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2. Captulo 2: Fundamentos Tericos

Introduccin
En este captulo se presenta una breve descripcin acerca de las cermicas con estructura cristalina tipo perovskita algunas de sus propiedades, caractersticas cristalinas y aplicaciones ms importantes. Tambin se hace referencia a algunas de las propiedades fsico-qumicas ms destacadas dentro del campo de los materiales cermicos, enfocndose principalmente en propiedades elctricas y magnticas. La seccin asociada a las propiedades elctricas comienza desde la revisin conceptual de los dielctricos, pasando por los conceptos de capacitancia, vectores de campo y polarizacin; hasta finalizar con la teora de ferroelectricidad y las causas de la misma y la informacin que puede ser extrada a partir de curvas de polarizacin en funcin del campo. Finalmente, se presenta una descripcin de los fenmenos de tipo magntico, significativos en la investigacin de nuevos materiales, especficamente en la caracterizacin de materiales multiferricos, as como una descripcin de las causas del magnetismo en materiales, algunos tipos de magnetismo e influencias de la temperatura y aplicacin del campo sobre determinados materiales.

14

2.1 Perovskitas
2.1.1 Generalidades y Propiedades Cristalinas
La perovskita (CaTiO3) es un mineral escaso en la corteza terrestre que cristaliza en forma ortorrmbica (pseudocbica). Fue descubierta en los montes Urales en Rusia por el mineralogista y Qumico alemn Gustav Rose en 1839 y fueron denominadas de esta manera en honor al dignatario, mineralogista y oficial militar ruso Lev Alexeievitch Perovsky [25]. Perovskita tambin es el nombre de un grupo de cristales que toman la misma estructura; por lo tanto, las perovskitas son cermicas (slidos que combinan elementos metlicos con no metlicos) que tienen la disposicin atmica de CaTiO 3. Las perovskitas son cermicas, que por lo general, forman estructuras cbicas, presentan comportamiento desde aislantes hasta superconductores, pasando por semiconductores, conductores metlicos, manganitas y ferroelctricos [26] La alteracin de la estructura ideal de las perovskitas da lugar a la posibilidad de encontrar nuevas propiedades elctricas y magnticas. En su forma ideal, las perovskitas son descritas por la expresin generalizada ABX3, constan de cubos compuestos de tres elementos qumicos diferentes A, B y X presentes en una proporcin 1:1:3 y tienen estructura cbica Los tomos A y B son cationes metlicos (iones con carga positiva) y los tomos X son aniones no metlicos (iones con carga negativa, generalmente oxgeno). El catin A que es el de mayor radio atmico se encuentra el centro del cubo, el catin B ocupa los ocho vrtices y en centro de las aristas de la celda cbica se encuentran centrados los aniones X y de tipo cbico, figura 2-1[27]. La duplicacin del asociadas al grupo espacial 3 ordenamiento ideal para la perovskita, por imposicin de un ordenamiento tipo NaCl, , con parmetros de red conlleva a otra estructura cbica, en el grupo espacial 3 dobles que el modelo ABX3.

Para modificar las perovskitas conocidas actualmente, se combinan elementos como bario, potasio, estroncio, calcio en general elementos pertenecientes al grupo de los metales alcalinos, alcalinotrreos una tierra rara como el Lantano (para ocupar las posiciones A) y aproximadamente 50 elementos estables de la tabla peridica, correspondientes a los metales de transicin, como Fe, Mn, Cr, Mo (para ocupar las posiciones B). Las posiciones X pueden ser ocupadas por miembros de la familia de los

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halgenos como flor, cloro o bromo; aunque generalmente es ocupada por el oxgeno [26]. Algunas perovskitas difieren de la forma y composicin ideal; en ocasiones el catin central A es demasiado pequeo comparado con los cationes B que hay en los vrtices, lo que provoca un desplazamiento de las posiciones de equilibrio de los aniones X y los cationes B. Estos movimientos pueden representarse asociando la celda unidad ideal a un cmulo de poliedros y no a un cubo sencillo.
Figura 2-1: Estructura ideal tipo P erovskita ABO3 [27].

Cada catin B, que define el vrtice de los cubos vecinos, est fuertemente unido a los seis aniones que lo rodean pertenecientes a cada una de las seis aristas del cubo que convergen en el vrtice. Los aniones definen los vrtices de un octaedro. El catin A, anteriormente visto como el centro de un cubo, se considera ahora rodeado por ocho octaedros con vrtices compartidos, cada uno de los cuales contiene un catin B en el centro, figura 2-2 [28]. En algunas perovskitas ABX3 los cationes B permanecen en el centro de los octaedros, sin embargo, en otras, los cationes B se desplazan produciendo cristales polarizados elctricamente puesto que hay un desplazamiento de la carga asociada a cada in, haciendo que en la celda unidad un extremo se cargue positivamente y el otro negativamente. Existen perovskitas que no son estequiomtricas (dos cationes por cada tres aniones) puesto que poseen sitios vacantes donde normalmente estaran los tomos o son deficientes de oxgeno, lo que induce la presencia de capas que constan de cationes B rodeados por cuatro tomos de oxgeno en lugar de los habituales seis. Estas capas estn entremezcladas con las que tienen octaedros normales.

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Figura 2-2: Estructura tipo Perovskita [28].

2.1.2 Perovskitas Complejas

Como se mencion anteriormente la estructura perovskita es viable de variaciones en la composicin ideal basados en la forma ABX3, es decir es susceptible de realizar variaciones en los cationes A y B. Lo anterior puede ser representado como A1-x Ax BO3, AB1-x Bx O3, con vacancias catinicas como Ax B1-x BO3, sistemas con deficiencia de oxgeno y ordenamiento catinico como en el tipo A(BB)O 3. Ahora el tipo de estructura se presta para poder acomodar elementos con distintos estados de oxidacin lo cual puede ser expresado de la forma A(Bx By )O3 (x + y = 1) y son generalmente denominados como sistemas de perovskitas complejas. Estos sistemas de perovskitas complejos pueden ser divididos en: a) Tipo A(B2/3B1/3)O3 donde ambos contienen una menor estado de valencia que el elemento con valencia mayor. b) Tipo A(B1/3B2/3)O3 donde ambos contienen un mayor estado de valencia que el elemento con menor valencia. c) Tipo A(B 1/2B1/2)O3 donde B est en iguales cantidades d) Tipo A(Bx By )O3- con fases deficientes en oxgeno e) Tipo AnBn-1O3n consideradas perovskitas hexagonales

Considerando la forma A2BBO6 a la forma AAB2O6 que poseen cationes descentrados u octaedros inclinados se establece que lugares A o B pueden ocuparse con dos o ms tipos de cationes, desviaciones de la forma ideal que corresponden a las perovskitas dobles, mostradas en la figura 2-3 [29]. Para el primer caso los cationes B y B se alternan por toda la estructura y de nuevo son iones de metales de transicin de radios inicos similares, ubicados en el centro de un octaedro de oxgenos.

