Lab.

Qumica Analtica 1 25/05/2013

Experimento n 5

Permanganometra y Determinacin de Oxalato de Sodio Desconocido

Ryfkogel, Bianca M. 1 Universidad Autnoma de Chiriqu-Facultad de Ciencias Naturales y Exactas. Escuela de Qumica - Qumica Analtica. RESUMEN En las reacciones de xido reduccin, implica la ganancia o prdida de electrones en los tomos o iones, es esta experiencia, se presentan los resultados de una valoracin de una solucin de KMnO4 ya preparada, en la que se inici con la filtracin de la misma para separar el slido insoluble de MnO2 que se haba formado durante el estado de reposo de la solucin. Una vez filtrada la solucin de KMnO4, se pesaron 1.0014g de oxalato de sodio los cuales se disolvieron en 100Ml de agua; de la misma, se tomaron tres alcuotas de 25mL que contenan cido sulfrico 3N y llevadas a ebullicin para lograr acelerar la reaccin en el momento de titular. En la titulacin, se resalt el efecto del medio acido de las alcuotas, puesto que asi se evitara la formacin de MnO2 insoluble y se diere la reduccin de MnO41- a Mn2+. Se titularon las alcuotas y se obtuvo volumen promedio de 38,67 mL de KMnO 4 para una concentracin de 0.0966N. Una vez se valor el KMnO4, se procedi a la determinacin de la pureza de una muestra de oxalato de sodio desconocida, para ello se pes 1,0014g de la misma y se disolvi en 100mL de agua de la cual se extrajo tres alcuotas de 25mL en un medio acido con un leve calentamiento, posteriormente se titul con la solucin de KMnO4 ya valorada y se logr un volumen promedio de 8,43mL de titulante para un porcentaje de pureza de 21,79% de la muestra desconocida. Durante la experiencia se resalt la ausencia de un indicador, ya que el propio cambio de estado de oxidacin del Mn7+ en el KMnO4 es color
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morado claro a incoloro en el Mn2+ en medio acido, esto permite determinar el punto de equivalencia; adems, temperatura moderada es un factor importante, ya que esto permite acelerar la reaccin. En todo el proceso la concentracin de iones Mn es muy baja y la reaccin es muy lenta, pero luego de agregar ms volumen de KMnO4 la concentracin aumenta y la reaccin se hace instantnea. PALABRAS CLAVE: Valoracin, Pureza, Titulacin, Patrones. OBJETIVOS Familiarizar al estudiante titulaciones redox. con las Solucin,

Sealar la importancia de escoger el agente oxidante patrn adecuado. Determinar la concentracin de una analito desconocido con una solucin oxidante valorada. MARCO TERICO La volumetra redox se basa en medir el volumen necesario de una sustancia oxidante o reductora para poder visualizar el punto final de una reaccin de xido reduccin. Uno de los oxidantes ms utilizados y de enorme aplicacin en la industria es el permanganato debido a que es un oxidante muy fuerte y auto-indicador. En la mayor parte de sus aplicaciones, se utiliza en disolucin cida dando Mn (II) como producto de su reduccin (Christian, G., 1994).

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Experimento n 5 Del mismo modo que se pueden valorar cidos con bases se pueden titular oxidantes con un agente reductor o viceversa. El punto de equivalencia se alcanza cuando el oxidante es completamente reducido. El permanganato de potasio es un reactivo que se ha utilizado desde hace bastante tiempo como agente oxidante, debido a que puede disponer de l con facilidad, no es costoso y no se requiere de indicador a menos que se utilice en solucin diluida. Una gota de permanganato de potasio 0,1 N imparte un color rosa perceptible al volumen de solucin que por lo general se usa para una titulacin. Este color se usa para indicar el exceso de reactivo (Day, R.A. y Underwood, A.L., 1998) Dado que el Mn tiene varios estados de oxidacin (2+, 3+, 4+, 6+ y 7+), puede ocurrir su accin oxidante dando origen a diferentes productos. Se la reaccin ocurre en soluciones muy cidas (0,1 N o mayor), el producto que se obtiene es el in Mn+2, de acuerdo con la siguiente reaccin: MnO4-1(ac) + 8H+(ac) + 5e- Mn+2(ac) + 4H2O
rosado incoloro

