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La metilacin es la adicin de un grupo metilo (-CH3) a una molcula. En biologa del desarrollo, la metilacin es el principal mecanismo epigentico.

Aqu la metilacin consiste en la transferencia de grupos metilos a algunas de las bases citosinas (C) del ADN situadas previa y contiguamente a una guanina (G). Puesto que la metilacin es fundamental en la regulacin del silenciamiento de los genes, puede provocar alteraciones en la transcripcin gentica sin necesidad de que se produzca una alteracin en la secuencia del ADN, siendo uno de los mecanismos responsables de la plasticidad fenotpica. Tambin pueden ser metilados los productos de los genes, es decir, las protenas, regulndose as tambin su funcin. En este proceso intervienen las enzimas ADN-metiltransferasas.

Tipos de metilacin[editar editar fuente]


Existen dos tipos de metilacin: la de mantenimiento y la de novo:

La metilacin de mantenimiento aade grupos metilo a cadenas de ADN en lugares opuestos a los metilados en la cadena madre, provocando que las molculas hijas de ADN mantengan un patrn de metilacin despus de la divisin celular.

La metilacin de novo aade grupos metilo en posiciones totalmente nuevas, pudiendo cambiar el patrn de metilacin en una regin localizada del genoma.

METILACIN La metilacin es una serie de reacciones bioqumicas muy importante en el cuerpo que son responsables de buena salud en general. En personas con necesidades especiales, este proceso es muy a menudo deficiente, en cierta medida, haciendo que estas personas metilen mal o tengan una nula metilacin. Una va de metilacin que funcione correctamente tiene beneficios de salud, incluyendo: funcionamiento del cerebro - Desintoxicacin saludable Proteccin de ADN una vida sana, normal, evitar proceso de envejecimiento prematuro Hay muchos suplementos nutricionales que dan a la metilacin el apoyo

adecuado. Usted debera discutir estas opciones con su mdico DAN, ya que cada individuo con necesidades especiales es nico y requiere un programa de mejora de metilacin especficamente adaptado a los hallazgos en anlisis. Los productos utilizados para apoyar el proceso de metilacin son: La vitamina B-12 de metilo (metilcobalamina) dimetilglicina o trimetilglicina - cido flico o folnico - vitamina B-6/magnesium - Selenio zinc reductores de fenol.

Alquilacin
En la qumica orgnica, se denomina alquilacin a la transferencia de un grupo alquilo de una molcula a otra. El grupo alquilo puede ser transferido como un carbocatin de alquilo, un radical libre, un carbanin o un carbeno (o sus equivalentes).1 Los agentes alquilantes son ampliamente utilizados en la qumica ya que el grupo alquilo es probablemente el grupo ms comn entre las molculas orgnicas. Numerosas molculas orgnicas objetivo o sus precursores sintticos estn formadas por una cadena alquilo que contiene grupos funcionales especficos en un determinado orden. Se utiliza la alquilacin selectiva, o el agregado de partes a la cadena con los grupos funcionales deseados, especialmente cuando no existe un precursor biolgico comn. La alquilacin con solo un tomo de carbono se denomina metilacin. En el contexto de la refinacin del petrleo, se utiliza el trmino alquilacin para referirse a un procedimiento en donde se combinan olefinas con parafinas para formar isoparafinas de alto peso molecular . Es usual, la alquilacin del isobutileno (olefina) con isobutano para producir una mezcla del isobutano con isooctano. Es un proceso muy importante en la refinacin del petrleo porque produce un nmero de octanos superior a 87.2 3 En el mbito de la medicina, la alquilacin del ADN se utiliza en quimioterapia para afectar el ADN de las clulascancergenas. La alquilacin se realiza mediante un tipo de substancias denominadas agentes alquilantes.

Alquilacin del benceno Friedel-Crafts.

Sulfonacin

Proceso qumico por el cual se aade un grupo sulfnico -SO2OH a un tomo de carbono o, en algunas ocasiones, a un tomo de nitrgeno. En el esquema se puede observar la estructura molecular simple del cido sulfnico. En los procesos de sulfonacin, el tomo de hidrgeno unido al azufre es reemplazado por un grupo R.

La palabra sulfonacin se emplea tambin para designar el tratamiento de cualquier compuesto orgnico con el cido sulfrico, cualquiera sea la naturaleza de los productos formados.

Dentro del proceso de sulfonacin, se encuentran los procesos de sulfonacin especializados:

- Sulfoxidacin: sulfonacin directa de un alcano con anhdrido sulfuroso y oxgeno.

- Sulfocloracin: introduccin de un grupo SO2Cl en un alcano empleando cloruro de sulfurilo o anhdrido sulfuroso con cloro.

- Clorosulfonacin: introduccin de un grupo -SO2Cl en un compuesto con cido clorosulfnico.

