MERCURIO La intoxicacin com Hg se conoce como HIDRAGENTISMO y puede provocarse a nivle profesional y accidental.

Estas intoxicaciones tiene importancia por la frecuencia que se puede producir, en nuestro medio la actividad que tiene impor-tancia es en la minera (lavado de oro). La utilizacin de mercurio es muy diversa y as tenemos en aparatos elctricos, en pintura, en catalizadores, en amalgamas, productos farmacuticos, elaboracin de plagicidas, insecticidas, procesamiento de papel y pulpa y minera. A nivel accidental el mercurio al estado de vapor y compuestos de mercurio que contaminan alimentos y sobre todo el agua son de mucha importancia. Es indispensable conocer el ciclo biolgico del mercurio para comprender su peligrosidad. En MEDIOS TERRESTRES el mercurio que contamina la atmsfera en forma de Hg libre y compuestos inicos (Hg 1+) normalmente se ven oxidados hasta Hg 2+ y reaccionan con sulfuros del suelo produciendo sulfuro de mercurio (2+) (HgS), compuesto insoluble y que normalmente se acumula en races de los vegetales. Estas races: impiden el paso hacia las hojas. y evitan la contaminacin en la cadena alimenticia Una mnima porcin de mercurio tambin puede ser reducido en un medio adecuado mediante pseudomonas, y este mercurio en cierto modo puede llegar a un medio acuoso. A NIVEL O MEDIO ACUATICO es en donde el mercurio se vuelve potencialmente ms txico y sufre una serie de reacciones, tanto en condiciones aerbicas como anaerbicas. El mercurio que emana hacia el medio ambiente originario de fbrica, mediante la lluvia puede alcanzar un medio acuoso y sufrir una oxidacin hasta in 2+, y en estas condiciones en aguas profundas puede precipitar como sulfuro de mercurio (HgS) y sedi-mentarse. Otra fraccin de mercurio puede ser reducido hasta Hg elemental en condiciones anaerobias y en presencia de pseudomonas, y finalmente puede formar el metil y dimetil mercurio tanto en con-diciones anaerobias y aerobias. Estos 2 ltimos compuestos son liposolubles y voltiles por lo que pueden atravezar fcilmente la membrana biolgica y depositarse en tejidos internos de seres vivos, siendo esta la causa para que se produzca acumulacin de mercurio en la cadena alimenticia. La metilacin anaerobia del mercurio, se produce gracias a la presencia de bacterias metanognicas, lo que produce la forma-cin de radicales METIL y la unin con Hg, formando el METIL y DIMETIL MERCURIO. Las metilacion aerobica se debe a una sntesis errnea a partir de la HOMOCISTEINA que normalmente forma metionina por accin de una metil transferasa, pero cuando existe mercurio en el agua, este se une al grupo sulfuro (S ) de la homocistena formando la HOMOCISTEINA MERCURIO, que dar lugar a la METIONINA METIL MERCURIO, y que por posterior hidrlisis, liberar al METIL MERCURIO. Estudios modernos citan datos que a nivel de la molleja de los pollos puede producirse una metilacin del Hg, provocndose una acumulacin de este compuesto en este tejido. VIAS DE INGRESO Y METABOLISMO. Las vas de ingreso son muy dependiendo del estado de agregacin que ingresa el mercurio o sus derivados depende el % de acumulacin en los tejidos. As x ej: importantes, ya que

El VAPOR de Hg, ingresa por va respiratorio, se retiene un 80%. Compuestos inorgnicos de Hg que ingresan por va oral, se retienen un 7%. Y los derivados alqulicos del Hg que ingresan por va oral se retienen un 100%. No se descarta el ingreso del Hg y sus derivados orgnicos por va cutnea.

Una vez que el Hg. ingresa al organismo, es transportado por la sangre y distribudos en diferentes tejidos, especialmente en Tejido: heptico, muscular; cerebro donde se unen a esfingolpidos y el momento de su eliminacin se acumula en tbulos renales. El 90% del Hg es eliminado a travs de las heces fecales, sin embargo la orina es un medio importante de eliminacin, y es la muestra recomendada para el control clnico en una intoxicacin con Hg. S I N T O M A S. En caso de una intoxicacin aguda y si la () de Hg es considerable se provoca: 1. Intensa irritacin de mucosas y tejidos adiacentes. 2. Precipitacin de protenas, alcanzando en algunos casos la necrosis del tejido. 3. Intenso vmito y diarreas profusar con prdida de electrolitos y proteinas, lo cual puede provocar la muerte en pocas horas. En caso de intoxicacin crnica se produce: 1. Alteraciones psquicas y neurolgicas. En las Psiquicas es muy Las neurolgicas se caracteriza por presentar: temblor muscular en las extremidades. Deterioro del SNC con retardo mental. Intoxicaciones severas. Se provoca prdida de visin, llegando hasta la ceguera total. DOSIS TOXICA: Por va oral .....DL 50 = 0.5 g Hg VUL EN AIRE para el Hg ..... = 100 ug/m 3 caractersticos el cambio de carcter, irritabilidad.