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Figura 2-3: Estructura cristalina de una Perovskita Doble tipo A 2FeMoO6 [29].

2.1.3 Factor De Tolerancia

El factor de tolerancia t es un valor sugerido en principio por Megaw, el cual determina la estabilidad de una fase tipo perovskita para un determinado grupo de cationes y aniones. Este parmetro est relacionado con la simetra del sistema y afecta considerablemente las propiedades dielctricas. Generalmente, la estructura perovskita ideal el catin A se encuentra coordinado con 12 aniones de oxgeno y los cationes B con 6 aniones de oxgeno. Usualmente se encuentra que el catin A es ms grande que el catin B y los aniones de oxgeno estn coordinados con 2 cationes B y cuatro cationes A, como se mostr en la figura 2-1. Para que exista contacto entre los iones A, B y O + debe ser igual a 2( + ), donde , corresponden a los radios encuentran valores reportados en tablas [30]. Goldshmidt [31], define el factor de tolerancia como la variable a tener encuenta para los lmites del tamao de los cationes que permite formar una fase tipo perovskita y est dado por la expresin mostrada en la ecuacin 1 [32]. =
+

cristalinos para los cationes A y B y el anin O respectivamente y para los cuales se

2 ( +)

Ec. 1

18 Si el valor es cercano a 1 la fase perovskita es formada, aunque tambin dentro del

intervalo entre 0,90 y 1,10 se forman estructuras perovskita como es el caso del BaZrO3 con =1.01 que es cbico y CaTiO3 con = 0.97 que es ortorrmbico. En el caso de

perovskitas complejas del tipo A(B1/2B1/2)O3 la ecuacin se modifica al modo mostrado en la ecuacin 2 [33]: =
+

( + ) + 2 2

Ec. 2

La simetra del sistema es baja cuando se tiene un factor de tolerancia por debajo de 1, si es mayor a 1, significa que los cationes A tienen un mayor tamao grande y los cationes B son pequeos y tienen un espacio mayor para moverse. Cuando es menor a simetra cbica es formada. Alrededor de valores de = 1, la simetra de la perovskita es empaquetamiento de los iones dentro de la celda perovskita; cuando = 1 una celda de 1 los cationes B tienen una tamao mayor. De hecho se relaciona con el modo de de

menor.

2.1.4

Distorsiones Cristalinas En Perovskitas

Cuando el catin A es demasiado pequeo con relacin a los cationes B, los octaedros, cuyos ejes estn alineados en un perovskita ideal, se inclinan, giran y la estructura colapsa alrededor de los cationes A bajando la simetra, hecho que tambin depende de la temperatura y la composicin; esto altera las propiedades pticas, elsticas y elctricas entre otras. Lo anterior tambin se conoce como distorsin estructural la cual puede ser en fase o antifase dependiendo de la energa del sistema y que se ilustra en la figura 2-4 [34, 35]. Finalmente el factor de tolerancia se relaciona con lo anterior como un indicador que muestra la porcin de espacio donde la especie A llena los intersticios cubo-octadricos creados por los arreglos de B con los aniones.

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Figura 2-4: Distorsin ortorrmbica resultante de un giro de octaedros. (a) Sin distorsin (b) Distorsin en fase (c) Distorsin en anti-fase (d) Vista de distorsin para una red [34, 35].

(d)

2.2 Propiedades Elctricas

2.2.1 Materiales Dielctricos
Un material dielctrico es aquel que no tiene cargas libres. Sin embargo bajo la accin de un campo elctrico externo las partculas que componen el material dielctrico (tomos, molculas, etc.) conforman dipolos elctricos. Esto debido al desplazamiento de las cargas positivas en la direccin del campo y de las cargas negativas en direccin opuesta al mismo; sin embargo, estos desplazamientos, estn limitados por intensas fuerzas restauradoras que se forman por el cambio de la configuracin de las cargas de la molcula. El efecto total, desde el punto de vista macroscpico, es ms fcil de visualizar como el desplazamiento de toda una carga positiva en el dielctrico en relacin con la carga negativa. Se dice entonces que el dielctrico est polarizado. Un dielctrico polarizado, an cuando sea elctricamente neutro en promedio, produce indudablemente un campo elctrico en los puntos exteriores e interiores al dielctrico. La suma de las contribuciones de todos los momentos elctricos (dipolares) genera un momento elctrico total debido a la redistribucin de las partculas cargadas. El campo elctrico total, es

20 entonces, la suma del campo externo y el campo interno creado por las partculas cargadas dentro del dielctrico. Los materiales cermicos son considerados materiales dielctricos y exhiben buenas propiedades aislantes, sin embargo, en la actualidad se fabrican cermicas que presentan todo tipo de conduccin elctrica, como semiconductores y superconductores [36].

2.2.2 Vectores De Campo Y Polarizacin

Como se mencion anteriormente, cada dipolo elctrico representa una separacin entre carga elctrica positiva y negativa, como se muestra en la figura 2-5 (a) [37] y puede ser representada a travs de la ecuacin 3 [38]: = , Ec. 3

magnitud y es la distancia de separacin entre ellas; por lo tanto, el momento dipolar es figura 2-5 (a).
Figura 2-5: a) Representacin esquemtica del momento dipolar elctrico , generado por la separacin de dos cargas elctricas de magnit ud , separadas por una distancia . b) Fuerzas involucradas actuando sobre un dipolo en medio de un campo elctrico. c) Dipolo alineado con el campo [37].

donde es el momento dipolar elctrico, representa la carga considerada de igual

un vector dirigido desde la carga negativa hacia la carga positiva como se muestra en la

(a)

(b)

(c)

que deriva en el alineamiento mutuo de los dipolos atmicos o moleculares con el campo externo para orientarlo en la misma direccin del campo aplicado, fenmeno que es tambin puede definirse como el campo vectorial que expresa la densidad de los momentos elctricos dipolares permanentes o inducidos. El vector de polarizacin se llamado polarizacin y se ilustra en la figura 2-5 (b). La polarizacin de un material

