay que tener en cuenta la naturaleza del soluto y del solvente; y con que presin se trabaja ya que esta influye mucho en el comportamiento de la solubilidad. La disolucin de los slidos en los lquidos es un fenmeno general, puesto que no existe slido alguno que no pueda disolverse en un lquido, al menos en cantidad pequea. La solubilidad de un slido en un lquido es siempre limitada y el lmite para un mismo solvente es diferente segn las distintas sustancias, dependiendo fundamentalmente de la temperatura. CALOR INTEGRAL DE SOLUCION: Se llama as al incremento de entalpa por la disolucin de un mol de un soluto en una cantidad fija de un solvente puro determinado. El calor integral de solucin esta relacionado con la cantidad de solvente o lo que es lo mismo, corresponde a una concentracin determinada. En soluciones muy diluidas, es prcticamente constante. El hecho de que el calor integral de solucin vare con su concentracin; implica que debe producirse una variacin de entalpa cuando se diluye una solucin por adicin de mas solvente. CALOR DIFERENCIAL DE DISOLUCIN: Se llama as a una concentracin dada, al incremento de entalpa cuando un mol de solvente o de soluto se disuelve en un volumen tan grande de solucin que no se produce cambio apreciable en la concentracin de sta. 3

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CURVAS DE SOLUBILIDAD: Se forman las curvas de solubilidad, trazando un sistema de ejes coordenados en el cual se comparan las cantidades de sustancia disuelta (concentracin) como ordenada vs. la temperatura en la abscisa. En algunas sales como el nitrato de potasio elevan considerablemente su solubilidad con la temperatura, en cambio otras como el cloruro de sodio, poseen casi la misma solubilidad para diferentes temperaturas, y las sales de calcio, como el acetato, el hidrato y el sulfato, son mas solubles en fro que en caliente, por lo cual sus soluciones se enturbian cuando se les calienta; en cambio los que absorben calor para su dilucin son mas solubles en caliente.

Uno de los mas simples casos de equilibrio es el de una solucin saturada en contacto con un exceso de soluto; las molculas dejan el solido y pasan a la solucin a la misma velocidad con que las molculas de la solucin son depositadas en el solido. El termino Id solubilidad se refiere a la medida, en alguna escala arbitrariamente elegida, de la concentracin del soluto en la solucin saturada. Aqu se usa la escala de concentracin molal y la solubilidad se vuelve igual a la molalidad ms del soluto en la solucin. El proceso mencionado se puede expresar como:

En el cual la constante de equilibrio esta dada por:

Aqu a2 representa la actividad del soluto en la solucin saturada y la actividad del soluto solido puro. La eleccin convencional de un estado estndar para el ultimo es el propio soluto puro a la temperatura y presin involucradas, por lo que es igual a la unidad. La actividad a2 esta relacionada con la molalidad m del soluto atraves del coeficiente y, una funcin de T, P y la composicin la cual se aproxima a la unidad a medida que m se aproxima a cero. Luego [ ] ]

Donde el subndice indica que la relacin se aplica a la solucin saturada. El simbolo[ denota el valor de la actividad a2 para la solucin saturada.

La variacin de K con la temperatura a presin constante se refleja en un cambio en m s, y adems en ys, que es afectado lpor las variaciones de temperatura y concentracin de la solucin. La ecuacin de Vant Hoff requiere que

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Donde es la entalpia estndar para el proceso de solucin. Esta cantidad no debera ser confundiada con ningn calor real de solucin experimentalmente medible; este puede ser determinado indirectamente, sin embargo, teniendo en cuenta los efectos de temperatura y concentracin en ys , hay resultados para presin constante [
Aqu [

] es el calor diferencial de solucin a saturacin a la presionm y temperatura dadas. Para los casos en los que el coeficiente de actividad y para el soluto solo cambia ligeramente con la concentracin en las cercanas de la saturacin, el termino entre corchetes a la izquierda de la ecuacin se convierte en la unidad y
[ ]