Y las normas alimenticias NO permiten la presencia de Hg en los alimentos. Esta norma tiene un estricto control sobre todo en alimentos provenientes del mar. EXTRACCION E IDENTIFICACION. Al Hg se lo extrae con los diferente compuestos orgnicos mediante una oxidacin sulfontrica, siendo la ms recomendada la oxidacin con cloro. Una vez mineralizado la muestra se debe aadir unas gotas de HCl (c) y proceder a las siguientes reacciones de identificacin 1. Con yoduro de potacio (KI). En caso positivo aparece un precipitado rojo. 2. Con solucin de ditizona en alcohol y en medio cido. Da una coloracin amarillenta. Y en medio alcalino neutro se vuelve color azul. * Se usa alcohol, cloroformo, eter, xq solo sirve para disolver ditizona. 3. Con un alambre de cobre en un extremo en espiral. Es un proceso muy til, cuando la () de Hg en la muestra es muy diluda y no detectable por las 2 reacciones anteriores. El mtodo se fundamenta en los potenciales de oxidacin del Cu y Hg respectivamente, de tal manera que la presencia de ug de Hg en la solucin se depositar en forma de Hg libre sobre el alambre de Cu, el cual se ir obscurecndose, y si a este alambre, lo frotamos sobre una lmina de papel filtro, este ltimo adquirir un brillo metlico. CUANTIFICACION. FUNDAMENTO. El Hg en medio cido forma con la ditizona un complejo coloreado que se lee su absorcin a 490 nm. Una vez que se lo extrae al Hg, o se lo mineraliza, se lo hace reaccionar con el reactivo de ditizona. REACTIVOS: 1. H2SO4 (c) 2. HNO3 (c) 3. HCl (0.5 M) 4. Solucin de clorhidrato de hidroxalamina (20%): NH2 OH Cl. 5. Solucin de ditizona en cloroformo (CHCl3): prepara. disol-

viendo 10 mg de ditizona en cada litro de cloroformo. 6. Solucin patrn. Se disuelve 0.135 g de HgCl2 en 500 ml de * HCl: da en Ph cido, para que se forme complejo=>da color Por el efecto de in comn. 7. Solucin estandar. A 4 ml de la solucin patrn se disuelve en con agua. Esta solucin tiene 100 ug Hg 2+ / 25 ml. * HCl (0.5M) y se afora a 1 litro. amarillo 500 ml de HCl (0.5N) y se afora a 1 litro

PROCEDIMIENTO. En un baln de Kjeldhal se coloca 5 g 5 ml de muestra. Se aade 5 cc de H2SO4 (c) y 15 ml de HNO3 (c), y se procede a un calentamiento, lento inicialmente hasta terminar con un calen- tamiento enrgico, teniendo precaucin que exista exeso de HNO3. Se prosigue el calentamiento hasta obtener un volumen aproximado de 15 cc. El mineralizado asi obtenido se coloca en un embudo de separa-cin y se aade 15 cc HCl(0.5M) y 13 cc de agua. Se aade 2 ml NH2.0H Cl y 10 ml de el reactivo de ditizona. Se agita el contenido del embudo y una porcin de la capa orgnica coloreada se trasvasa a una celda del colormetro y se determina su absorcin a 490 nm. Para el clculo se procede a una reaccin de color utilizando la solucin estandar. Y se procede as: En el embudo de separacion poner 25 cc de solucon estandar => se pone 10 ug se aade 2 ml de HN2.OH Cl y 10 ml de ditizo- na. Y se procede a leer la absorcin del complejo coloreado a 490 nm. Se debe trabajar con un blanco de reactivos para restar esta absorcin tanto de la absorcin del problema como de la del estndar (12 cc HCl; 13 ml H20; 2 hidroxil amina; 10 ml ditizona). CALCULO: ug Hg ++ = Ap * Cs As. ug % Hg ++ = Ap * Cs * 100 As * peso muestra. En nuestro caso: Cs = 10 ug Peso muestra = 5 g SISTEMATICA PARA IDENTIFICACION Y CUANTIFICACION DE TOXICOS ORGANICOS. Esta serie de procesos analticos tienen por objeto llegar a identificar y cuantificar la mayor parte de txicos orgnicos incluyendo los voltiles como los llamados txicos orgnicos fijos. Dependiendo del tipo de muestra y del tipo de txico se debe proceder con los siguientes pasos: 1. Extraccin. 2. Purificacin. 3. Fraccionamiento. Para la EXTRACCION se debe utilizar solventes polares y no polares. Los solventes no polares como el nhexano, n-heptano, benceno extraen cuantitativamente a txicos tipo HC ( . . . ) organoclorados fosforados y derivados cannmicos. En el caso de utilizar solvente polar, el ms comn es el alcohol de alto grado, pero debe tener en cuenta el ph en el cual se realiza la extraccin. La PURIFICACION se lo realiza en muestras biolgicas que se sospechan contienen protenas grasas o pigmentos, estos ltimos sobre todo en muestras de origen vegetal. La purificacin de protenas se puede hacer utilizando soluciones saturadas de sulfato de amonio a una () del 54% . . . inclusive albminas. Otra solucin utilizada es la del cido tricloroactico al 20% o sal de tugstato de Na del 5 al 10%.