En presencia del campo elctrico , una fuerza (o torque) acta sobre el dipolo elctrico

21

define como el momento dipolar elctrico por unidad de volumen. Las dimensiones son anteriormente la polarizacin de un medio dielctrico tiene lugar debido al campo elctrico del medio. El grado de polarizacin depende no slo del campo elctrico, sino tambin de las propiedades de las molculas que forman el material dielctrico. Desde el punto de vista macroscpico, el comportamiento del material se especifica completamente por una relacin que se determina en forma experimental llamada ecuacin constitutiva [39]: = ( ), Ec. 4

carga por unidad de rea; y en unidades SI se expresa en C/cm 2. Como se mencion

Donde es el campo elctrico macroscpico. Esta es una relacin puntual y si vara de un punto a otro dentro del material, entonces variar igualmente. Para la mayora de dielctricos (donde las propiedades dielctricas no dependen de la orientacin del material) la polarizacin deber tener el mismo sentido que el campo elctrico que la = . los materiales se anula cuando se anula. Adicionalmente, en medios isotrpicos provoca. Estos resultados se resumen en la ecuacin 5 [39]:

Ec. 5

Donde es la susceptibilidad elctrica del material. La relacin existente entre el flujo elctrico y la carga, se representa con la ley de Gauss. Esta ley establece que el flujo elctrico a travs de una superficie cerrada arbitrariamente es proporcional a la carga total encerrada por la superficie. Al aplicar la ley de Gauss a una regin que contiene cargas libres dentro de un dielctrico se incluyen la carga de polarizacin y la carga libre, se define el vector [40]:

El vector es llamado desplazamiento elctrico, el cual tiene las mismas unidades de y difiere de 0 debido a los leves desplazamientos de carga en los dipolos elctricos. Finalmente, la constante dielctrica puede ser expresada en trminos de la polarizacin , la constante dielctrica, la permeabilidad en el vaci 0 y del campo elctrico , = 0 + =
0+ 0

= 0 + .

Ec. 6

ecuacin 7 [37]:

= 1 + ,

Ec. 7

22 La tabla 2-1 consigna los valores para la constante dielctrica de algunas cermicas con fase tipo perovskita.
Tabla 2-1: Constante dielctrica y temperatura de sinterizacin para algunas cermicas con fase tipo perovskita. Material La0.4Ba0.6Ti0.6Y0.4O3 CaTiO3 SrTiO3 Sr1.6Ca0.4TiO4 Ba0.2Sr0.8TiO3 La(Mg1/2Ti1/2)O3 Ba(Ca1/3Ta2/3)O3 Sr5Ta4O15 Ba11TiNb8O33 Temperat ura de Sinterizacin (C) 1600 1400 1400 1600 1450 1650 1500 1510 1400 Constante dielctrica 57 160 300 39 363 29 30 43.5 42.3 Referencia [41] [42] [43] [44] [45] [46] [47] [48] [49]

2.2.3 Tipos De Polarizacin

Existen 3 tipos o fuentes de polarizacin: electrnica, inica y de orientacin. Los materiales dielctricos ordinarios exhiben al menos uno de estos tipos de polarizacin, dependiendo del material y de la aplicacin del campo externo.

2.2.3.1 Polarizacin Electrnica

La polarizacin electrnica puede ser inducida en diferentes grados en todos los tomos. Esto resulta en el desplazamiento de la nube electrnica con respecto al ncleo positivo de un tomo consecuencia del campo elctrico aplicado, figura 2-6 (a) [50]. Este tipo de polarizacin se encuentra en todos los dielctricos y existe slo cuando el campo elctrico est presente.

2.2.3.2 Polarizacin Inica

Ocurre slo en materiales de tipo inico, es decir conformados por un catin y un anin. La aplicacin del campo elctrico permite el desplazamiento de los cationes en una direccin y los aniones en la direccin opuesta, permitiendo que el momento dipolar neto se incremente o en otros trminos, la distancia de separacin entre los iones cambia por efecto del campo externo. Este fenmeno se describe en la figura 2-6 (b) [50], donde la desplazamiento relativo y la carga de cada ion, as [50]: = . magnitud del momento dipolar de cada par inico , es igual al producto del Ec. 8

23

2.2.3.3 Polarizacin De Orientacin

La polarizacin de orientacin ocurre en molculas polares que no comparten electrones simtricamente resultando en una separacin neta de cargas positiva y negativa. El campo elctrico aplicado ejerce un torque sobre la molcula que tiende a alinearla en la misma direccin del campo. Los iones de la molcula pueden experimentar un leve desplazamiento que genera un incremento en la polarizacin inica. Lo anterior se representa en la figura 2-6 (c) [50]. La tendencia de alineamiento es contrarrestada por las vibraciones trmicas de los tomos, as como decrece la polarizacin con el aumento de la temperatura.
Figura 2-6: (a) Polarizacin electrnica result ante de la distorsin de la nube electrnica. (b) Polarizacin inica caus ada por los desplazamientos relativos de los iones. (c) Respuesta de los dipolos elctricos permanentes alineados en la misma direccin del campo elctrico [50].

24

2.2.4 Capacitancia
Cuando un voltaje es aplicado a travs de un capacitor, una placa se carga positivamente y la otra negativamente, cuando el correspondiente el campo elctrico aplicado es orientado desde la placa cargada positivamente a la placa cargada negativamente. La y se define mediante la ecuacin 9 [38]: capacitancia est relacionada como la cantidad de carga almacenada en cada placa = ,

Ec. 9

Coulombs sobre volts (C/V) o Faradios (F). Ahora si se considera un capacitor de placas paralelas con vacio en medio de las mismas como se observa en la figura 2-5 [38], la capacitancia se puede expresar segn lo muestra la ecuacin 10 [38]: = 0 ,

donde es el voltaje aplicado a travs del capacitor. Las unidades de capacitancia son

Ec. 10

donde representa el rea de las placas y la distancia entre ellos. El parmetro 0 es llamado permitividad en el vaco y es una constante universal con valor 8.8542 x 10-12 ecuacin 10 se puede reescribir [38] como: = ,

F/m. Ahora si un material dielctrico es insertado entre las placas del condensador la

Ec. 11

que 0. La permitividad relativa , generalmente llamada constante dielctrica es igual a la relacin [38]: = .
0 0

donde es considerada la permitividad del medio dielctrico, que tiene mayor magnitud

Ec. 12

Si se combinan las ecuaciones 11 y 12 se obtiene una relacin que es: = . Ec. 13

insercin de un medio dielctrico entre las placas del capacitor. La constante dielctrica de un material es una propiedad importante en el diseo de capacitores.

tambin representa el incremento en la capacidad de almacenamiento de carga por la

25

Figura 2-7: Modelo de capacitor de placas paralelas. (arriba) Cuando el medio es aire. (abajo) Cuando un material dielctrico est presente [38].