cido, dando origen al catin Mn2+ (Hamilton, L., Simpson, S. Y Elli, G., 1984). Existen precauciones especiales que se deben tomar para la preparacin de las soluciones de permanganato, ya que en medio neutro o bsico pueden experimentar descomposicin por los vestigios de MnO2 presentes inicialmente en el permanganato o por efecto del que se forma por la reaccin del permanganato con restos de agentes reductores presentes en el agua. Para establecer la concentracin real de una solucin de permanganato de potasio recientemente preparada es bastante comn emplear como estndar primario oxalato de sodio, Na2C2O4. Es por ello que se utiliza las tcnicas permanganomtricas para la determinacin de la concentracin de oxalatos en muestras de composicin desconocida (Skoog, West y otros, 2005). MATERIALES Material Matraz volumtrico Bureta Pipeta volumtrica Erlenmeyer Probeta Vasos qumicos Balanza Analtica Plancha calentadora REACTIVOS
Reactivos Toxicidad Permanganato de potasio Es un fuerte (KMnO4) agente oxidante. Color: Tanto slido como en solucin acuosa presenta un color violeta intenso. PM: 158g/mol Punto de fusin: 240 C

Capacidad 100mL y 1L 50mL 25mL 250mL 100mL 250mL 0,01mg- 0,5Kg 400C Mx

Pero si las soluciones son menos cidas, el producto que se obtiene es el MnO2, MnO4-1(ac) + 4H+(ac) + 3e- MnO2(s) + 4H2O
Rosado marrn

El estado de oxidacin 3+ del manganeso no es estable, pero los aniones formadores de complejos como el pirofosfato o el fluoruro, estabilizan el in: MnO41- (ac) + e- MnO42- (ac) + 4H2O Esta reaccin ocurre en soluciones muy alcalinas, a una concentracin de OH- de 1M. Las determinaciones permanganomtricas de oxalatos es un ejemplo clsico de reacciones en medio
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Experimento n 5
Soluble en agua cido Sulfrico (H2SO4) Es un compuesto qumico extremadamente corrosivo. MM: 98 g/mol Punto de fusin:10C Solubilidad: Miscible en agua.

Oxalato (Na2C2O4)

de

Sodio Es una sal de sodio derivada del cido oxlico. Aspecto: Polvo blanco no higroscpico. Solubilidad: Miscible en agua. Punto de fusin: 260C

RESULTADOS Y CLCULOS A. Valoracin de la solucin de KMnO4 Para la valoracin de la solucin de KMnO4 pesamos inicialmente 1,0014 g de oxalato de sodio, luego este se disolvi en 35 mL de agua destilada, vertimos la solucin en un matraz de 100mL y aforamos, hasta disolucin completa. Se extrajeron tres alcuotas de 25mL y las colocamos en tres matraces erlenmeyers. A cada alcuota se le adicionaron 100mL de cido Sulfrico 3N. Luego calentamos cada alcuota hasta casi ebullicin y procedimos a titular con la solucin de KMnO4 Los Volmenes de Permanganato utilizados para las titulaciones se presentan en la siguiente Tabla 1.
Tabla 1. Valoracin de la solucin de KMnO4 con NA2C2O4 Ensayos Alcuota de Na2C2O4 Volumen de KMnO4 empleado (mL) 38,7 38,6 38,7

METODOLOGA

1 2 3

25mL 25mL 25mL PROMEDIO

38,67mL

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Experimento n 5 Reaccin de la valoracin del KMnO4: 2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 10 CO2 + 5 NaSO4 + K2SO4 + 8 H2O 2MnSO4 +