La purificacin de protenas es importante ya que la mayor parte de txicos se transporta en la sangre unida a las albminas y en estas conciones no se las puede identificar por las reaccio-nes caractersticas. Otro mtodo para dejar libre de protenas o un extracto es por el sistema de coagulacin con ALCOHOL o ACETONA y el mtodo consiste en concentrar el extracto y una vez fro aadir alcohol de alto grado y dejar la muestra en refrigeracin, en estas condiones las protenas coagulan y se las separa por filtracin o centrifugacin, este mtodo adems tiene la ventaja de eliminar simultneamente a las grasas que pueden interferir en el anlisis Para la purificacin de pigmentos se utiliza la croma-tografa en columna utilizando . . . . . . . que es el silicato de magnesio activado como material de relleno. La mayor parte de medicamentos que se convierte en txicos por su mala dosificacin o por factores biolgicos genticos o qumicos necesitan un fraccionamiento para su identificacin y cuantificacin si fuera necesario. Este fraccionamiento tiene 2 objetivos: Como eliminar interferencias que puedan producirse en las reacciones de identificacin y en caso de que el txico sea desconocido permite una pista de reconocimiento de acuerdo a su carcter cido, bsico o neutro. La tcnica mas conocida con esta finalidad es el fracciona-miento de STAS-OTTO que permite fraccionar las drogas en cidos, bsicos o neutros. La tcnica se fundamenta en una extraccin selectiva con solventes orgnicos a ph determinados. A la muestra problema purificado o liberado de protenas si fuera necesario se aade HCl hasta obtener un Ph=1 y finalmente se aade un solvente orgnico normalmente ter o cloroformo, todo este proceso se realiza en un embudo de separacin, obtenindose dos fases: orgnica y acuosa. Todo lo que est en forma molecular--> soluc. orgnica. " " " " " " inica ----> soluc. acuosa. En la fase orgnica est los drogas cidas, neutras. Y en la fase acuosa estn las drogas de carcter bsica y neutras. A la FASE ORGANICA se le aade una solucin de NaHCO3 al 5% hasta Ph 7.4 y no ms de 8 en ph, y se obtiene 2 fases: NaHCO3 y la del ter. En la fase acuosa (NaHCO3) estn los compuestos que lograron solubilizarse as: los cidos saliclicos, fenoles, Metabolitos de las fenotiacinas como son los sulfxidos de fenotiacinas (estas . . . ) pH 8 van barbitricos e inter. . . con c. saliclicos, y en la fase orgnica se aade una solucin de NH3 (5%) o NaOH (5%) y se logra un ph > 9 y nos queda en fase orgnica los carbamatos y en fase acuosa nos queda los barbitricos. Reacciones de identificacin no se realiza en fase acuosa por iones y muy diludo, por lo que hay que volverlos a acidificar a cualquiera de las fases acuosas cambiando la solubilidad y una vez obtenido la fase orgnica se evapora el solvente y sobre estos residuos se realizan las pruebas de identificacin. Este ltimo paso tiene la finalidad de concentrar la muestra La fase acuosa inicial contiene derivados benzodiacepnicos, derivados fenotiacnicos, alcalodes y anfetaminas, a esta se alcaliniza con NaOH o NH3 al 5% y se aade ter o cloroformo o mezcla de los 2, y hay 2 fases: la importante es la fase orgnica ya que la acuosa se desecha. En la fase orgnica es donde se realiza las reacciones de identificacin. Entre las reacciones de identificacin se cuentan reacciones de color de . . . mtodos biolgicos (peces. aves, ratn). Muestra + HCl ph = 1 + ter. tcnicas cromatogrficas de UV e IR o

Fase orgnica. Acido. Neutros. NaHCO3 (5%)

Fase acuosa Bsico Benzodiacepnicos Fenotiacinicos Alcaliniza+Eter/CHCl3

Fase acuosa Ac. salicilico Fenoles Sulfxidos de fenotiacinas.

Fase orgnica F.O NH3(ac) 5% F.O carbamatos F.A

F.A

D. bartitricos