2.2.5 Ferroelectricidad
El grupo de materiales dielctricos que exhiben polarizacin espontnea, lo que significa polarizacin an en ausencia de un campo elctrico externo y por debajo de una temperatura , se denominan ferroelctricos. Este fenmeno aparece generalmente en un momento dipolar neto y por tanto genera una polarizacin espontanea [51]. Algunas de las causas de la ferroelectricidad son la distorsin de la red cristalina, giros en los octaedros que se forman en las fases con estructura tipo perovskita y tamao de los cationes involucrados. En el estado ferroelctrico, la simetra de la fase cristalina de considera una temperatura de transicin en donde la estructura cristalina se distorsiona un material es menor, en comparacin con el estado paraelctrico; es decir, se sistemas cristalinos de baja simetra, es decir un sistema donde los iones positivos no tienen una disposicin simtrica con respecto a los negativos, lo que puede dar origen a

por efecto trmico, facilitando la formacin de dipolos y en consecuencia la formacin de

26 un momento dipolar neto en el material. Por lo tanto, (llamada temperatura de Curie) dielctrica sigue la ley de Curie-Weiss[52]: = 0 +

se define como la temperatura de transicin ferroelctrica y en donde por debajo de su valor el material presenta comportamiento ferroelctrico. Por encima de la permitividad

temperatura, C es la constante de Curie cuyo valor se encuentra alrededor de 103 K 105 K. Un ejemplo del comportamiento ferroelctrico en materiales cermicos es el Titanato de bario. La polarizacin espontanea que ocurre en este caso es consecuencia del posicionamiento de de los iones Ba2+, Ti4+ y O2- dentro de la celda unidad y se ilustra en la figura 2-8 [53]. Los iones Ba2+ estn localizados en las esquinas de la celda unitaria, que tiene simetra tetragonal. El momento dipolar es causa de los desplazamientos relativos de los iones Ti4+ y O2- de sus posiciones iniciales como se muestra en la figura. Los iones O2- estn localizados ligeramente ms abajo con respecto a los iones Ti4+, el cual esta desplazado ligeramente de la posicin central dentro de la celda unitaria, as cada momento dipolar es asociado con cada celda unitaria, sin embargo si el material es calentado por encima de su temperatura de transicin ferroelctrica (120 C), la celda unitaria se vuelve cbica y todos los iones asumen posiciones donde la simetra de la celda es cbica y el comportamiento ferroelctrico cesa.
Figura 2-8: (a) P royeccin isomt rica de celda de BaTiO3 (b) Vista lateral de la celda donde se 4+ 2muestra el desplazamiento de los iones Ti y O del centro de la celda. Adicionalmente se muestran las medidas en nm correspondientes a cada desplazamiento [53].

donde 0 corresponde al trmino de permitividad dielctrica independiente de la

Ec. 14

27

Ahora, si suponemos un dielctrico sometido bajo la influencia de un campo elctrico externo, el cual se incrementa lentamente desde un valor de cero, el material dielctrico se polariza hasta que un gran porcentaje de los dipolos elctricos se alinean y la polarizacin se hace mxima, punto en donde se alcanza el mximo valor de polarizacin hasta hacerse cero permitiendo que la polarizacin disminuya hasta llegar a un valor denominado polarizacin de saturacin ; seguidamente, el campo elctrico disminuye direccin de aplicacin del campo elctrico externo e incrementar de nuevo su valor, la polarizacin sigue disminuyendo hasta hacerse cero, punto en donde se encuentra un progresivo del campo aplicado permite la polarizacin casi de todo el material pero en direccin contraria al punto donde se encuentra . valor para el campo elctrico nombrado como Campo coercitivo . El aumento

llamado polarizacin de remanencia . Ms adelante, al hacer la inversin de la

Este comportamiento es representado por las curvas de histresis elctricas o curvas de polarizacin en funcin del campo aplicado, figura 2-9 [54]. Finalmente, algunas otras causas de la histresis se deben a la presencia de imperfecciones, defectos de punto, impurezas, dislocaciones, bordes de grano, poros y en el caso de cermicos los desplazamientos de paredes de dominios.
Figura 2-9: Curva t pica de histresis ferroelctrica para BaTiO3 [54].

2.2.5.1 Dominios Ferroelctricos En el estado ferroelctrico, la polarizacin puede ser orientada a lo largo de varios ejes cristalogrficos equivalentes (que no aplica para el caso de piroelctricos o materiales no dominios polarizados uniformemente pero en diferentes direcciones, como se observa en la figura 2-10 [55]. Aparentemente el material es no polar, sin embargo, para inducir ferroelctricos), lo que explica que despus de enfriar por debajo de la formacin de

28 polarizacin macroscpica un campo elctrico externo tiene que ser aplicado, el cual puede promover el desplazamiento de los dominios que forman paredes. Para valores bajos de campo elctrico aplicado la polarizacin es proporcional al campo, lo que ayuda a definir una permitividad aparente en funcin de la temperatura. Esto depende de la orientacin del campo elctrico con respecto a los ejes cristalogrficos, es decir que para una muestra cermica la permitividad es una medida promedio de todas las posibles orientaciones de los dipolos elctricos. Para valores altos de campo elctrico aplicado, la polarizacin no es una funcin lineal del campo y tiende a volverse constante, lo que es representado por la polarizacin de saturacin mencionada anteriormente.
Figura 2-10: Imagen de los dominios ferroelctricos. Las flechas indican la direccin de la polarizacin en cada dominio [55].

2.2.5.2 Clasificacin De Los Cristales Ferroelctricos La tabla 2-2 [56], muestra una serie de materiales ferroelctricos clasificados de acuerdo a su composicin qumica y estructura. Dentro de esta clasificacin pueden distinguirse dos grupos principales de materiales ferroelctricos: a) Grupo de transicin orden-desorden: Es una transicin asociada al ordenamiento de iones, se presenta en cristales que pueden formar puentes de hidrgeno y en donde el movimiento de los protones tiene influencia sobre las propiedades ferroelctricas. Un ejemplo clsico es el KH2PO4 y sales isomorfas. b) Grupo de transicin de desplazamiento: Transicin asociada al desplazamiento de una subred de iones de un tipo con respecto a otra subred, generalmente exhibida por perovskitas y cuyos ejemplos clsicos son CaTiO3, FeTiO3 y BaTiO3.

