Energtica del hidrgeno. Contexto, Estado Actual y Perspectivas de Futuro.

Clara Fernndez-Bolaos Bada 73

2.4 Propiedades del hidrgeno

2.4.1 Introduccin

El hidrgeno es un gas incoloro, inodoro, inspido y no venenoso bajo
condiciones normales. Es el elemento ms simple conocido por el hombre. Un tomo de
hidrgeno tiene nicamente un protn y un electrn. Normalmente existe como una
molcula diatmica, es decir formada por tomos de hidrgeno, de ah que el hidrgeno
normalmente se exprese como H
2
. Es el elemento ms abundante en el universo, con un
90% del universo en peso, y el tercero ms abundante en la Tierra
28
. Sin embargo, en la
Tierra, no es frecuente encontrarlo en su forma pura, ya que reacciona rpidamente con
otros elementos para formar compuestos ms estables. Combinado con el oxgeno
forma agua (H
2
O). Combinado con el carbono puede formar distintos componentes
como el metano (CH
4
), el carbn o el petrleo.

2.4.2 Propiedades del hidrgeno

El hidrgeno es una mezcla en equilibrio de orto-hidrgeno y para-hidrgeno
cuya diferencia radica en la distinta rotacin relativa del spin atmico. Las molculas
con los spins en la misma direccin (paralelos) se denominan orto-hidrgeno; y aquellas
con los spins en direcciones opuestas (antiparalelas) se denominan, para-hidrgeno. A
medida que la temperatura disminuye las molculas de orto-hidrgeno se convierten en
para-hidrgeno. En la licuacin del hidrgeno ser muy importante tener en cuenta estaa
propiedad. Estas molculas tienen pequeas diferencias en las propiedades fsicas pero
son qumicamente equivalentes; por lo tanto, los riesgos asociados con el uso del
hidrgeno son los mismos para las dos formas moleculares.

Las principales propiedades del hidrgeno son:

Densidad

Es el elemento ms ligero de la tabla peridica con una densidad de
0.0899kg/Nm
3
.



28
Hydrogen. United Nations Environment Programme (UNEP) National Committee for the Republic of
Korea: (www.unep.or.kr/energy/hydrogen/hyg_intro.htm).
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Poderes calorficos superior e inferior

Tiene un alto contenido de energa por unidad de masa con unos Poder
Calorfico Superior de 141MJ/kg e Inferior de 119MJ/kg. Estos valores son muy
superiores a los de otros combustibles convencionales, siendo el poder calorfico
inferior del hidrgeno del orden de tres veces superior al de la gasolina. Debido a su
baja densidad en condiciones normales, tiene una baja densidad energtica por unidad
de volumen con un poder calorfico inferior por unidad de volumen de 10.79MJ/m
3
. La
densidad energtica por unidad de volumen puede aumentarse al aumentar la presin o
disminuir la temperatura.

Inflamabilidad

El hidrgeno no es explosivo, es una molcula estable, y a diferencia de los
explosivos, el hidrgeno necesita una fuente de ignicin externa para que se produzca la
ignicin. Para que el hidrgeno arda son necesarias tres condiciones: que el hidrgeno
se mezcle con un oxidante, que la mezcla est dentro de los lmites de inflamabilidad y
que est presente una fuente apropiada de ignicin.

Las mezclas de hidrgeno con aire, oxgeno, u otros oxidantes son altamente
inflamables en un amplio rango de composiciones. Los lmites de inflamabilidad, en
porcentaje en volumen, definen el rango en el cual los combustibles gaseosos se
incendian cuando estn expuestos a una fuente de ignicin con suficiente energa. Los
lmites de inflamabilidad son dependientes de la energa de ignicin, de la temperatura,
de la presin, de la presencia de diluyentes y del tamao y configuracin del equipo,
instalaciones o aparatos. El rango de inflamabilidad de las mezclas hidrgeno-aire e
hidrgeno-oxgeno se amplan si la propagacin de la llama es hacia arriba y se
estrechan si la propagacin de la llama es hacia abajo.

Los lmites de inflamabilidad del hidrgeno en aire seco a una presin de 101.3
kPa y a una temperatura de 298K son de 4.1% y 74.8%, para los lmites inferior y
superior respectivamente. Para el caso de la mezcla hidrgeno-oxgeno son de 4.1% y
94%. Una reduccin en la presin por debajo de 101.3 kPa tiende a estrechar el rango
de inflamabilidad, aumentando el lmite inferior y disminuyendo el superior.
29



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Safety Standard for Hydrogen and Hydrogen Systems. National Aeronautics and Space Administration
(NASA).
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Una mezcla inflamable puede ser diluida con sus propios componentes hasta que
la concentracin de la mezcla caiga fuera de los lmites de inflamabilidad (lmites
inferior y superior). En la siguiente figura se muestra los lmites de inflamabilidad de la
mezcla hidrgeno-oxgeno-nitrgeno.