En esta aproximacin, entonces el calor diferencial de solucin a la saturacin puede ser calculado a una temperatura T. integrando la ecuacin (3) en forma indefinida, y considerando despreciable la variacin de la entalpia de sisolucion con la temperatura, una suposicin que en general es mejor para solutos no electrolticos que para los electrolticos, se obtiene: [ ]

Mientras que la integral evaluada entre dos temperaturas conduce a [ ] ( )

El calor de solucin que interesa aqu es el calor absorbido cuando 1 mol de solido se disulve en una solucin que ya esta prcticamente saturada. Ete se diferencia del calor de solucin a dilucin infinita, que es el calor de solucin frecuentemente dado en tablas.

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5. PARTE EXPERIMENTAL MATERIALES Y REACTIVOS Materiales: 6 erlenmeyers de 125 ml 1 erlenmeyer de 250 ml 1 tubo de prueba mediano 1 tubo de dimetro grande (chaqueta) 1 agitador metalico 1 termometro 1 bureta Pipetas aforadas de 10 ml Pequeos tubos de jebe Algodn Probeta de 25 ml

Reactivos: Acido benzoico Agua destilada Solucin de NaOH 0.1N Indicador fenolftalena

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL a. Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio b. En el erlenmeyer de 250 limpio, coloque 0.75g de cido benzoico y adicione 150 ml de agua destilada c. Caliente el sistema preparado en b. con agitacin constante hasta disolucin completa. Evite sobrecalentamiento. d. De la solucin preparada en c. (solucin sobresaturada), mida 25 ml y coloque en el tubo de prueba. e. Arme el equipo que se muestra en la fig. (a) e introduzca en un bao de temperatura inferior en unos 2-3 C a la temperatura a la cual va a medir la solubilidad de la muestra (25C). f. Mantega la muestra en agitacin por espacio de 2 a 3 minutos a la temperatura a la cual se esta trabajando, manteniendo el quipo en el bao adecuado. Luego saque con la pipeta 2 muestras sucesiva de 10 ml y viertalas dentro de Erlenmeyers limpios y secos, previamente pesados. Pese nuevamente.

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g. Valore las muestras de los Erlenmeyers con la solucin de NaOH previamente valorada con biftalato de potasio, usando fenolftalena como indicador. h. Repita todo el procedimiento desde d. para ras de 20, 15 y 10 C.

6. TABLA DE DATOS

7. CALCULOS

8. TABLA DE RESULTADOS

9. DISCUSION DE RESULTADOS

10. CONCLUSIONES

La solubilidad del cido benzoico es directamente proporcional a la temperatura. La solubilidad de una sustancia depende principalmente de la temperatura. Es posible hallar el calor diferencial de solucin de una sustancia mediante el anlisis de su solubilidad a diferentes temperaturas con una grfica log m vs 1/T La solubilidad por efecto de la temperatura vara dependiendo si el soluto es soluble o no en un determinado solvente. La solubilidad por efecto de la temperatura depende de la cantidad de soluto en el solvente y de otras variables como la presin.

11. CUESTIONARIO

1. Defina una solucin saturada. Solucin que contiene la mxima cantidad de soluto que el solvente puede disolver a esa presin y esa temperatura. Si se le agrega ms soluto no lo disuelve, si es un slido en un solvente lquido, el exceso precipita; si es un lquido en solvente lquido, el exceso queda 7

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separado del solvente por encima o por debajo segn su densidad relativa; si es un gas en un solvente lquido, el proceso de disolucin tiene la misma velocidad que el proceso de precipitacin. 2. Qu relacin existe entre el calor diferencial de disolucin, la temperatura y las caractersticas de la sustancia?