% Na2C2O4=

x100= 21,79%

La ecuacin inica parcial de reduccin es: MnO4- + 8H+ + 5eMn2+ + 4H2O

% Na2C2O4=

21,79%

Ecuacin inica parcial de oxidacin del oxalato: C2O42N= 2 CO2 + 2e

-

DISCUSIN En esta experiencia, se logr valorar y determinar la concentracin desconocida de una analito problema, durante el proceso, podemos destacar que la solucin de KMnO4 no fue preparada para realizar su valoracin, ya que se parti de una solucin ya antes preparada, la cual fue filtrada para eliminar los slidos insolubles que correspondan al MnO2, la solucin presentaba un color morado purpura que indicaba el estado de oxidacin del Mn6+ apropiado para un anlisis de xido reduccin en el que el MnO4 acta como oxidante de la reaccin; en caso de haber una preparacin de la solucin de MnO4 se habra tenido que recurrir a una estabilizacin en la que se deja en reposo por 24 horas en un lugar oscuro para luego filtrar y valorar la misma segn Skoog y West (2005). Una vez filtrada la solucin, fue almacenada en un envase mbar para evitar que su descomposicin ya que la luz acta como catalizador de la reaccin de la misma. Durante el proceso de valoracin, se obtuvo un volumen promedio de 38,67 mL correspondientes a tres ensayos (Tabla 1) en la que se titularon 25 mL de una solucin de oxalato de sodio, las cuales contenan 100mL de cido sulfrico 3N para acidificar el medio donde se dara la reaccin, la utilizacin del cido sulfrico, permite catalizar la reaccin y evitar que se forme dixido de manganeso (MnO2) que es insoluble e interferencia en la reaccin deseada; en cambio, en un medio cido el MnO4 1- de color purpura se reduce a Mn2+ incoloro que puedo reaccionar con los iones sulfatos con un cambio de color del purpura a incoloro, las alcuotas fueron calentadas

= 0,0966 N

B. Determinacin del porcentaje de pureza desconocida de Oxalato de Sodio. (M-13) Para la determinacin del porcentaje de pureza desconocida del oxalato de sodio pese inicialmente 1,0018g de oxalato de sodio, luego este se disolvi en 35 mL de agua destilada, vert la solucin en un matraz de 100mL y afore, hasta disolucin completa. Extraje tres alcuotas de 25mL y las coloque en tres matraces erlenmeyers. A cada alcuota se le adicionaron 100mL de cido Sulfrico 3N. Luego calent cada alcuota hasta casi ebullicin y proced a titular con la solucin de KMnO4 valorada. Los volmenes de Permanganato empleados para el anlisis de oxalato de sodio se presentan en la siguiente Tabla 2.
Tabla 2. Volumen de Permanganato utilizado para el anlisis de oxalato de sodio. Ensayos Alcuota de Volumen de NA2C2O4 KMnO4 empleado (mL) 1 25mL 8,5 2 3 25mL 25mL PROMEDIO
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8,4 8,4

8,43mL

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Experimento n 5 a unos 80C aproximadamente, esto permite acelerar la reaccin sin la descomposicin de la sal de oxalato (Hamilton y otros, 1984). MnO4- + 8H+ + 5eMn2+ + 4H2O

La solucin de oxalato de sodio fue preparada mediante un disolucin de 1,0014 g de la sal en 100mL de agua destila sin ningn tipo de complicacin que comprometiera la valoracin del titulante. La concentracin calculada para la solucin de KMnO4 fue de 0,0966 N segn el clculo de la parte A de resultados. Con la solucin de KMnO4 ya valorada, se determin la pureza porcentual de una muestra desconocida de oxalato de sodio, en la se disolvieron 1,0018g de la misma en 100mL de agua destilada, de la cual se extrajeron tres alcuotas de 25mL y colocadas en erlenmeyer en un medio acido (H2SO4, 3N) y se procedi a titular en la que se obtuvo un volumen promedio de 8,43 mL de titulante consumido (Tabla 2). Cabe destacar, que tanto en el proceso de valoracin y determinacin del desconocido no se utiliz indicador alguno, ya que el cambio de color del ion MnO4-1 morado a Mn2+ incoloro, permite determinar el punto de equivalencia cuando reaparece un leve color lila en las alcuotas a causa de un pequeo exceso de titulante en la reaccin.
2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 CO2 + 5 NaSO4 + K2SO4 + 8 H2O 2MnSO4 + 10