Figura 21 Lmites de Inflamabilidad de la mezcla hidrgeno-oxgeno-nitrgeno.

Temperatura de Autoignicin

Las temperaturas de ignicin son dependientes de la concentracin y presin del
hidrgeno gaseoso y del tratamiento superficial de los contenedores. Las temperaturas
obtenidas son muy dependientes del sistema y de los valores seleccionados y slo se
deben aplicar a sistemas similares. A una presin de 101.3 kPa el rango de temperaturas
de autoignicin para hidrgeno estequiomtrico en aire est entre 773 a 850 K; en
oxgeno estequiomtrico est entre 773 a 833 K.
30


Energa mnima de la chispa para la ignicin

La mnima energa de la chispa para la ignicin se define como la mnima
energa de la chispa requerida para incendiar la concentracin ms fcilmente

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(NASA).
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incendiable del combustible en aire u oxgeno. En la siguiente tabla se muestra la
mnima energa de la chispa del hidrgeno en aire para diferentes presiones:

Tabla 6 Energa mnima de la chispa para la ignicin de una mezcla de
hidrgeno-aire.
31

Energa mnima de la chispa
(mJ)
Presin
(kPa)
0.017 101.3
0.09 5.1
0.56 2.03

La mnima energa de chispa requerida para incendiar el hidrgeno es
considerablemente inferior que la del metano (0.29mJ) o la de la gasolina (0.24mJ); sin
embargo, la energa de ignicin de estos tres combustibles es lo suficientemente baja
que es relativamente cierto en presencia de cualquier fuente de ignicin dbil; como
chispas, cerillas, superficies calientes, electricidad esttica de un cuerpo humano puede
ser suficiente para incendiar cualquiera de estos combustibles en aire.

Franja de extincin

La franja de extincin del hidrgeno a temperatura y presiones normales (NTP)
del aire es de 0.6mm. Este valor depende de la temperatura, presin y composicin de la
mezcla del combustible gaseoso.

Detonacin

El peor suceso resultante de la liberacin de hidrgeno, es que se mezcle con un
oxidante (normalmente aire), que la mezcla se site dentro de las concentraciones de
detonacin, y que por lo tanto produzca una mezcla detonante. La flotabilidad positiva y
la rpida difusin molecular del hidrgeno gaseoso hacen que cualquier escape se mezcle
rpidamente con el gas de los alrededores. Si se produce la detonacin, el resultado en la
zona de reaccin es una onda de choque y la onda expansiva que le acompaa que tiene
un gran potencial para causar daos personales o de los equipos.

Los lmites de detonacin varan considerablemente con la naturaleza y
dimensiones del confinamiento y no pueden ser especificadas para ninguna mezcla
combustible-oxidante a menos que la naturaleza y dimensiones del confinamiento estn

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(NASA).
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tambin especificadas.
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En la siguiente figura se muestran las mnimas dimensiones de
la mezcla hidrgeno-aire para la detonacin en tres tipos de confinamiento a una presin
de 101.3 kPa. En la figura se observa la gran influencia que el tipo de confinamiento
tiene en los lmites de detonacin.


Figura 22 Lmites de detonacin de una mezcla de hidrgeno y aire dependiendo
del tipo de confinamiento.

La energa de detonacin aumenta para mezclas pobres y ricas; sin embargo es
posible producir detonaciones sobre conducidas si se introducen gran energa de
ignicin. Por lo tanto los lmites de detonacin que se encuentran en la literatura deben
ser utilizados con cautela.

Transicin de la deflagracin a la detonacin

Una combustin hidrgeno-aire puede comenzar como una detonacin o como
una deflagracin y luego transformarse en una detonacin despus de que la llama haya
viajado una cierta distancia. El rango de composicin en el cual se puede desarrollar una
detonacin es ms estrecho que el de una deflagracin. El rango normalmente citado
para la detonacin de la mezcla hidrgeno-aire es desde 18.5 al 59% de hidrgeno. Sin

32
Benz, Bishop y Pedley 1988
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embargo con mayores energas de ignicin estos lmites se pueden ampliar. Se necesita
una fuente energtica de iniciacin para que una combustin comience como una
detonacin. Para que una deflagracin pase a ser una detonacin es necesario un
mecanismo de aceleracin de la llama.

2.4.3 Propiedades caractersticas del hidrgeno gaseoso
.
El hidrgeno gaseoso tiene unas caractersticas particulares que deben ser
especialmente analizadas.

Deteccin

El hidrgeno gaseoso es incoloro, inodoro y no es detectable en ninguna
concentracin por los sentidos humanos. El hidrgeno no es txico pero puede resultar
asfixiante al diluir el oxgeno necesario en el aire respirable. Una atmsfera que
contenga una concentracin de oxgeno inferior a 19.5 porcentaje en volumen se
considera como deficiente en oxgeno.