En una solucin siempre existe una relacin entre el calor diferencial de disolucin, la concentracin y la temperatura. A medida que la temperatura disminuye la concentracin de la sustancia aumenta. Y cuando la concentracin aumenta el calor diferencial de disolucin tambin aumenta, por consiguiente a una disminucin de temperatura le viene por consiguiente un aumento del calor diferencial de disolucin. (HDS DP m); (T IP m); (T IP HDS) IP = Inversamente proporcional DP = Directamente proporcional

3. En la ecuacin que relaciona la concentracin de la solucin saturada con la temperatura. Fundamente el uso de la concentracin molal. Existen varias formas de expresar las concentraciones en soluciones binarias. As tenemos la molaridad, que se refieren a la cantidad de moles del soluto entre el volumen de solucin expresado en litros, por lo que las unidades en esta expresin serian mol/L ; Otra manera de expresar la concentracin de una solucin es la molalidad que es el cociente de dividir el nmero de moles presentes en 1Kg de solvente por lo que las unidades de la molalidad se hacen adimensionales; analizando la expresin matemtica que relaciona relaciona la concentracin de la solucin saturada con la temperatura: [pic] Observamos que ms debe ser adimensional, que es una caracterstica de la molalidad. Otra caracterstica importante de la molalidad es que no varia en magnitud durante un proceso que implica cambios en la temperatura, esta caracterstica es decisiva para que sea incluida como unidad de concentracin en la mayora de clculos fisicoqumicos.

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12. BIBLIOGRAFIA

Atkins P. "Fisicoqumica" 2da. Edicin. Ed. Fondo Educativo Interamericano, Mxico, 1986 Castellan G. "Fisicoqumica" 2da. Edicin. Ed. Fondo Educativo Interamericano, EEUU, 1987 Maron S. Prutton "Fundamentos de Fisicoqumica" 1era. Edicin. Ed. Limusa, Mxico, 1968 Pons Muzzo Gastn "Fisicoqumica" 6ta Edicin Ed. Universo, Lima, 1985.

13. ANEXO SOLUBILIDAD DE LAS PROTEINAS: EFECTO DE LA FUERZA IONICA La solubilidad de una protena est influenciada por los siguientes factores: (a) su composicin en aminocidos (una protena rica en aminocidos polares es en general ms soluble que una rica en aminocidos hidrofbicos); (b) su estructura tridimensional (las protenas fibrosas son en general menos solubles que las globulares); (c) el entorno de la propia protena. En este ltimo sentido, podemos decir que los principales factores ambientales que influyen en la solubilidad de una protena son los siguientes: (1) la temperatura; (2) la constante dielctrica del medio; (3) el pH del mismo; y (4) la fuerza inica. Esta prctica se va a referir esencialmente a esta ltima. No se conocen a fondo las razones de la dependencia de la solubilidad de las protenas con respecto a la fuerza inica del medio; pero lo cierto es que, en general, las protenas requieren algo de sal para entrar en solucin (fenmeno de salting-in) y son precipitadas por concentraciones relativamente elevadas de sales (fenmeno de saltingout). Ahora bien, la respuesta de las diferentes protenas no es uniforme; concentraciones salinas que hacen precipitar a unas dejan en solucin a otras. Esto es el fundamento de muchos procedimientos de separacin de unas protenas de otras; en general, los pasos previos de una purificacin de protenas se hacen mediante precipitacin diferencial con sales. En la prctica presente, a partir de una misma mezcla de protenas vamos a ir tratando con diferentes concentraciones de sal. Por efecto de la respuesta diferencial de las distintas protenas unas precipitarn y otras no; y lo pondremos en evidencia centrifugando el precipitado y determinando la concentracin de protenas en el sobrenadante por el mtodo de Lowry. En resumen: 1. Una cantidad fija de protenas en cada tubo. 2. Se aaden a los tubos concentraciones crecientes de sulfato amnico a saturacin.

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3. Se centrifuga para separar el precipitado. 4. Se determina la concentracin de protenas en el sobrenadante. Este tipo de mtodos se emplea, como ya hemos dicho, para la purificacin preliminar de muchas protenas, as como en la industria para preparar concentrados de distintas protenas de inters (como las protenas plasmticas, por ejemplo).

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