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4.2. Clculos sobre a evoluo para um estado de equilbrio O conhecimento do valor da constante de equilbrio para uma reaco aA + bB + ...

= cC + dD + ..., permite decidir facilmente se, para determinadas concentraes (ou presses parciais) das vrias espcies envolvidas na reaco, h ou no equilbrio e, caso no haja, em que sentido e quanto que a reaco prossegue. Neste tipo de clculo, til definir uma expresso semelhante da constante de equilbrio, mas que utiliza os valores das concentraes (ou presses parciais) actuais, isto , as verificadas no instante i considerado e no as de equilbrio:
|C|ic |D|id ... Q= |A|ia |B|ib ...

Chama-se, correntemente, a esta relao Q o "quociente da reaco" (que, no entanto, no deve ser confundido com quantidade de calor). Representa-se, por vezes, por . Quando, atrs, se considerou o estado, porventura hipottico, em que reagentes e produtos esto presentes com concentraes (ou presses parciais) unitrias (salvo para os slidos, que basta estarem presentes) para garantir igual oportunidade transformao de reagentes em produtos e inversa, j, implicitamente, se considerava este quociente: Q = 1. Nessas condies, se K > 1, o valor de Q menor que a relao de equilbrio K, pelo que a reaco se verifica no sentido Reagentes Produtos. Se K < 1, Q > K, pelo que a reaco se verifica no sentido Reagentes Produtos. Se, por coincidncia, K = 1, ento Q = K e o estado considerado um estado de equilbrio. Para qualquer situao, tem-se
Q < K Reagentes Q > K Reagentes Q = K Reagentes Produtos Produtos Produtos

No 1 caso, as concentraes dos reagentes vo diminuindo e as dos produtos vo aumentando, Q vai aumentando, at que Q = K. No 2 caso, o contrrio acontece. No 3 caso, no h variao de concentraes.

Demonstrao: Utilizando o programa de computador "Le CHAT", simular vrios estados para reaces qumicas e verificar como as concentraes variam, assim como o valor de Q se vai aproximando de K.

Exemplo 4.3 Considere a reaco em fase gasosa CO2(g) + H2 H2O, a 800 C, cuja constante de equilbrio 0,90.

CO +

a) Calcular o "quociente da reaco" quando esto presentes num vaso reactor, a 800 C, 1 mole de CO2, 2 mole de H2, 0,5 mole de CO e 0,8 mole de H2O. b) Ser essa uma situao de equilbrio? c) Em caso negativo, em que sentido prossegue a reaco? d) Designando por x o nmero adicional de moles de CO que se forma at o equilbrio ser atingido, calcular a composio da mistura nesse estado de equilbrio.

a) Aplicando a expresso do quociente da reaco, vem


(0,5/V) (0,8/V) Q= [(1/V) (2/V)] = 0,2

b) Como Q K, no h equilbrio. c) Como Q < K, o sistema evolui no sentido da formao de CO e H2O, at que o quociente da reaco se torne igual constante de equilbrio K. d) O nmero de moles de CO no equilbrio ser 0,5 + x, o de H 2O 0.8 + x, o de CO2 1 - x e o de H2 2 -x. As concentraes de equilbrio obedecem relao
[(0,5 + x)/V)] [(0,8 + x)/V)] K = 0,90 = [(1 - x)/V)] [(2 - x)/V)] = (1 - x) (2 - x) (0,5 + x) (0,8 + x)

Por resoluo da equao do segundo grau, vem x = 0,35. Assim, o nmero de moles de CO no equilbrio 0,85, o de H2O 1,15, o de CO2 0,65 e o de H2 1,65.