Densidad Variable

El hidrgeno es ms ligero que el aire en condiciones normales (NTP) y tiende a
subir a temperaturas superiores a 23 K. El vapor saturado es ms pesado que el aire y
permanece cerca del suelo hasta que aumenta la temperatura. Las velocidades de
flotabilidad estn relacionadas con la diferencia de densidades entre el combustible y el
aire; por lo tanto, el combustible gaseoso fro y denso producido por los escapes de
hidrgeno lquido subirn ms lentamente que aquellos a temperatura y presin
estndar. La velocidad de elevacin del hidrgeno en condiciones normales (NTP) en
aire est entre 1.2 a 9 m/s.

Llama incolora

La llama hidrgeno-aire-oxgeno es incolora. Cualquier visibilidad de la misma
es causada por impurezas. A presiones reducidas puede presentarse en un azul o morado
plidos.

Temperatura de la llama en aire

La temperatura de la llama para un porcentaje en volumen de hidrgeno de
19.6% es de 2321K.

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Clara Fernndez-Bolaos Bada 79

Velocidad de combustin en aire en condiciones normales.

La velocidad de combustin en aire a condiciones normales, definida como la
velocidad subsnica a la que la llama se propaga a travs de una mezcla de aire
combustible, es de 2.7 a 3.5 m/s. Las velocidades de combustin dependen de la
presin, temperatura y composicin de la mezcla. La alta velocidad de combustin del
hidrgeno indica su alto potencial explosivo y la dificultad de confinar las llamas y
explosiones de hidrgeno.

Energa Trmica Radiante de la Llama

La exposicin a fuegos de hidrgeno puede resultar significativamente daina
por radiacin trmica. La radiacin trmica depende de la cantidad de vapor de agua en
la atmsfera. La humedad atmosfrica absorbe la energa trmica radiada desde un
fuego y puede reducir los valores. Este efecto es significativo en los fuegos de
hidrgeno. La intensidad de la radiacin desde una llama de hidrgeno a una distancia
determinada depende fuertemente de la cantidad de vapor de agua presente en la
atmsfera.


Figura 23 Variacin de la distancia a un fuego de hidrgeno par una exposicin a
una radiacin trmica de 2cal/cm
2
para un tiempo de exposicin de 10s.
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Coeficiente de Difusin en Aire en condiciones normales (NTP)

El coeficiente de difusin para el hidrgeno en condiciones normales es de
0.61cm
2
/s.
33


ndice Limite de Oxgeno

El ndice lmite de oxgeno es la concentracin mnima de oxgeno que puede
mantener la propagacin de una llama en una mezcla de combustible, aire y nitrgeno.
Ninguna mezcla de hidrgeno, aire y nitrgeno en condiciones normales propagar una
llama si la mezcla contiene menos de un cinco por ciento en volumen de oxgeno.

Coeficiente de Joule-Thomsom

El hidrgeno tiene un coeficiente de Joule-Thomsom negativo. Esto significa que el
hidrgeno ante una expansin isentlpica se calienta. Aunque este calentamiento no
aumenta el peligro de ignicin de forma significativa.

2.4.4 Propiedades caractersticas del hidrgeno lquido

Todos los peligros que existen con el hidrgeno gaseoso tambin existen con el
hidrgeno lquido debido a la facilidad con la que este ltimo se evapora. Las
propiedades caractersticas del hidrgeno lquido de particular preocupacin por los
peligros que suponen se analizan a continuacin.

Bajo punto de evaporacin

El hidrgeno lquido tiene el punto de ebullicin a 20.3 K a la presin del nivel
del mar. Cualquier hidrgeno lquido salpicado en la piel o en los ojos puede producir
serias quemaduras por congelacin o hipotermia. Inhalar gas o vapor fro produce
dificultades respiratorias que pueden tener como resultado la asfixia.

Formacin de hielo

Las aperturas y las vlvulas de los tanques de almacenamiento de hidrgeno
lquido pueden bloquearse por la acumulacin de hielo formado de la humedad del aire.

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Evaporacin continua

La continua evaporacin del hidrgeno lquido en las aperturas genera hidrgeno
gaseoso que debe ser purgado hasta un lugar seguro o temporalmente confinado de
forma segura. Los tanques de almacenamiento se deben mantener sobrepresin para
prevenir que el aire entre en ellos. El hidrgeno lquido es objeto de contaminacin con
aire condensado y solidificado de la atmsfera. Esta mezcla es fcilmente incendiable y
puede entonces detonar.

Alta densidad

La alta densidad del vapor saturado puede causar que la nube de hidrgeno fluya
horizontalmente o de forma descendente inmediatamente despus de liberarse en un
escape de hidrgeno lquido.