29

Tabla 2-2: Temperatura de Curie y polarizacin de saturacin para algunos cristales ferroelctricos [56].

Tipo Sal de Rochelle PLZT Tipo KDP Tipo TGS Perovskitas

Frmula NaK(C4H4O6)4H2O Pb0.88La0.08 Zr0.35Ti0.65O3 KH2PO4 KD2PO4 RbH2PO4 KH2AsO4 Sulfato de triglicina BaTiO3 SrTiO3 KNbO3 PbTiO3 LiTaO3

(K) 297 370 123 213 147 96 322 393 32 712 763 890

2 (C/cm ) 0.25 47 5.3 4.5 5.6 5.0 5.0 26 3 30 50 23

2.3 Propiedades Magnticas

2.3.1 Dipolos Magnticos Y Vectores De Campo Magntico
Las fuerzas magnticas son producidas debido al movimiento de partculas cargadas elctricamente; estas fuerzas magnticas se suman a todas las fuerzas electrostticas que puedan estar presentes en un determinado material. Por conveniencia se piensan las fuerzas magnticas en trminos de campos; vectores que indican la direccin de la fuerza implicada en las inmediaciones de una fuente de campo magntico. As como sucede con la formacin de dipolos elctricos, los materiales magnticos presentan dipolos magnticos, los cuales son ms un concepto matemtico que fsico: no pueden ser separados para medirlos, no estn localizados en un punto y por lo tanto la distancia de separacin entre ellos es indeterminada. Dentro de un campo magntico la fuerza del campo ejerce un torque que tiende a orientar los dipolos en sentido del campo aplicado. Generalmente el campo magntico aplicado se designa con , la induccin magntica o Las unidades de son teslas y tanto como son considerados vectores, densidad de fluyo magntico representada por , simboliza la magnitud del campo magntico interno del material que es sometido a la fuerza de un campo externo [57].

caracterizados no slo por su magnitud, sino tambin por su direccin. En el vaco y se pueden relacionar as [57]:

30 = 0 , Ec.15

donde la constante 0 es la permeabilidad en el espacio libre que tiene un valor de expresar [57] como:

4 x 10-7 Wb/A.m. Para un slido, B ser compuesto de 2 partes, relacin que se puede = 0 ( + ), Ec.16

unidad de volumen [57]:

donde es la magnetizacin del slido, definida como el momento magntico neto por =

lineal de , as que se cumple [57]:

En slidos paramagnticos y diamagnticos (secciones 2.3.3 y 2.3.4), es una funcin = , Ec. 18

Ec. 17

donde es la permeabilidad del slido. Ahora la susceptibilidad magntica se puede definir como [57]: = =

Ec.19

y la permeabilidad relativa esta dada por [57]:

lo que permite comparar la permeabilidad de un medio con la del vaco. Esta cantidad es anloga a la constante dielctrica relativa de la ecuacin 6. Es importante resaltar que partir de espines descompensados y el momento angular de los electrones dentro del mientras que son cantidades escalares. corrientes elctricas o magnetos permanentes por fuera del material, es generado a y tienen las mismas unidades, pero en contraposicin a que es generado por

Ec. 20

slido. En un medio isotrpico , y son vectores que apuntan en la misma direccin,

31

2.3.2 Origen Del Momento Magntico

Como se mencion anteriormente las propiedades magnticas macroscpicas de los materiales son consecuencia de momentos magnticos asociados a cada electrn de forma individual, sin embargo y de manera sencilla, los momentos de un electrn dentro del tomo se originan de dos fuentes. Una est relacionada con el movimiento alrededor del ncleo, siendo bsicamente un movimiento de carga, lo que puede ser considerado como una pequea corriente que genera un pequeo campo magntico con un momento a lo largo del eje de rotacin, como se esquematiza en la figura 2-11 (a) [58]. El otro momento magntico es originado por el espn del electrn, a lo largo de su propio eje, figura 2-11 (b) [58]. El momento magntico de espn el cual puede estar en direccin paralela al campo o antiparalela a este. En resumen, cada electrn del tomo puede considerarse como un pequeo magneto con un momento magntico de espn y de orbital permanente. El momento magntico fundamental es el magnetn de Bohr ( ), que tiene una magnitud de 9.27 x 10-24 A m 2. Para cada electrn en el tomo el momento magntico de espn es , adicionalmente la contribucin del momento magntico de orbital es igual a , con siendo el nmero cuntico magntico del electrn.
Figura 2-11: Esquema del momento magntico asociado con (a) Un electrn en rbita (b) el espn de un electrn [58].

Finalmente,

los

tipos

de

respuesta

magntica

incluyen

el

diamagnetismo,

paramagnetismo y ferromagnetismo; adicionalmente, el antiferromagnetismo y el ferrimagnetismo son considerados subclases del ferromagnetismo. En general todos los materiales muestran alguna de las anteriores clases de magnetismo y el comportamiento

32 depende de la respuesta del electrn y de los dipolos magnticos formados a nivel atmico bajo la aplicacin de un campo magntico externo.

2.3.3 Diamagnetismo
Es una forma muy dbil de magnetismo, la cual no es permanente y persiste slo cuando un campo magntico externo est siendo aplicado. Es inducido por el cambio en el movimiento orbital de los electrones por efecto de la aplicacin de un campo externo. La magnitud del momento magntico inducido es extremadamente pequea y est opuesta menor que la unidad y el valor de la susceptibilidad magntica es negativa, esto significa, que la magnitud de la densidad de flujo magntico dentro de un slido diamagntico es -10-5; adicionalmente, cuando un material diamagntico es colocado entre los polos de un magntico es dbil [58]. Cuando una grfica de magnetizacin en funcin de la temperatura es lineal y reversible, pero tiene pendiente negativa, el comportamiento magntico es descrito como diamagntico. Esto significa que la susceptibilidad es negativa. En la mayora de los casos una contribucin diamagntica al magnetismo surge desde los electrones que estn apareados, que es generalmente pequea. En el caso de materiales magntica es negativa, es decir la magnitud del campo B, dentro del slido diamagntico es menor que en el vaco. El valor de susceptibilidad por unidad de volumen es del orden de -10-5. Cuando un material diamagntico es colocado entre los polos de un electromagneto, ste es atrado hacia las regiones donde el campo es dbil. La figura 2-12 [59] muestra esquemticamente, la configuracin del dipolo magntico atmico, para un material diamagntico en presencia y no de un campo elctrico. diamagnticos, la permeabilidad relativa es menor que la unidad, y la susceptibilidad a la direccin de aplicacin del campo. As, el valor de la permeabilidad relativa , es

menor que en el vaco. La susceptibilidad para slido diamagnticos es del orden de electromagneto fuerte, el material es atrado hacia las regiones donde el campo

33

Figura 2-12: Configuracin para el dipolo atmico para un material diamagntico en presencia y ausencia de campo. En ausencia de campo no hay existencia de dipolos. En presencia de campo los dipolos son alineados en direccin contraria a la direccin del campo aplicado [59].