en el momento de titular; adems, la tcnica de medicin de las masas del patrn primario de oxalato de sodio as como de la muestra desconocida comprometen la veracidad o exactitud del anlisis realizado, sin mencionar el grado de pureza de los patrones primarios utilizados en la valoracin segn Skoog (2005). CONCLUSIN La permanganometra es una tcnica fcil de llevar a cabo, ya que el reactivo es factible para una valoracin; slo que hay que tener ciertos cuidados, como evitar el contacto de la luz porque se oxida fcilmente formndose dixido de manganeso el cual es insoluble, ya que esto afecta a que la solucin de permanganato se altere y en una valoracin los datos que se obtengan no sean los correctos y disminuyan los valores de los resultados. Las reacciones en que se transfieren electrones de un tomo, in o molcula a otro se llaman de oxidacin-reduccin o redox. La oxidacin es el proceso en que un tomo, in o molcula pierde uno o ms electrones; la reduccin implica ganancia de uno o ms electrones por parte de un tomo, ion o molcula. Un agente reductor es una sustancia que pierde uno o ms electrones y en este proceso se oxida; un agente oxidante gana uno o ms electrones y con ello se reduce. Dicho de otra forma, un reductor es un donador de electrones y un oxidante es un receptor de electrones. La oxidacin y la reduccin no pueden tener lugar de forma independiente, sino simultanea por transferencias de electrones desde el donador al receptor.

Conocido el volumen de titulante, se logr determinar la pureza experimental de la muestra desconocida, la cual era de 21,79% segn el clculo realizado. La variacin entre el valor terico y el experimental de la pureza de la sustancia problema, se deben a factores tales como la descomposicin de la solucin titulante al ser expuesta a la luz, almacenamiento inadecuado y determinacin precisa del punto de equivalencia
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Experimento n 5 La mayor parte de las valoraciones con permanganato se verifican en disolucin cida conformacin de manganeso (II) como producto de reduccin, quien puede reaccionar en el medio, dependiendo en si del pH al igual que las determinaciones de otros iones como el ion ferrocianuro, arsnico (III), sulfuros solubles, La temperatura debe ser de aproximadamente 80 C, pues a temperaturas menores la reaccin anterior es muy lenta y a temperaturas mayores, como ser a franca ebullicin se produce la descomposicin del H2C2O4 en CO2 y H2O. Por tratarse de un proceso autocataltico (el catalizador son los iones de Mn que se forman), al comienzo de la valoracin, la concentracin de iones Mn es muy baja y la reaccin es muy lenta, pero luego de agregar algunos ml de KMnO4 la concentracin aumenta y la reaccin se hace instantnea. En la valoracin con KMnO4, el indicador es el mismo KMnO4, pues basta unas gotas de solucin para dar un color neto rosado a 200 ml de solucin. El color rosado del punto final desaparece lentamente por la reduccin gradual del KMnO4, por la presencia de iones Mn y Cl- y por lo tanto debemos esperar que persista 30 segundos.

Hamilton, L., Simpson, S. Y Elli, G. (1984). Clculos de Qumica Analtica. Madrid: Mc Graw Hill, 7 edicin. Skoog, D., West, D. Holler, J. y Crouch, S. (2005). Fundamentos de Qumica analtica. 8 ed. Editorial Thomson. Mxico. ISBN: 8497323335. Vogel, A. (1974). Qumica Cuantitativa. Argentina; E Analtica

LITERATURA CITADA Christian, G. (1994). Analitical Chemistry. USA: John Wiley and Sons, Inc. 5 edicin. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1998). Qumica Analtica Cuantitativa. Mxico: Prentice Hall Hispanoamericana. 5 edicin.

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