- Sulfoalquilacin: unin de un grupo sulfoalqulico a un compuesto orgnico.

Reacciones de oxidacin-reduccin

Imagen 5. Rafal Konkolewski, Creative commons

Las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) implican la transferencia de electrones entre especies qumicas. Se llaman tambin reacciones de transferencia de electrones ya que la partcula que se intercambia es el electrn. En una reaccin de oxidacin-reduccin tienen lugar dos procesos simultneos, la oxidacin y la reduccin.

La oxidacin es el proceso en el cual una especie qumica pierde electrones y su nmero de oxidacin aumenta.

La reduccin es el proceso en el cual una especie qumica gana electrones y su nmero de oxidacin disminuye.

Ejemplo: El aluminio reacciona con el oxgeno para formar xido de aluminio, 4 Al + 3 O2 2 Al2O3 En el transcurso de esta reaccin, cada tomo de aluminio pierde tres electrones para formar un in Al3+ Al Al3+ + 3 eY cada molcula de O2 gana cuatro electrones para formar dos iones O2O2 + 4 e- 2 O2Como los electrones ni se crean ni se destruyen en las reacciones qumicas, la oxidacin y la reduccin son inseparables.

El aluminio cede electrones y el oxgeno los gana. El aluminio acta como agente reductor, se oxida (su nmero de oxidacin pasa de 0 a +3) cediendo tres electrones, mientras que el oxgeno acta como agente oxidante, se reduce (su nmero de oxidacin pasa de 0 a -2) ganando dos electrones.

En la reaccin del aluminio con el cloro para formar cloruro de aluminio, cul es el oxidante y cul es el reductor? 2 Al + 3 Cl2 2 AlCl3

Oxidacin
Originalmente, el trmino oxidacin se asign a la combinacin del oxgeno con otros elementos. Existan muchos ejemplos conocidos de esto. El hierro se enmohece y el carbn arde. En el enmohecimiento, el oxgeno se combina lentamente con el hierro formando xido ferroso (Fe2 O3); en la combustin, se combina rpidamente con el carbn para formar CO2. La observacin de estas reacciones origin los trminos oxidacin lenta y "rpida. Sin embargo, los qumicos observaron que otros elementos no metlicos se combinaban con las sustancias de la misma manera que lo hacia el oxgeno con dichas sustancias. El oxgeno, el antimonio y el sodio arden en atmsfera de cloro y el hierro en presencia de flor. Como estas reacciones eran semejantes, los qumicos dieron una definicin de oxidacin ms general. Los reactantes O 2 o Cl2, eliminaban electrones de cada elemento. Por tanto, la oxidacin se defini como el proceso mediante el cual hay prdida aparente de electrones de un tomo o in. (Ver: PSU: Qumica, Pregunta 02_2005)

Reduccin
Originalmente una reaccin de reduccin se limitaba al tipo de reaccin en la cual los xidos se reducan" (se desprendan) de sus xidos. El xido de hierro se "reduca a hierro con monxido de carbono. El xido de cobre (II) poda reducirse a cobre con hidrgeno. En estas reacciones se eliminaba oxgeno y se obtena el elemento libre. El elemento libre puede obtenerse de otras maneras. La inmersin de un clavo de hierro en una solucin de sulfato de cobre (II) causa una reaccin en la cual se produce cobre libre. La semejanza entre las reacciones de oxidacin-reduccin condujo a los qumicos a formular una definicin ms general de reduccin: La reduccin es un proceso mediante el cual los tomos o iones adquieren electrones.

xido-reduccin (Ecuaciones redox)


Definicin Una reaccin de xido-reduccin se caracteriza porque hay una transferencia de electrones, en donde una sustancia gana electrones y otra sustancia pierde electrones: la sustancia que gana electrones disminuye su nmero de oxidacin. Este proceso se llama Reduccin. la sustancia que pierde electrones aumenta su nmero de oxidacin.Este proceso se llama Oxidacin. Por lo tanto, la Reduccin es ganancia de electrones y la Oxidacin es una prdida de electrones. (Ver: PSU: Qumica; Pregunta 08_2005 (Qumica2)

Nmero de oxidacin Corresponde a la carga del elemento qumico; es decir, corresponde a un valor arbitrario que se le ha asignado a cada elemento qumico, el cual indica la cantidad de electrones que podra ganar, perder o compartir cuando se forma un compuesto. (Ver: PSU: Qumica, Pregunta 02_2005) Para calcular el nmero de oxidacin se deben tener en cuenta las siguientes reglas: Regla N 1: El nmero de oxidacin de cualquier tomo en estado libre o fundamental; es decir, no combinado, es cero. Ejemplos: Pt , Cu, Au, Fe Regla N 2: El nmero de oxidacin del hidrgeno es +l, excepto en el caso de los hidruros que es 1.
+