Por otro lado, el diamagnetismo es encontrado prcticamente en todos los materiales, pero a causa de su debilidad es observado slo cuando otros tipos de magnetismo estn totalmente ausentes. Tablas [60] de las contribuciones debido a ciertos tomos y combinaciones de tomos son usualmente llamadas tablas de Constantes de Pascal, como la mostrada a continuacin.
Tabla 2-3: Constantes de P ascal para algunos tomos [60]. tomo H C C (Aromtico) N N (Aromtico) N (Monoamida) O O2 (carboxilat o) S P 2+ Ni (10 6 3 1 ) -2.93 -6.00 -6.24 -5.57 -4.61 -1.54 -4.61 -7.65 -15.0 -26.3 -12.8 tomo F Cl Br I 2+ Mg 2+ Zn 2+ Pb 2+ Ca 2+ Fe 2+ Cu 2+ Co (10 6 3 1 ) -6.3 -20.1 -30.6 -44.6 -5 -15 -32 -10.4 -12.8 -12.8 -12.8

2.3.4 Paramagnetismo
Para algunos materiales slidos, cada tomo posee un dipolo permanente en virtud de la cancelacin incompleta de los momentos magnticos de espn y de orbital. En ausencia de un campo magntico externo, las orientaciones de estos momentos magnticos son aleatorias, consecuentemente, cada pieza del material posee una magnetizacin macroscpica neta. Los dipolos atmicos poseen una rotacin libre y el fenmeno de paramagnetismo resulta de la alineacin preferencial que adopten, en virtud del campo

34 magntico externo. Estos dipolos se comportan de forma individual, sin interaccin con los dipolos adyacentes y en la medida en que los dipolos se alinean con el campo externo, se observa un incremento de la permeabilidad , hasta que se hace mayor que la unidad y el valor de la susceptibilidad es pequeo, pero de valor positivo. La figura 2magntico para un material paramagntico.
Figura 2-13: Configuracin de dipolos atmicos con (izquierda) y sin aplicacin de campo magntico (derecha), para un material paramagntico [59].

13 [59] muestra la representacin del comportamiento de los dipolos con y sin campo

La figura 2-14 [61] muestra una grfica de () para un material paramagntico a una lnea intercepta el origen y la magnetizacin es reversible; significando como reversible el

determinada temperatura. Las principales particularidades son que la curva es lineal, la comportamiento donde se encuentra la misma curva al aumentar y disminuir el campo. Cuando la curva de () es lineal, la susceptibilidad magntica sigue la relacin descrita por la ecuacin 18.
Figura 2-14: magnetizacin en funcin del campo aplicado para el compuesto paramagntico LaCuO3 a 100 K. Los cuadrados indican los datos colectados al ser incrementado el campo, los smbolos marcados con x representan datos tomados al disminuir el campo. La curva es lineal y reversible [61].

35

Tanto materiales diamagnticos como paramagnticos son considerados no magnticos en virtud a que exhiben magnetizacin slo en presencia de un campo magntico externo; para ambos la densidad de flujo dentro de ellos es casi la misma que el valor en el vaco. La figura 2-15 [59] muestra una representacin esquemtica de la curva vs para las dos clases de materiales descritos anteriormente.
Figura 2-15: Esquema de la densidad de Flujo en funcin del campo magntico aplicado para un paramagntico y un diamagntico [59].

2.3.5 Ferromagnetismo
Ciertos materiales metlicos poseen un momento magntico permanente y de gran valor en ausencia de un campo externo y manifiestan grandes valores de magnetizacin. Las caractersticas anteriormente mencionadas son propias de materiales ferromagnticos y son comunes en metales de transicin como el hierro, cobalto, nquel y algunas tierras raras como Gadolinio. Las susceptibilidades magnticas estn alrededor de 106. Los momentos magnticos permanentes son el resultado de momentos atmicos debidos al espn del electrn, en consecuencia, la contribucin del momento magntico orbital es pequea en comparacin con la contribucin del momento magntico de espn. Como se mencion anteriormente, interacciones de acoplamientos causan momentos magnticos de espn entre tomos adyacentes para alinearse unos con otros, incluso en ausencia del campo externo. En este tipo de casos el alineamiento de los espines cubre vastas

36 regiones del cristal, lo que comnmente se denomina dominios [62]. La mxima magnetizacin posible o magnetizacin de saturacin Ms , de un material ferromagntico representa el valor de magnetizacin donde todos los dipolos magnticos estn mutuamente alineados bajo la accin de un campo externo. A este punto tambin corresponde una densidad de flujo de saturacin Bs . La magnetizacin de saturacin es igual al producto del momento magntico neto de cada tomo por el nmero de tomos presentes. La figura 2-16 [63] muestra la configuracin de dipolos para un material ferromagntico.
Figura 2-16: Ilustracin del alineamiento entre dipolos para un material ferromagntico, el cual se conserva incluso en aus encia del campo magntico aplicado [63].

Los materiales ferromagnticos presentan curvas de magnetizacin en funcin del campo y magnetizacin en funcin de la temperatura bien caractersticas. La figura 17 [64], muestra una curva tpica de magnetizacin en funcin del campo para un ferromagntico a una determinada temperatura. En este caso la curva no es lineal como en el caso de los paramagnticos y no es reversible; la falta de irreversibilidad es llamada histresis magntica. En la figura 2-17 se muestra el incremento de la magnetizacin hasta alcanzar un mximo y, al disminuir el campo a cero desde el punto de saturacin, se puede ver la generacin de una curva diferente que toma un valor de magnetizacin diferente a cero cuando el campo toma este valor. El valor de la magnetizacin en este punto se llama magnetizacin remanente e incluso puede llegar a depender del procedimiento de preparacin del material. Los materiales con una alta magnetizacin remanente son llamados ferromagnticos fuertes. La magnetizacin del ferromagntico no vuelve a ser cero reduciendo el campo hasta cero, sin embargo al aplicar un campo magntico suficientemente grande en direccin opuesta, el valor de la magnetizacin

37

puede volver a ser cero. El campo magntico requerido para lograr lo anterior es llamado campo coercitivo y se denomina Hc , el cual no constituye una propiedad intrnseca y tiene una dependencia con la velocidad de cambio del campo magntico aplicado.
Figura 2-17: Curva de histresis magntica: magnetizacin en funcin del campo para un material fuertemente ferromagntico. Se muestra la saturacin hacia adelante y en sentido contrario (Puntos S y S). La lnea punteada representa la magnetizacin inicial [64].