1: cuando el hidrgeno se combina con un no-metal (cido). Ejemplos: HCl; cido clorhdrico nmero de oxidacin del hidrgeno: 1 nmero de oxidacin del cloro: 1 HI; cido yodhdrico nmero de oxidacin del hidrgeno: 1 nmero de oxidacin del cloro: 1
+ +

1: cuando el hidrgeno se combina con un metal (hidruros) Ejemplos: NaH; hidruro de sodio nmero de oxidacin del hidrgeno: 1 nmero de oxidacin del sodio: 1 LiH; hidruro de litio nmero de oxidacin del hidrgeno: 1 nmero de oxidacin del litio: 1
+ + -

Regla N 3: El nmero de oxidacin del oxgeno es -2, excepto en los perxido donde es -1. Ejemplos: CaO; xido de calcio nmero de oxidacin del oxgeno: 2 nmero de oxidacin del calcio: 2 H2O2; perxido de hidrgeno o agua oxigenada nmero de oxidacin del oxgeno: 1 nmero de oxidacin del hidrgeno: 1 Regla N 4: Los metales tienen un nmero de oxidacin + (positivo) e igual a su valencia. Ejemplos: Ca (calcio): valencia = 2 nmero de oxidacin: 2 Li (litio): valencia = 1 nmero de oxidacin: 1 Regla N 5: Los no-metales tienen nmero de oxidacin (negativo) e igual a su valencia. Ejemplos: Cl (cloro): valencia = 1 nmero de oxidacin: 1 I (yodo): valencia = 1 nmero de oxidacin: 1 Regla N 6: En compuestos, el nmero de oxidacin del Flor (F) es siempre 1. Ejemplo. NaF: fluoruro de sodio nmero de oxidacin del flor: 1 nmero de oxidacin del sodio: 1 Regla N 7: En las molculas neutras, la suma de los nmeros de oxidacin de cada uno de los tomos que la forman es igual a 0. Ejemplos: Cu2O: xido cuproso nmero de oxidacin del cobre: 1; como hay dos tomos de cobre, se multiplica el + nmero de oxidacin por el nmero de tomos de la molcula: 2 +1= 2. nmero de oxidacin del oxgeno: 2
+ + + + + + + -

2+2= 0

H2SO4: cido sulfrico nmero de oxidacin del hidrgeno: 1; hay 2 tomos = 2 1 = 2 nmero de oxidacin del azufre: 6; hay 1 tomo = 1 6 = 6 nmero de oxidacin del oxgeno: 2, hay 4 tomos = 4 2 = 8
+ + + + + + +

2 + 6 + 8= 0

Regla N 8: En un in la suma de los nmeros de oxidacin de sus tomos debe ser igual a la carga del in. Ejemplo: PO4 : fosfato
3

nmero de oxidacin del fsforo: 5; hay 1 tomo = 1 5 = 5 nmero de oxidacin del oxgeno: 2; hay 4 tomos = 4 2 = 8 La molcula tiene una carga de 3, por lo tanto, al sumar los nmeros de oxidacin del fsforo y del oxgeno, el resultado debe ser igual a 3.
+

5+8=3 3=3

Concepto de oxidacin- reduccin: Cuando se introduce una lmina de zinc (Zn) en una disolucin concentrada de cobre II (Cu; valencia = 2), transcurridos unos segundos, se observa que la lmina se recubre de una capa de cobre metlico. La ecuacin qumica que representa este proceso es: Zn + CuSO4 > Cu + ZnSO4 El sulfato de cobre (II), CuSO4, y el sulfato de zinc, ZnSO4 , son compuestos que, fundidos o disueltos en agua, se disocian en iones, segn la siguiente ecuacin inica: Zn + Cu
0 +2

+ SO4

>

Cu + Zn
-2

+2

+ SO 4

En esta ecuacin puede apreciarse que el in sulfato (SO ) aparece en ambos lados de la ecuacin, por lo tanto, la ecuacin puede escribirse de manera ms sencilla: Cu
+2

+ Zn

>

Cu + Zn

+2

La ecuacin qumica nos indica que durante el proceso el tomo de zinc, que era elctricamente +2 neutro, se ha transformado en el in Zn . Para esto, tuvo que ceder 2 electrones; en cambio, el in +2 Cu acept los 2 electrones del zinc, que lo convirtieron en un tomo de cobre, elctricamente neutro. De acuerdo a este hecho experimental, se puede concluir que: la sustancia que pierde electrones hace que la otra sustancia gane electrones; es decir, la sustancia que se oxida hace que laotra sustancia se reduzca. Por esto se dice que la sustancia que se oxida es el Agente Reductor, y la sustancia que se reduce es elAgente Oxidante. como los electrones son cargas negativas, cuando una sustancia gana electrones; es decir, se reduce, se vuelve ms negativa, por lo que disminuye su nmero de oxidacin. Por el contrario, cuando una sustancia pierde electrones, se vuelve ms positiva, por lo que aumenta su nmero de oxidacin. Ejemplo: Zn + Cu
0 +2