2.3.6 Antiferromagnetismo
Como se mencion anteriormente, el fenmeno de acoplamiento entre momentos magnticos adyacentes ocurre en materiales que sean ferromagnticos. En ocasiones este acoplamiento resulta en un alineamiento antiparalelo, es decir, el alineamiento de los momentos de espn de los tomos vecinos se encuentra en direccin opuesta. Un ejemplo de este comportamiento es bien representado por el xido de manganeso (MnO). El MnO es un material cermico de carcter inico, constituido de iones Mn2+ y O2-. En este caso no existe un momento magntico asociado a los iones O2- en virtud a la cancelacin de sus momentos de espn y orbital, sin embargo, en el Mn 2+ existe un momento magntico atribuido principalmente al momento de espn [65]. La estructura de organizacin del MnO, muestra un arreglo donde los momentos de los iones adyacentes estn organizados de forma antiparalela, este arreglo se observa en la figura 2-18 [66]. Obviamente, los momentos magnticos opuestos se cancelan y en consecuencia el slido no posee momento magntico neto.

38
Figura 2-18: Representacin esquemtica del alineamiento antiparalelo de los momentos de espn para el MnO antiferromagntico [66].

2.3.7 Ferrimagnetismo
Algunas cermicas exhiben una magnetizacin permanente denominada

ferrimagnetismo. Las caractersticas magnticas macroscpicas para ferromagnticos y ferrimagnticos son similares; la distincin yace en la fuente del momento magntico. Los principios del ferrimagnetismo se ilustran con las ferritas (cermica magntica). Estos materiales inicos pueden ser representados por la frmula MFe2O4, en donde M representa un catin metlico. Para este caso el tomo de hierro puede estar como Fe2+ y Fe3+ que corresponde a 4 y 5 magnetones de Bohr respectivamente [65]. Adicionalmente, existe un acople antiparalelo entre los dos cationes hierro, similar al presentado en el comportamiento antiferromagntico, sin embargo el momento magntico se incrementa debido a la cancelacin incompleta de los momentos magnticos. Un ejemplo de ferrimagnetismo es el mostrado por las ferritas cbicas, en donde todos los momentos magnticos de los iones Fe3+ en posicin octadrica se cancelan con los momentos magnticos de los iones Fe3+ en posicin tetradrica, el resultado neto es una cancelacin del momento magntico en virtud del acople antiparalelo que se muestra; el momento magntico neto es atribuido a los iones Fe 2+ los cuales estn alineados en la misma direccin. La figura 2-19 [67] muestra el esquema de momentos magnticos para una ferrita.

39

Figura 2-19:Esquema mostrando la configuracin de momentos magnticos para los iones Fe 3+ Fe en el Fe3 O4 [67].

2+

Por ltimo la figura 2-20 [67] muestra el resumen de los comportamientos para en funcin de , para las clases de magnetismo descritas con anterioridad.
Figura 2-20: Comparacin del comportamient o vs para materiales ferro/ferri/ dia/para/magnticos. Se observa el extremadamente pequeo campo B generado en materiales que experimentan slo comportamiento diamagntico o paramagntico, que es el que se considera como no magntico [67].

40

2.3.8 Influencia De La Temperatura Sobre El Comportamiento Magntico

La temperatura tiene una importante influencia sobre las propiedades magnticas de los materiales. Un incremento de la temperatura en un slido incrementa las vibraciones trmicas de la red de tomos, permite que el momento magntico atmico gire libremente, debido al aumento en el movimiento de los tomos tiende a desordenar y volver aleatorio la direccin de los momentos magnticos. Para materiales ferromagnticos, antiferromagnticos y ferrimagnticos, la agitacin trmica contrarresta las fuerzas de acoplamiento entre momentos dipolares atmicos adyacentes, provocando un desalineamiento del dipolo, independientemente si el campo magntico externo est presente. Lo anterior se traduce en una disminucin del valor de la magnetizacin de saturacin para ferro y ferrimagnticos [67]. La magnetizacin de saturacin es mxima a 0 K, temperatura a la cual la agitacin de los tomos por efecto trmico es mnima. Con el incremento de la temperatura, la magnetizacin de saturacin disminuye gradualmente hasta que abruptamente cae a cero, temperatura llamada generalmente temperatura de Curie Tc . La figura 2-21 [68] muestra la descripcin de este comportamiento. Los materiales antiferromagnticos tambin son afectados por la temperatura; este comportamiento desaparece a una temperatura llamada TN . Por encima de esta temperatura los materiales antiferromagnticos se vuelven paramagnticos.
Figura 2-21: Por encima de la temperatura de Curie (Tc ) un ferromagntico se comporta como paramagntico [68].

41

2.3.8.1

Dominios Magnticos E Histresis

Un material ferromagntico enfriado por debajo de su Tc est compuesto por regiones donde el alineamiento tiene la misma direccin de todos los momentos magnticos. Estas regiones son denominadas dominios magnticos los cuales estn separados por barreras que son denominadas paredes y a lo largo de las cuales la direccin de la magnetizacin generalmente cambia. Normalmente los dominios son de tamao microscpico y, para muestras policristalinas, cada grano contiene ms de un dominio magntico con diferentes orientaciones. Por lo tanto la magnitud de la magnetizacin para un slido policristalino es la suma de todos los vectores correspondientes a todos los dominios. La densidad de flujo B y la intensidad de campo H no son proporcionales en materiales ferromagnticos. Si el material es inicialmente desmagnetizado, entonces B vara en funcin de H como lo muestra la figura 2-22 [68].
Figura 2-22: Comportamiento de en funcin de para un material ferromagntico. La configuracin de los dominios en las diferentes etapas es present ada. La saturacin y permeabilidad inicial tambin son presentadas [68].