>

Zn

+2

+ Cu

+0

Esta es una reaccin de xido-reduccin porque hay una transferencia de electrones, pues los nmeros de oxidacin del Zn y Cu, al comienzo de la reaccin, no son los mismos al final de la reaccin. El Zn cambia su nmero de oxidacin de 0 a +2; esto significa un aumento del nmero de oxidacin, por lo tanto, hay una prdida de electrones (2 electrones); el Fe es agente reductor. El Cu cambia su nmero de oxidacin de +2 a 0; esto significa una disminucin del nmero de oxidacin, por lo tanto, hay una ganancia de electrones (2 electrones); el Cu es agente oxidante.

Esta reaccin qumica entre el zinc y el sulfato de cobre se utiliza para obtenercorriente elctrica. Para ello es necesario disear un dispositivo que permita que la reaccin se desarrolle en dos partes fsicamente separadas: una parte donde se generan los electrones (por la oxidacin del Zn), y +2 otra, en la que se reciben (por la reduccin del Cu ). Si conectamos ambas partes con un alambre, el movimiento de los electrones a travs de l generar una corriente elctrica.

Semi-reacciones de xido-reduccin: De acuerdo a lo anterior, puede decirse que la reaccin qumica descrita anteriormente involucra dos procesos, los Esquema de una pila alcalina. cuales pueden representarse mediante semireacciones, una semi-reaccin de oxidacin y una semireaccin de reduccin. Como estos dos procesos ocurren simultneamente, la suma de ambas semireacciones, da la reaccin total. Las ecuaciones que describen estos procesos son: Semi-reaccin de oxidacin: Zn > Zn
+2

2e

Semi-reaccin de reduccin: Cu
+2

+ 2e

>

Cu

Por lo tanto, en el proceso de oxidacin un tomo o in cede uno o ms electrones; mientras que en el de reduccin, el tomo o in capta uno o ms electrones. Ambos procesos son complementarios y ocurren simultneamente. De ah el nombre de reacciones redox. En los procesos de xido-reduccin, la transferencia de electrones siempre ocurre desde un agente reductor a un agente oxidante.

tomo o in que se: Oxida Cede electrones Aumenta su nmero de oxidacin Es un agente reductor Reduce Acepta electrones Disminuye su nmero de oxidacin Es un agente oxidante

Para escribir las semi-reacciones siempre se debe considerar lo siguiente: 1. se debe igualar cada semi-reaccin en cuanto a tomos (balance de masa) y en cuanto a carga (balance de cargas)

2. al escribir las semi-reacciones y equilibrar las cargas, se deben agregar electrones a la derecha en la oxidacin (hay prdida de electrones) y a la izquierda en la reduccin (hay ganancia de electrones). 3. como en la ecuacin total no aparecen electrones, se debe multiplicar cada semi-reaccin, si fuese necesario, por un nmero que permita igualar los electrones de la derecha con los electrones de la izquierda, a fin de que se simplifiquen. 4. Sumar las semi-reacciones y comprobar que los tomos y las cargas estn equilibradas a ambos lados de la ecuacin. Volviendo al ejemplo anterior: Zn + Cu
0 +2

+ SO4

-2

>

Cu + Zn

+2

+ SO 4

Como los tomos que participan en la reaccin son slo el Zn y el Cu, se anota la ecuacin qumica en forma ms simple: Zn + Cu Se plantean las semi-reacciones: Semi-reaccin de oxidacin: Zn > Zn
+2 0 +2

>

Zn

+2

+ Cu

+0

2e

Semi-reaccin de reduccin: Cu
+2

+ 2e

>

Cu

Sumando ambas semi-reacciones se tiene: Zn + Cu


+2

>

Zn

+2

2e

+ 2e

>

Cu

-------------------------------------------------------------------------Zn + Cu
0 +2

>

Zn

+2

+ Cu

+0

(Ver: PSU: Qumica, Pregunta 10_2005) Aplicaciones de la oxidacin-reduccin Las reacciones de oxidacin-reduccin son muy frecuentes en la industria ya que constituyen el principio de funcionamiento de laspilas elctricas, tales como las pilas alcalinas y se emplean para refinar electroqumicamente determinados metales, tales como el cobre en nuestro pas. Tambin se utilizan para la proteccin de los metales contra la corrosin. En la naturaleza, intervienen en la respiracin celular y en la fotosntesis.

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