42 La curva que empieza en el origen de coordenadas, muestra el incremento de al

mismo tiempo que aumenta lentamente hasta que muestra un comportamiento independiente de . El mximo valor de es la saturacin , y corresponde a la puede observar que la pendiente de una curva de en funcin de corresponde a y

magnetizacin de saturacin mencionada anteriormente. A partir de la ecuacin 18 se

permeabilidad inicial cuando = 0. Otro efecto derivado de la aplicacin del campo es el cambio en el tamao y forma de los dominios como consecuencia del movimiento de desde U hasta Z muestran este comportamiento a lo largo de toda la curva. Inicialmente los momentos que constituyen los dominios estn orientados de manera aleatoria a lo

es dependiente de . Adicionalmente la figura 2-22 muestra lo que se denomina

los lmites o paredes que los separan entre s. Las figuras circulares insertadas rotuladas

largo de toda la curva y a medida que el campo elctrico va incrementndose, stos se van orientando poco a poco hasta alinearse completamente con la direccin del campo externo aplicado. 2.3.8.2 Paramagnetismo Tipo Curie Si las curvas de magnetizacin en funcin del campo aplicado son lineales, dos caractersticas son generalmente usadas para determinar el origen de este tipo de temperatura (). La figura 2-23 [69], muestra una curva de () para un paramagneto paramagnetismo: la magnitud de y la dependencia de la susceptibilidad con la

tipo Curie, que es el resultante de la presencia de tomos con pares de electrones desapareados, adicionalmente el paramagnetismo tipo Curie presenta una dependencia con la temperatura basados en la relacin [69]: () = ,

Ec. 21

donde es una constante. Una grfica de 1/ en funcin de la temperatura, mostrada en la figura 2-23, es caracterstica para materiales que presenten este tipo de dada por [69]:

paramagnetismo. La curva de la grfica es igual a 1/, donde , es la constante de Curie

2 = ,

Ec. 22

43

concentracin de tomos con ese momento magntico. As, la constante puede ser nmero de tomos presentes.

es el momento magntico efectivo, es una constante universal y es la

determinada a partir del producto entre momento magntico efectivo de un tomo y el

Figura 2-23: Izquierda: Curva de Susceptibilidad magntica en funcin de la temperatura para un material hipottico con un comportamiento magntico cercano al ideal tipo Curie. Derecha: Invers o de la susceptibilidad en funcin de la temperatura. La pendiente de la curva es proporcional a 1/ [69].

Usualmente el momento magntico se reporta en emu, sin embargo al dividir entre el volumen en cm 3, el campo aplicado en Oe y convirtiendo la masa del material de gramos a moles, se obtiene el valor de susceptibilidad magntica molar (emu/mol). Ahora con el fin de determinar el para una muestra que presente paramagnetismo de Curie, primero se requiere calcular los valores correspondientes a la susceptibilidad molar y ms adelante realizar la grfica de 1/ en funcin de la temperatura. Si la curva de campo puede ser

magnetizacin en funcin del campo es toda lineal, el valor de a cualquier valor de

usada. Por consiguiente, para un material que presente

paramagnetismo de Curie, la curva 1/ interceptar el cero y tendr una pendiente

a partir de se usa la frmula [70]:

igual a 1/ , donde son las unidades molares de Curie (emu K/mol). Para obtener =
2

Donde es en Nmero de Avogadro y es la constante de Boltzman (1.38 x 10-6 erg/K)

Ec. 23

44 2.3.8.3 Paramagnetismo Tipo Curie-Weiss

En este caso existe una fuerza que trata de alinear los momentos magnticos de los tomos en la misma direccin del campo magntico ( ). La dependencia de la

temperatura de Curie (1/T) es el resultado de la competencia entre la fuerza que permite la alineacin de los dipolos en direccin al campo aplicado y la tendencia por parte de la vibracin trmica a quebrantar este alineamiento. Como la temperatura se incrementa, el incremento asociado a la temperatura reduce el efecto del campo magntico. La diferencia fundamental en el paramagnetismo de Curie-Weiss, es que en adicin a la interaccin con el campo magntico aplicado, existe una interaccin adicional entre los momentos magnticos de diferentes tomos, llamada interaccin de intercambio, que ayuda a alinear momentos adyacentes en la misma direccin o puede ayudar a alinear momentos vecinos que estn en direccin opuesta [70]. La susceptibilidad de un material con paramagnetismo de Curie-Weiss est dada por [70]: =

donde es llamada la temperatura de Curie-Weiss y es un indicador de la fuerza de interaccin entre los momentos y es la seal que muestra si la interaccin ayuda a alinear los momentos en la misma direccin o en direccin opuesta. Basados sobre la la misma direccin y para < 0, ayuda a alienar los momentos en sentidos opuestos o, antiferromagntica. anterior definicin para un > 0 la interaccin ayuda a alinear momentos adyacentes en

Ec. 24

en otros trminos, se considera que para > 0 se tiene una interaccin de tipo

ferromagntica entre momentos y para < 0, la interaccin entre momentos es de tipo La curva caracterstica para un paramagntico con un comportamiento tipo Curie es la misma para un material con comportamiento tipo Curie-Weiss. Pero como se muestra en la figura 2-24 [70], el intercepto con el eje x puede ser positivo o negativo para . En el caso de un ferromagntico ( > 0 ), se puede ver que la ecuacin 23 puede divergir, cuando = . En este punto se encuentra aproximadamente la localizacin de la transicin ferromagntica, tambin conocida como temperatura de Curie ( ). Para un antiferromagntico ( < 0), la ecuacin 23 no diverge cuando = , sin embargo el

45

sistema puede ahora tener una transicin antiferromagntica conocida como transicin de Nel y denotada como .

Figura 2-24: Inverso de la susceptibilidad en funcin de la temperatura para un sistema que exhibe un comportamiento tipo Curie ( = / ) y tipo Curie-Weiss ( = / ). Cuando > 0 la interaccin entre los momentos ayuda a alinear los momentos vecinos en la misma direccin del campo y cuando < 0 los momentos son alineados en direccin contraria. Cuando = 0 el moment o acta completamente independiente uno de otro [70].

Finalmente, la figura 2-25 [71], muestra la variacin de la susceptibilidad en funcin de de la temperatura para un materiales ferromagnticos y antiferromagnticos.
Figura 2-25: Curvas tpicas para la variacin de la susceptibilidad magntica en funcin de la temperatura. Derecha: para un ferromagntico. Izquierda: para un antiferromagntico [71].

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